EA018678B1 - Адгезионная композиция на основе привитого полиэтилена - Google Patents

Адгезионная композиция на основе привитого полиэтилена Download PDF

Info

Publication number
EA018678B1
EA018678B1 EA201101143A EA201101143A EA018678B1 EA 018678 B1 EA018678 B1 EA 018678B1 EA 201101143 A EA201101143 A EA 201101143A EA 201101143 A EA201101143 A EA 201101143A EA 018678 B1 EA018678 B1 EA 018678B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polyethylene
composition
grafted
mixture
density
Prior art date
Application number
EA201101143A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201101143A1 (ru
Inventor
Арно Жерболе
Самюэль Девисме
Лоран Кюйе
Original Assignee
Аркема Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аркема Франс filed Critical Аркема Франс
Publication of EA201101143A1 publication Critical patent/EA201101143A1/ru
Publication of EA018678B1 publication Critical patent/EA018678B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к адгезионной композиции, содержащей по отношению к общей массе композиции от 1 до 40% полиэтилена (А), привитого функциональным мономером, или смеси полиэтилена (А1) со вторым полимером (А2), отличающимся от (А1), где указанная смесь (А1) и (А2) совместно привита ненасыщенным функциональным мономером, где массовое содержание функционального мономера по отношению к (А) находится в диапазоне от 30 до 100000 част./млн; от 25 до 98% не привитого полиэтилена (В), полученного с помощью металлоценового катализа и имеющего плотность в диапазоне от 0,925 до 0,965, от 1 до 35% эластомерного продукта (С). Кроме того, изобретение относится к многослойной структуре, включающей указанную композицию. Эта структура может служить в качестве защиты металлических труб, применяемых при строительстве нефтепроводов и газопроводов. Настоящее изобретение позволяет изготавливать связующую композицию с улучшенной адгезией.

Description

Настоящее изобретение относится к адгезионной композиции, включающей привитый полиэтилен.
Эта композиция позволяет изготавливать многослойные структуры, которые могут применяться в качестве защитных покрытий для труб, причем указанные трубы могут применяться, например, для строительства нефтепроводов или газопроводов.
Уровень техники
Развитие потребностей мировой энергетики приводит к необходимости строительства новых нефтепроводов и газопроводов, с тем чтобы можно было транспортировать нефть и газ из добывающих стран в потребляющие страны. Нефтепроводы и газопроводы строят из металлических труб, которые соединяют друг с другом. Эти металлические трубы, как правило, защищают от воздействия окружающей среды с помощью покрытий, чтобы предотвратить их коррозию, например покрытий из полиолефинов (в основном полипропилена или полиэтилена). Поскольку полиолефины не обладают адгезией к металлу, обычно применяют промежуточные слои, которые дают возможность наносить полиолефиновое покрытие. Например, можно применять промежуточные слои эпоксидного полимера и адгезионную композицию на основе полиолефинов, также именуемую в настоящем описании связующим составом.
На фигуре показан пример полой металлической трубы (1) с защитным многослойным покрытием, где указанное защитное покрытие состоит из следующих компонентов, начиная от поверхности металлической трубы: слоя эпоксидного полимера (3), слоя связующего состава (5) и слоя полиолефина (7).
Для того чтобы можно было применять такие покрытия при строительстве нефтепроводов и газопроводов, они должны получить одобрение в каждой из стран, где предполагается их использование. Как правило, для получения одобрения необходимо измерить адгезию между слоем полиолефинового покрытия и слоем эпоксидного полимера, где указанная адгезия возникает благодаря наличию связующего состава между двумя этими слоями. Условия получения упомянутого одобрения могут различаться в разных странах. В зависимости от страны, два упомянутых слоя должны сохранять адгезию при комнатной температуре и/или при высокой температуре, т.е. при 80°С. Поэтому необходимо получать связующие составы, которые сохраняют адгезионные свойства как при комнатной температуре, так и при высокой температуре, с тем, чтобы их можно было применять во всех странах, независимо от особенностей процедуры одобрения.
Связующие композиции уже были описаны в технике известного уровня. Например, в документе \УО 2006125913 описана связующая композиция, включающая смесь полиэтилена (РЕ) с плотностью от 0,94 до 0,98, с полипропиленом, где указанная смесь совместно привита ненасыщенным функциональным мономером, и ее можно разбавлять не привитым полиэтиленом с плотностью от 0,94 до 0,98. Описанную связующую композицию применяют для изготовления труб, предназначенных для строительства нефтепроводов.
Разработанная в изобретении связующая композиция демонстрирует хорошую адгезию в диапазоне от комнатной температуры до 80°С.
Для измерения этой адгезии на первой стадии после изготовления трубы с помощью ножа или резца вырезают язык, для чего необходима предварительная стадия нанесения праймера. Этот язык вырезают на уровне связующего слоя, между слоями эпоксидного полимера и полиолефина. На второй стадии измеряют силу адгезии, фиксируя захваты на языке, сформированном на первой стадии: измеряют прочность на отрыв, оттягивая язык от трубы. Поэтому, помимо хорошей адгезии, необходимо, чтобы имелась возможность легко осуществлять стадию нанесения праймера. Для связующих составов, для которых нанесение праймера невозможно при комнатной температуре, его следует выполнять после нагревания трубы. Это нагревание является дополнительной стадией операции. Кроме того, в некоторых странах протоколы испытаний запрещают подобное нагревание, что не позволяет применять такие связующие составы в этих странах. Итак, при применении связующего состава, описанного в этом документе, затруднено или даже невозможно нанесение праймера при комнатной температуре.
Другая связующая композиция раскрыта в документе ЕР 1043375, причем указанная композиция включает смесь полиэтилена с плотностью от 0,935 до 0,980 с полимером, выбранным из эластомеров, полиэтиленов очень низкой плотности, где указанная смесь совместно привита ненасыщенной карбоновой кислотой и разбавлена полиэтиленом с плотностью от 0,93 до 0,95. Указанный связующий состав можно применять для получения многослойной структуры, например гибкой упаковки или топливных баков, и он не имеет отношения к металлическим трубам, применяемым в строительстве нефтепроводов.
Кроме того, известны композиции на основе полиэтилена, полученные с помощью катализа на привитых металлоценах. Эти композиции обладают улучшенными адгезионными свойствами по сравнению с привитыми полиэтиленами, полученными радикальной полимеризацией или при катализе по ЦиглеруНатта, где последние полиэтилены в настоящем изобретении относятся к категории неметаллоценовых. Полиэтилены, полученные с помощью металлоценового катализа, которые в основном являются полимерами этилена, включающими альфа-олефиновые сомономеры, имеют более узкое распределение молекулярных масс, чем неметаллоценовые полиэтилены. Кроме того, распределение альфа-олефиновых сомономеров в цепи металлоценового полиэтилена является более однородным, чем в различных цепях неметаллоценовых полиэтиленов. Наконец, различные цепи металлоценового полиэтилена включают
- 1 018678 менее разветвленные длинные цепи по сравнению с цепями неметаллоценового полиэтилена. Эти характерные особенности ведут к ряду физико-химических свойств металлоценовых полиэтиленов, например, текучести в расплавленном состоянии, которые отличаются от свойств неметаллоценовых полиэтиленов.
Среди документов, описывающих адгезионную композицию на основе привитых металлоценовых полиэтиленов, в качестве примера можно упомянуть документ \СО 97/27259, в котором описана адгезионная композиция, включающая неметаллоценовый полиэтилен, от 5 до 35 мас.% композиции частично привитого металлоценового полиэтилена и, необязательно, до 30 мас.% углеводородного эластомера. Однако в этом документе не описана адгезионная композиция, которая сохраняет эффективность при высокой температуре и которая позволяет легко наносить праймер при комнатной температуре, как описано выше. Кроме того, другая адгезионная композиция описана в документе \¥О 99/37730, причем указанная композиция включает сополимер этилена и этиленового мономера, несущего полярную функциональную группу сложноэфирного типа, от 5 до 35 мас.% композиции частично привитого металлоценового полиэтилена и, необязательно, до 30 мас.% углеводородного эластомера. Таким образом, эти адгезионные составы включают не менее 65 мас.% сополимера этилена и этиленового мономера, несущего полярную функциональную группу сложноэфирного типа, и эластомера; они демонстрируют низкую адгезионную способность при высокой температуре, т.е. их нельзя применять в том случае, если для процедуры одобрения требуется адгезия при высокой температуре.
Таким образом, по-прежнему существует потребность в поиске новых связующих композиций, которые дают возможность создавать многослойные структуры, применимые при строительстве нефтепроводов или газопроводов. Более конкретно, эти связующие составы должны обеспечивать получение хорошей адгезии со слоями, непосредственно связанными с ними, при комнатной температуре, а также при высокой температуре, и, кроме того, нанесение праймера для измерения этой адгезии должно легко осуществляться при комнатной температуре.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение фактически относится к новой композиции на основе не привитого полиэтилена (В), полученного при металлоценовом катализе, которая дает возможность преодолеть описанные выше недостатки известного уровня техники. Эта композиция включает по отношению к своей общей массе:
от 1 до 40% полиэтилена (А), привитого ненасыщенным функциональным мономером, или смеси полиэтилена (А1) со вторым полимером (А2), отличающимся от (А1), где указанная смесь (А1) и (А2) совместно привита ненасыщенным функциональным мономером, где массовое содержание функционального мономера по отношению к (А) находится в диапазоне от 30 до 100000 част./млн;
от 25 до 98% не привитого полиэтилена (В), полученного при металлоценовом катализе и имеющего плотность в диапазоне от 0,900 до 0,965;
от 1 до 35% эластомерного продукта (С).
Эта новая композиция демонстрирует хорошую адгезию при комнатной температуре или при высокой температуре (например, при 80°С) по отношению ко многим субстратам, например субстратам, состоящим из полиэтилена или эпоксидного полимера. Обычно считается, что адгезия при комнатной температуре является хорошей, если прочность на отрыв превышает как минимум 250 Н/см согласно стандарту ΝΡ А 49-710. Обычно считается, что адгезия при 80°С является хорошей, если прочность на отрыв превышает как минимум 100 Н/см (ΝΡ А 49-710). Эту композицию можно применять в любом типе многослойных структур. Эта композиция предпочтительно применяется в покрытии труб, в том числе в структурах, которые включают слой полиэтилена. Настоящее изобретение особенно применимо для металлических поверхностей, покрытых полиэтиленом (РЕ). Заявитель обнаружил, что связующий состав по настоящему изобретению дает возможность получать многослойные структуры, обладающие отличной адгезией между различными слоями, но при низкой стоимости изготовления. Нанесение праймера в данной структуре не вызывает затруднений, особенно для структур типа эпоксидный полимер/связующий состав/РЕ покрытие.
Далее по тексту описаны различные предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения; следует отметить, что эти различные варианты осуществления можно комбинировать друг с другом.
Преимущественно композиция по настоящему изобретению включает по отношению к своей общей массе от 10 до 30 мас.% привитого полиэтилена или совместно привитой смеси (А), от 40 до 80% не привитого полиэтилена (В) и от 10 до 30 мас.% эластомерного продукта (С).
Плотность полиэтилена (В) может преимущественно превышать или быть равной 0,925, например от 0,930 до 0,960.
Предпочтительно полиэтилен (В) включает не менее 95 мол.% этилена.
Предпочтительно функциональный мономер, привитый на полиэтилен или на компоненты смеси (А), является ненасыщенной карбоновой кислотой или ненасыщенным ангидридом этой кислоты.
В случае, если полимер (А) представляет собой привитую смесь, она предпочтительно включает от 80 до 20 частей полиэтилена (А1) и от 20 до 80 частей полимера (А2).
- 2 018678
Полимер (А2) преимущественно является полиолефином. Этот полиолефин предпочтительно выбран из гомополимеров и сополимеров этилена и/или пропилена. Более предпочтительно, чтобы полиолефин (А2) являлся гомополимером или сополимером этилена и альфа-олефина, отличного от (А1).
Согласно одному из вариантов осуществления полимер (А) является совместно привитой смесью металлоценового полиэтилена (А1) и неметаллоценового линейного полиэтилена низкой плотности (А2).
Предпочтительно плотность (А1) находится в диапазоне от 0,865 до 0,950 г/см3. Предпочтительно плотность (А2) находится в диапазоне от 0,9 до 0,94 г/см3.
Предпочтительно эластомерный продукт (С) имеет модуль упругости при изгибе менее 100 МПа, где указанный модуль измерен согласно стандарту Ι8Θ 178:2001.
Согласно первому варианту осуществления изобретения эластомерный продукт (С) выбран из сополимеров этилен-алкил(мет)акрилат или тройных сополимеров этилен-алкил(мет)акрилат-малеиновый ангидрид.
Согласно второму варианту осуществления изобретения эластомерный продукт (С) является сополимером этилена с альфа-олефином, плотность которого находится в диапазоне от 0,860 до 0,900, например сополимером этилена и пропилена, например этиленпропиленовым каучуком, включающим диен (ΕΡΌΜ), зтиленпропиленовым каучуком, не включающим диен (ЕРК), или полиэтиленом очень низкой плотности (УБОРЕ).
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения композиция включает:
от 10 до 30 мас.% совместно привитой смеси (А) полиэтилена, полученного при катализе металлоценом (А1), с полиэтиленом, полученным при катализе по Циглеру-Натта (А2), где оба компонента указанной смеси (А1) и (А2) совместно привиты малеиновым ангидридом, где массовое содержание функционального мономера по отношению к смеси (А) находится в диапазоне от 30 до 100000 част./млн;
от 40 до 80% не привитого металлоценового полиэтилена (В), имеющего плотность в диапазоне от 0,900 до 0,965;
от 10 до 30 мас.% сополимера этилен-алкил(мет)акрилат (С).
Другим объектом настоящего изобретения является пленка, изготовленная из композиции по настоящему изобретению.
Кроме того, изобретение относится к многослойной структуре, включающей как минимум один слой композиции по настоящему изобретению как минимум на одном другом слое, именуемом слоем подложки.
Согласно первому варианту осуществления упомянутой структуры по настоящему изобретению слой подложки включает полиолефин, где указанный полиолефин предпочтительно является полиэтиленом.
Согласно второму варианту осуществления упомянутой структуры по настоящему изобретению слой подложки включает эпоксидный полимер.
Предпочтительная структура по настоящему изобретению включает слой композиции, где указанный слой находится между первым слоем подложки, включающим эпоксидный полимер, и вторым слоем подложки, включающим полиэтилен.
Кроме того, изобретение относится к применению композиции или структуры по настоящему изобретению в трубах, в частности для защиты металлических труб от коррозии.
Помимо этого, изобретение относится к трубе, покрытием которой является структура по настоящему изобретению. Эта труба предпочтительно изготовлена из металла. Наиболее предпочтительно, чтобы труба была покрыта защитной многослойной структурой, включающей эпоксидный полимер, слой связующего состава по настоящему изобретению и слой полиолефинового покрытия, где эти слои нанесены в указанном порядке, от внутренней части трубы к внешней.
Труба по настоящему изобретению преимущественно может применяться для транспортировки газов или жидкостей, более конкретно нефтепродуктов или газов.
Другие преимущества изобретения станут ясны по прочтении приведенного ниже описания.
Описание приложенных чертежей
Следующее далее по тексту описание приведено только с целью иллюстрации и является не ограничивающим, причем в описании упоминается приложенный чертеж, где уже описанная ранее фигура представляет собой поперечное сечение, показывающее пример трубы (1), покрытой защитной структурой, где указанная защитная структура состоит из последовательно расположенных слоев эпоксидного полимера (3), связующего состава (5) и полиолефина (7).
Подробное описание изобретения
Композиция по настоящему изобретению включает по отношению к общей массе композиции: от 1 до 40% полиэтилена (А), привитого функциональным мономером, или смеси полиэтилена (А1) со вторым полимером (А2), отличающимся от (А1), где указанная смесь (А1) и (А2) совместно привита функциональным мономером, где массовое содержание функционального мономера по отношению к (А) находится в диапазоне от 30 до 100000 част./млн;
от 25 до 98% не привитого полиэтилена (В), полученного с помощью металлоценового катализа и имеющего плотность в диапазоне от 0,925 до 0,965;
- 3 018678 от 1 до 35% эластомерного продукта (С).
Полиэтилен (РЕ) (А) или (А1) может представлять собой гомополимер этилена или сополимер, включающий как минимум 50 мол.% этилена и второй альфа-олефин. Предпочтительно мольное содержание этилена превышает 90%, более предпочтительно превышает 95%.
Термин сополимер в настоящем описании означает полимер, полученный сополимеризацией как минимум двух различных сомономеров.
В качестве второго альфа-олефина, способного сополимеризоваться с этиленом, преимущественно можно использовать 1-бутен, 1-гексен, 1-октен или 1-децен.
Плотность полиэтилена (А) или (А1), измеренная по стандарту ΑδΤΜ Э 1505, может составлять от 0,860 до 0,96, преимущественно от 0,900 до 0,940, например от 0,910 до 0,935.
Более предпочтительно полиэтилен (А) или (А1) является линейным полиэтиленом низкой плотности (БЕЭРЕ): этот полимер имеет в основном линейную форму с небольшим количеством длинных цепей. Термин длинная цепь означает цепь, полученную при полимеризации этилена, а не цепь, принадлежащую второму альфа-олефину, который сополимеризуют с этиленом, и необязательно введенную в молекулу вместе с ним. В рамках настоящего изобретения считается, что количество длинных цепей является низким, если их среднее число меньше или равно 0,01 на 100 атомов углерода, предпочтительно меньше или равно 0,005.
Число углеродных цепей можно определить с применением ядерного магнитного резонанса, согласно количественной спектроскопической методике, описанной ВапбаИ в Всу.Масгото1. СНст. РНу5.. С29, р. 285-297.
Упомянутый БЕЭРЕ можно получить каталитически, используя катализаторы типа РЫШрк, Циглера-Натта или металлоцены.
Согласно одному из вариантов осуществления ББЭРЕ является металлоценовым полиэтиленом. В данном описании термин металлоценовый полиэтилен означает РЕ, полученный в присутствии одноцентрового катализатора, как правило, состоящего из атома металла, который может являться, например, цирконием или титаном, и двух циклических алкильных фрагментов, связанных с этим атомом металла. Более конкретно, металлоценовые катализаторы обычно состоят из двух циклопентадиеновых колец, связанных с металлом. Эти катализаторы часто применяются вместе с оксанами алюминия в качестве сокатализаторов или активаторов, предпочтительно с метилалюминийоксаном (МАО). В качестве металла, к которому присоединен циклопент диен, можно также использовать гафний. Другие металлоцены могут включать переходные металлы групп ίνΑ, νΑ и νΐΑ. Также могут применяться металлы ряда лантанидов.
Согласно настоящему изобретению полиэтилен (А) или (А1) может представлять собой полиэтилен, полученный при металлоценовом катализе. Этот полиэтилен, полученный при металлоценовом катализе, преимущественно характеризуется соотношением М„/Мп<3 и предпочтительно <2, где М„ и Мп означают среднемассовую молекулярную массу и среднечисловую молекулярную массу, соответственно. В качестве альтернативы упомянутый полиэтилен может также иметь МРВ (коэффициент текучести расплава) или МР1 (индекс текучести расплава) менее 6,53и значение соотношения М„/Мп, превышающее МРВ минус 4,63. МРВ означает отношение МР110 (МР1 при 190°С при нагрузке 10 кг) к МР12 (МР1 при 190°С при нагрузке 2,16 кг). Другие металлоценовые полиэтилены характеризуются значением МРВ, равным или превышающим 6,13, и значением соотношения М„/Мп, меньшим или равным МРВ минус 4,63.
Согласно настоящему изобретению соотношение среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы можно измерить, например, с помощью гель-проникающей хроматографии (СРС) после растворения полимера в тетрагидрофуране.
В случае, если применяется смесь полиэтилена (А1) со вторым полимером (А2), (А2) отличается от (А1). Полимер (А2) преимущественно является полиолефином. Этот полиолефин предпочтительно выбран из гомополимеров этилена или сополимеров этилена с другим олефином, например 1-бутеном, 1гексеном, 1-октеном или 1-деценом. Предпочтительно полимер (А2) является полиэтиленом и более предпочтительно линейным полиэтиленом низкой плотности. Предпочтительно этот ББЭРЕ получают при катализе по Циглеру-Натта.
Катализаторы Циглера-Натта обычно состоят из галогенсодержащего соединения переходного металла 4 или 5 группы, например титана или ванадия, и алкилсодержащего соединения металла 2,12,13 групп, например бериллия, магния, цинка или алюминия. В качестве примера можно упомянуть комбинацию Т1С14 с Л1(С2Н5)з.
Полиэтилен (А2) предпочтительно характеризуется соотношением М„/Мп>3. Плотность (А2) может находиться в диапазоне от 0,9 до 0,94, например от 0,905 до 0,925.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения (А) представляет собой смесь полиэтилена (А1), полученного при металлоценовом катализе, и неметаллоценового полиэтилена (А2). Согласно этому варианту осуществления полиэтилен (А2) предпочтительно представляет собой ББЭРЕ. Полиэтилен (А2) может быть получен при катализе по Циглеру-Натта.
Полиэтилен (А) или смесь полиэтилена (А1) и полимера (А2) (совместно) привиты ненасыщенным функциональным мономером. Предпочтительно этот ненасыщенный функциональный мономер является
- 4 018678 мономером, выбранным из ненасыщенных карбоновых кислот и их солей, предпочтительно таких, в которых содержится от 2 до 30 атомов углерода, например акриловой кислоты или метакриловой кислоты и солей этих кислот;
ангидридов карбоновых кислот, предпочтительно включающих от 4 до 30 атомов углерода, которые могут быть выбраны, например, из малеинового ангидрида, итаконового ангидрида, цитраконового ангидрида, аллилянтарного ангидрида, циклогекс-4-ен-1,2-дикарбонового ангидрида, 4-метиленциклогекс4-ен-1,2-дикарбонового ангидрида, бицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2,3-дикарбонового ангидрида и х-метилбицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2,2-дикарбонового ангидрида.
Предпочтительно в качестве ненасыщенного функционального мономера применяют малеиновый ангидрид.
Массовая доля компонента (А) находится в пределах от 1 до 40% от общей массы композиции, преимущественно от 5 до 40%, предпочтительно от 10 до 35% или даже от 10 до 30%.
Реакцию прививки можно осуществлять периодическим способом в растворе или предпочтительно непрерывным способом с применением устройства для перемешивания расплава, что представляет собой методику, хорошо известную специалистам в данной области техники. В случае прививки непрерывным способом применяют агрегат для экструдирования пластмассы в расплаве, известный специалисту в данной области техники. В качестве примеров можно упомянуть закрытые миксеры, валковые миксеры, одношнековые экструдеры, экструдеры с двумя шнеками, вращающимися в одинаковых или противоположных направлениях, месильные машины непрерывного действия. Устройство для проведения реакции прививки может быть одним из перечисленных выше устройств или являться их комбинацией, например представлять собой месильную машину, соединенную с одношнековым экструдером, или двухшнековый экструдер, с вращением в одном направлении, соединенный с насосом. При применении экструзии устройство предпочтительно включает зону плавления полимера, зону смешивания и взаимодействия соответствующих компонентов и зону выдерживания/дегазации для удаления летучих компонентов. Это устройство может быть оборудовано системой фильтрации и/или системой гранулирования полимерных стержней или гранулирования в воде. Полиэтилен (А) или смесь полиэтилена (А1) и полимера (А2) в присутствии источника радикалов и функционального мономера подают в устройство с регулируемой температурой рабочей зоны, где указанную температуру выбирают в соответствии с кинетикой разложения источника радикалов. В качестве источника радикалов для прививки в непрерывном режиме предпочтительно применять соединения классов диалкилпероксидов, гидропероксидов или пероксикеталей. Предпочтительно применяется температура в диапазоне от 100 до 300°С, более предпочтительно от 180 до 250°С.
Полиэтилен, прививаемый мономер и источник радикалов можно подавать в экструзионный агрегат одновременно или по отдельности. В частности, мономер и/или источник радикалов можно подавать одновременно с полимером в качестве основного потока сырья или отдельно, впрыскивая жидкость в устройство.
На стадии впрыска мономер и/или источник радикалов можно смешать с частью растворителя полимера. Эта часть растворителя предназначена для облегчения смешивания реагирующих молекул, а также удаления летучих соединений на стадии дегазации.
На стадии выдерживания/дегазации применяют вакуум, подходящий для удаления летучих веществ, причем значение давления может находиться в пределах от нескольких до нескольких сот миллибаров.
Привитый полимер можно получить на выходе экструзионного устройства в форме гранул, применяя гранулирующее устройство.
Для модифицированного прививкой полимера можно выбрать необходимое количество мономера, привитого на полимер (А), как правило, в диапазоне от 30 до 100000 част./млн, предпочтительно от 600 до 50000 част./млн по отношению к общей массе привитого полимера. Количество мономера, привитого на полимер (А), устанавливают путем определения содержания остатков янтарной кислоты, применяя инфракрасную спектроскопию с преобразованием Фурье.
Не привитый полиэтилен (В) представляет собой полиэтилен, имеющий плотность в диапазоне от 0,925 до 0,965, т.е. он может являться полиэтиленом низкой плотности, т.е. ЬЬПРЕ, полиэтиленом средней плотности или полиэтиленом высокой плотности. Этот полиэтилен (В) можно выбрать из гомополимеров этилена или сополимеров этилена с другим олефином, например 1-бутеном, 1-гексеном, 1-октеном или 1-деценом. Плотность полиэтилена (В) может превышать 0,925, предпочтительно находиться в пределах от 0,925 до 0,960, например от 0,930 до 0,940. Полиэтилен (В) получают с помощью металлоценового катализа. Металлоценовый полиэтилен преимущественно может быть охарактеризован значением соотношения М„/Мп<3 и предпочтительно <2, где М„ и Мп означают среднемассовую молекулярную массу и среднечисловую молекулярную массу соответственно.
Металлоценовый полиэтилен также означает полиэтилен, имеющий МЕК (коэффициент текучести расплава) или МЕ1 (индекс текучести расплава) менее 6,53 и значение соотношения М„/Мп, превышающее МЕК минус 4,63. МЕК означает отношение МЕ110 (МЕ1 при 190°С при нагрузке 10 кг) к МЕ12 (МЕ1 при 190°С при нагрузке 2,16 кг). Другие металлоценовые полиэтилены характеризуются значением
- 5 018678
МЕК, равным или превышающим 6,13, и значением соотношения М„/Мп, меньшим или равным МЕК минус 4,63.
Массовое содержание компонента (В) по отношению к общей массе композиции находится в пределах от 25 до 98%, предпочтительно от 40 до 80%.
Преимущественно не привитый полиэтилен (В) включает не менее 90 мол.% этилена, предпочтительно не менее 95 мол.% этилена.
Эластомерный продукт (С) отличается от компонентов (А) и (В). Эластомерный продукт (С) может иметь модуль упругости при изгибе, меньший или равный 100 МПа, предпочтительно меньший или равный 80 МПа, более предпочтительно меньший или равный 40 МПа, где указанный модуль измерен по стандарту Ι8Θ 178:2001. Упомянутый модуль упругости при изгибе может также превышать 1 МПа.
В качестве примеров эластомерного продукта (С) можно упомянуть полимеры, выбранные из сополимеров этилен-альфа-олефин, плотность которых находится в диапазоне от 0,860 до 0,90, например сополимеров этилен-пропилен, выбранных из ЕРК (сокращение для этиленпропиленового каучука) и ЕРЭМ (сокращение для этиленпропилендиенового мономера) и полиэтиленов очень низкой плотности (УЬПРЕ), которые, как правило, представляют собой сополимеры этилен-бутен-1, этилен-гексен-1, этилен-октен-1;
сополимеров этилен-алкил(мет)акрилат или этилен-алкил(мет)акрилат-малеиновый ангидрид;
сополимеров этилена и виниловых эфиров карбоновых кислот, например сополимера этиленвинилацетат;
блок-сополимеров стирол/этилен-бутен/стирол (8ЕВ8), стирол/бутадиен/стирол (8В8), стирол/изопрен/стирол (8Ι8), стирол/этилен-пропилен/стирол (8ЕР8) или статистических сополимеров стирол-бутадиен (8ВК);
полиизопренов;
полибутадиенов.
Массовое содержание компонента (С) по отношению к общей массе композиции находится в диапазоне от 1 до 35%, предпочтительно от 10 до 30%.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения композиция включает по отношению к ее общей массе от 5 до 40% (верхняя и нижняя границы не входят в диапазон) по массе привитого полиэтилена или совместно привитой смеси (А), от 30 до 75% не привитого полиэтилена (В) и от 10 до 30 мас.% продукта (С).
Согласно другому варианту осуществления композиция включает по отношению к ее общей массе от 10 до 30 мас.% привитого полиэтилена или привитой смеси (А), от 40 до 80% не привитого полиэтилена (В) и от 10 до 30 мас.% продукта (С). Предпочтительно композиция включает по отношению к ее общей массе от 12 до 25 мас.% привитого полиэтилена или привитой смеси (А), от 50 до 76% не привитого полиэтилена (В) и от 12 до 25 мас.% продукта (С).
Композиции по настоящему изобретению можно получать по известным методикам изготовления термопластичных пластмасс, например замешиванием или экструзией.
Связующий состав по настоящему изобретению может необязательно включать различные добавки, например антиоксиданты, поглотители УФ-излучения, антистатические агенты, средства, способствующие кристаллизации, наполнители, смазочные средства и огнезащитные продукты.
Примерами поглотителей УФ-излучения являются 2,4-дигидроксибензофенон, 2-(2'-гидрокси-3',5'ди-т-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-т-бутил-5-метилфенил)-5-хлорбензотриазол и бис-(2,2',6,6'-тетраметил-4-пиперидин)себацинат.
Примерами антиоксидантов являются 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол, о-трет-бутил-п-крезол, тетракис[метилен-3-(3,5-ди-т-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]метан, п-нафтиламин и парафенилендиамин.
Примерами антистатических агентов являются лаурил диэтаноламин, пальмитил диэтаноламин, стеарил диэтаноламин, олеил диэтаноламин, бегенил диэтаноламин, полиоксиэтилен-алкиламины, стеарил-моноглицериды и 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон.
Примерами средств, способствующих кристаллизации, являются п-трет-бутилбензоат алюминия, дибензилиден-сорбит и гидрокси-ди-п-т-бутилбензоат алюминия.
Наполнителями, которые могут применяться в составах по настоящему изобретению, являются, например, стекловолокно, углеволокно, тальк, глина, оксид кремния, карбонат кальция, сульфат бария, гидроксид магния, гидроксид кальция и оксид кальция.
Функция смазывающего средства заключается в облегчении изготовления композиции, в частности, ее экструзии. Примерами смазывающих средств являются стеарамиды, олеамиды, эруцинамиды, стеарат кальция, стеарат цинка, стеарат алюминия, стеарат магния и полиэтиленовый воск.
Примерами огнезащитных продуктов являются гидроксиды металлов, галогенирующие агенты, оксид сурьмы, декабромбифениловый эфир и бис-(3,5-дибром-4-бромпропилоксифенил)сульфон.
Количества этих добавок могут быть выбраны среди подходящих количеств, которые не оказывают неблагоприятного действия на связующие составы по настоящему изобретению. Например, по отношению к общей массе композиции подходящие количества составляют примерно от 0,01 до 5 мас.% для антиоксидантов; примерно от 0,01 до 5 мас.% для поглотителей УФ-излучения;
- 6 018678 примерно от 0,01 до 1 мас.% для антистатических средств; примерно от 0,01 до 5 мас.% для средств, способствующих кристаллизации; примерно от 0,1 до 60 мас.% для наполнителей; примерно от 0,01 до 1 мас.% для смазывающих средств и примерно от 0,1 до 50 мас.% для огнезащитных продуктов.
Композицию по настоящему изобретению можно получать смешиванием различных полиолефинов с необязательными добавками, применяя известные методики смешивания термопластичных материалов, например экструзию или замешивание. Могут применяться закрытые смесители с лопастями или роторами, открытые смесители, одношнековые экструдеры, экструдеры с двумя шнеками, вращающимися в одинаковых или противоположных направлениях. Температура в рабочей зоне применяемого агрегата предпочтительно находится в диапазоне от 90 до 250°С, более предпочтительно от 120 до 200°С.
Значение ΜΕΊ готовой композиции преимущественно составляет от 1 до 10 г/10 мин (190°С, 2,16 кг).
Пленки из связующей композиции по настоящему изобретению могут быть изготовлены с помощью известных методик получения пленок, например экструзией на плоской матрице (именуемой также плоскощелевой экструзией) или экструзией с раздувкой. Предпочтительно эта пленка имеет толщину в диапазоне от 0,05 до 2 мм.
Изобретение относится к многослойной структуре, включающей слой композиции по настоящему изобретению как минимум на одном слое подложки; слои, находящееся в непосредственном контакте со слоем композиции по настоящему изобретению, именуются слоями подложки.
Слой композиции предпочтительно имеет толщину в диапазоне от 0,05 до 2 мм.
Согласно одному из вариантов осуществления слой композиции по настоящему изобретению находится в контакте со слоем подложки, включающим эпоксидный полимер. Перед нанесением этот эпоксидный полимер может иметь форму порошка. Предпочтительно этот слой имеет толщину в диапазоне от 0,1 до 10 мм.
Согласно другому варианту осуществления слой композиции по настоящему изобретению находится в контакте со слоем подложки, включающем полиолефин. Преимущественно полиолефин является полиэтиленом. Предпочтительно этот полиолефин имеет плотность, большую или равную 0,92, предпочтительно в диапазоне от 0,92 до 0,97, более предпочтительно от 0,94 до 0,97.
Структура, которая является особенно предпочтительной, объединяет два последних варианта осуществления, т.е. она представляет собой структуру, включающую последовательно первый слой подложки, содержащий эпоксидный полимер, слой композиции по настоящему изобретению и слой, содержащий полиолефин, предпочтительно полиэтилен. Предпочтительно этот слой имеет толщину в диапазоне от 1 до 50 мм.
Эта структура может применяться для защиты от коррозии металлических труб или для строительства газо- или нефтепроводов.
Другим объектом настоящего изобретения является труба, включающая структуру по настоящему изобретению. Эта труба предпочтительно изготовлена из металла. Более предпочтительно труба по настоящему изобретению включает следующие последовательно расположенные слои: слой металла/слой, включающий эпоксидный полимер/слой связующего состава по настоящему изобретению, защитный слой, включающий полиэтилен, где указанные слои перечислены в порядке от внутренней части трубы к внешней.
Для изготовления трубы по настоящему изобретению могут применяться способы, известные специалисту в данной области техники. Например, может применяться совместная экструзия. Если центральная часть трубы изготовлена из металла, можно, например, применять предпочтительный способ изготовления трубы, включающий следующие стадии:
нагревание металлической трубы, например, до температуры в диапазоне от 150 до 250°С;
нанесение на трубу композиции, включающей эпоксидный полимер в форме порошка, после этого эпоксидный полимер переходит в расплавленное состояние;
на второй стадии нанесение пленки связующей композиции на эпоксидный полимер, находящийся в расплавленном состоянии;
на третьей стадии покрытие расплавленной пленки связующей композиции композицией, включающей полиэтилен, в расплавленном состоянии.
Труба по настоящему изобретению может преимущественно применяться для транспортировки газов или жидкостей, более конкретно, нефтепродуктов или газов.
Далее по тексту настоящее изобретение будет проиллюстрировано конкретными примерами осуществления описанных выше вариантов. Следует подчеркнуть, что эти примеры никоим образом не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.
- 7 018678
Примеры
Для получения примеров композиции по настоящему изобретению и для выявления ее преимуществ над композициями известного уровня техники использовались следующие продукты.
Привитая смесь (А).
Получение.
Полимеры, входящие в компонент (А), представляют собой смесь РЕЭРЕ, полученного при катализе металлоценами (А1) и имеющего плотность 0,934, с РЕЭРЕ, полученного при катализе по ЦиглеруНатта (А2) и имеющего плотность 0,920, в массовом соотношении 70/30 соответственно. Для получения смеси привитых полимеров применяли следующую методику.
В начале в мешке смешивали (А1) и (А2). Затем эту смесь подавали в ротационный экструдер, включающий 8 зон нагревания и имеющий следующий температурный профиль (от бункера подачи до головки экструдера): 190°С/190ОС/210ОС/240ОС/250ОС/250ОС/230ОС/230°С. Во вторую зону подавали малеиновый ангидрид (1,5 мас.% по отношению к массе введенного полимера) и инициатор радикальной реакции на основе 2,5-ди(т-бутилперокси)-2,5-диметилгексана (Ьирегох® 101). Привитую малеиновым ангидридом смесь получали на выходе экструдера.
Не привитый полиэтилен (В).
тРЕ М 3427 является полиэтиленом, выпускаемым То!а1 Ре!госйеш1са1к и получаемым с помощью металлоценового катализа, с плотностью 0,934 и значением МЕ1 2,7 г/10 мин (А8ТМ Э 1238, 2,16 кг, 190ОС).
Эластомерное соединение (С).
ΕΝΟΛΟΕ® ЕС 8200С является полиэтиленом очень низкой плотности, выпускаемым компанией ЭО^, с модулем упругости при изгибе 28 МПа (Ι8Θ 178:2001) и плотностью 0,882.
ЬОТВУЬ® 30ВА02 является сополимером этилен-бутил акрилат, выпускаемым Агкгеша, с модулем упругости при изгибе 9 МПа (Ι8Ο 178:2001).
Композиции по настоящему изобретению (ЕХ1, ЕХ2 и ЕХ3) и композиции сравнения (СР1 и СР2), а также их состав в массовых долях показаны в табл. 1.
Таблица 1
ЕХ1 ЕХ2 СР1 СР2
Привитая смесь (А) 25 25 25 &0
ιπΡΕ М 3427 55 55 75
ΕΝ6Α6Ε® ЕС 82006 20
ЬОТКУЬ® 30ΒΆ02 20 20
Состав сравнительного примера 3 (СР3) также получали прививкой смеси 80% шРЕ М 3427 и 20% ЭОТВУР® 30ВА02 в тех же условиях, которые использовались для получения привитой смеси (А).
Для изготовления пленок из составов по настоящему изобретению и из составов сравнительных примеров на первой стадии смешивали в мешке различные ингредиенты (А), (В) и/или (С) приведенных составов. Затем полученную смесь ингредиентов подавали в ротационный экструдер, в котором находилось 8 зон нагрева, имеющих следующий температурный профиль (от бункера подачи до головки экструдера): 190ОС/190ОС/210ОС/240ОС/250ОС/250ОС/230ОС/230ОС. Скорость вращения шнека была установлена на значение 250 об/мин при скорости потока сырья 20 кг/ч. На выходе экструдера была установлена плоская головка для формирования пленки из композиции.
Стальную трубу нагревали до 195ОС. Эпоксидный полимер (Еигосо!е 714.4) наносили на трубу распылением. Этот полимер, который принимал форму геля, через 25 с с помощью прикатывания покрывали ранее полученной экструдированной пленкой из адгезионной композиции. Сразу вслед за этим с помощью прикатывания на связующий слой, который оставался в расплавленном состоянии, наносили слой полиэтилена высокой плотности 4206В (То!а1 РеТгосйешюаП) толщиной 3 мм. После этого трубу охлаждали водой до комнатной температуры.
Результаты измерения адгезии представлены в табл. 2. Для измерения адгезии эпоксидного полимера и слоя РЕ на первой стадии осуществляли нанесение праймера, отделяя язык с помощью ножа при комнатной температуре; обозначение возможно показано в строке нанесение праймера при КТ табл. 2, если нанесение праймера при комнатной температуре возможно. Если нанесение праймера невозможно при комнатной температуре, трубу вначале нагревали, затем отделяли язык; обозначение невозможно показано в строке нанесение праймера при КТ табл. 2, если нанесение праймера при комнатной температуре невозможно.
После отделения языка тестовый образец помещали в нагреваемую камеру с регулируемой температурой и выполняли протокол измерений прочности на отрыв стандарта ΝΡ А 49-710. Тесты проводили при 23 и 80ОС; полученные результаты также показаны в табл. 2.
- 8 018678
Таблица 2
ЕХ1 ЕХ2 СР1 СР2 СРЗ
Нанесение праймера при КТ возможно возможно невозможно ВОЗМОЖНО возможно
Прочность на отрыв при 23“С 371 295 271 159 180
Прочность на отрыв при 80 169 124 160 не измерялась 70
Связующий состав по настоящему изобретению обладает отличной адгезией как при комнатной температуре, так и при повышенной температуре. ЕХ1 и СР2 показывают, что адгезия при комнатной температуре улучшается, если часть привитого полимера (А) заменена не привитым полиэтиленом (В) в пропорции, соответствующей композиции по настоящему изобретению.

Claims (16)

1. Адгезионная композиция, содержащая по отношению к общей массе композиции:
от 1 до 40% полиэтилена (А), привитого функциональным мономером, или смеси полиэтилена (А1) со вторым полимером (А2), отличающимся от (А1), где указанная смесь (А1) и (А2) совместно привита ненасыщенным функциональным мономером, где массовое содержание функционального мономера по отношению к (А) находится в диапазоне от 30 до 100000 част./млн;
от 25 до 98% не привитого полиэтилена (В), полученного с помощью металлоценового катализа и имеющего плотность в диапазоне от 0,925 до 0,965;
от 1 до 35% эластомерного продукта (С).
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что включает по отношению к своей общей массе от 10 до 30 мас.% привитого полиэтилена или совместно привитой смеси (А), от 40 до 80% не привитого полиэтилена (В) и от 10 до 30 мас.% эластомерного продукта (С).
3. Композиция по п.1 или 2, где плотность полиэтилена (В) составляет между 0,925 и 0,940.
4. Композиция по любому из пп.1-3, где плотность полиэтилена (В) составляет между 0,930 и 0,960.
5. Композиция по любому из пп.1-4, где функциональный мономер, привитый на полиэтилен или на смесь (А), представляет собой ненасыщенную карбоновую кислоту или ненасыщенный ангидрид указанной кислоты.
6. Композиция по любому из пп.1-5, где (А2) является полиолефином.
7. Композиция по п.6, где полиолефин (А2) представляет собой полиэтилен, отличающийся от (А1).
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что (А) является совместно привитой смесью (А1) и (А2), и тем, что эта смесь включает от 80 до 20 частей полиэтилена, полученного при металлоценовом катализе (А1), с плотностью в диапазоне от 0,865 до 0,950 г/см3 и от 20 до 80 частей линейного полиэтилена низкой плотности (А2), полученного при катализе по Циглеру-Натта, с плотностью в диапазоне от 0,900 до 0,940 г/см3.
9. Композиция по любому из пп.1-8, в которой компонент (С) имеет модуль упругости при изгибе менее 100 МПа, где указанный модуль измерен согласно стандарту Ι8Ο 178:2001.
10. Композиция по любому из пп.1-9, в которой компонент (С) выбран из сополимеров этиленалкил(мет)акрилат или тройных сополимеров этилен-алкил(мет)акрилат-малеиновый ангидрид.
11. Композиция по любому из пп.1-9, в которой компонент (С) является сополимером этилена с альфа-олефином, плотность которого находится в диапазоне от 0,860 до 0,90.
12. Многослойная структура, включающая по меньшей мере один слой композиции (5) по любому из пп.1-11 по меньшей мере на одном другом слое, именуемом слоем подложки (3, 7).
13. Структура по п.12, в которой слой композиции (5) находится между первым слоем подложки, включающим эпоксидный полимер (3), и вторым слоем подложки, включающим полиэтилен (7).
14. Применение композиции по любому из пп.1-11 в трубах.
15. Применение структуры по п.12 или 13 в трубах.
16. Применение структуры по п.12 или 13 для защиты металлических труб от коррозии.
EA201101143A 2009-01-30 2010-01-28 Адгезионная композиция на основе привитого полиэтилена EA018678B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0950569A FR2941701B1 (fr) 2009-01-30 2009-01-30 Composition adhesive a base de polyethylene greffe
PCT/FR2010/050136 WO2010086559A1 (fr) 2009-01-30 2010-01-28 Composition adhesive a base de polyethylene greffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201101143A1 EA201101143A1 (ru) 2011-12-30
EA018678B1 true EA018678B1 (ru) 2013-09-30

Family

ID=40872326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201101143A EA018678B1 (ru) 2009-01-30 2010-01-28 Адгезионная композиция на основе привитого полиэтилена

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8247053B2 (ru)
EP (1) EP2384352B1 (ru)
CN (1) CN102300921B (ru)
AR (1) AR075178A1 (ru)
BR (1) BRPI1006977B8 (ru)
CO (1) CO6410239A2 (ru)
DK (1) DK2384352T3 (ru)
EA (1) EA018678B1 (ru)
ES (1) ES2399815T3 (ru)
FR (1) FR2941701B1 (ru)
IL (1) IL213849A (ru)
MX (1) MX2011007855A (ru)
PL (1) PL2384352T3 (ru)
WO (1) WO2010086559A1 (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2674766C2 (ru) * 2014-05-28 2018-12-13 Криовак, Инк. Многослойные термоусадочные пленки
RU2697560C2 (ru) * 2014-08-06 2019-08-15 Эквистар Кемикалз, Лп Композиции на основе полиолефинов, адгезивы и связанные с ними многослойные структуры, полученные из них
RU2705584C1 (ru) * 2018-11-07 2019-11-08 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Адгезионная полиэтиленовая композиция для изоляционного покрытия стальных труб
US10633524B2 (en) 2016-12-01 2020-04-28 Cryovac, Llc Multilayer heat shrinkable films
WO2020096474A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-14 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Adhesive polyethylene composition with improved long-term stability
WO2020096475A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-14 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Adhesive polyethylene composition, process for manufacturing and use of the same

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505574C1 (ru) * 2012-12-07 2014-01-27 Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") Термопластичный адгезив
CN103289599B (zh) * 2013-05-07 2016-05-04 安徽金门工贸有限公司 一种耐低温封边热熔胶及其制备方法
FR3009516B1 (fr) 2013-08-09 2021-01-29 Arkema France Structure multicouche pour un tube
CN103709974B (zh) * 2013-12-31 2015-10-07 广州市合诚化学有限公司 一种低加工温度粘接树脂及其制备方法与应用
CN104497931B (zh) * 2014-12-10 2016-08-24 上海邦中新材料有限公司 一种用于铜塑复合板的粘结树脂
EP3230363B1 (en) * 2014-12-11 2021-09-22 SABIC Global Technologies B.V. Polymer compositions for thermal spray coating
CN104531005B (zh) * 2014-12-19 2017-06-20 上海邦中新材料有限公司 一种埋地排水用钢带增强聚乙烯管用粘结树脂
RU2600167C2 (ru) * 2014-12-30 2016-10-20 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Адгезионная композиция на основе полиэтилена
CN107559539A (zh) * 2017-09-29 2018-01-09 江苏天时新材料科技有限公司 三层pe结构防腐层
CN110821046B (zh) * 2019-11-20 2021-12-03 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种缓粘结预应力筋及其制备方法
CN112111097A (zh) * 2020-09-23 2020-12-22 上海长园电子材料有限公司 一种热缩套管的配方及制备方法和应用
CN115612424B (zh) * 2022-12-21 2023-03-21 广州鹿山新材料股份有限公司 耐高温胶粘剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2116187A (en) * 1982-02-19 1983-09-21 Acc Chem Co Adhesive olefin polymer compositions
US4684576A (en) * 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
WO1994011435A1 (en) * 1992-11-06 1994-05-26 Exxon Chemical Patents Inc. Compatibilization of elastomer blends
WO1997027259A1 (en) * 1996-01-25 1997-07-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and non-grafted conventional polyethylenes
WO1999037730A1 (en) * 1998-01-27 1999-07-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE327295T1 (de) 1999-04-06 2006-06-15 Arkema Koextrusionbindung, seine verwendung für eine multischichtstruktur und die struktur hergestellt davon
FR2886307B1 (fr) 2005-05-26 2007-07-13 Arkema Sa Liant de coextrusion de pe et pp cogreffes dilues dans un pe non greffe.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2116187A (en) * 1982-02-19 1983-09-21 Acc Chem Co Adhesive olefin polymer compositions
US4684576A (en) * 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
WO1994011435A1 (en) * 1992-11-06 1994-05-26 Exxon Chemical Patents Inc. Compatibilization of elastomer blends
WO1997027259A1 (en) * 1996-01-25 1997-07-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and non-grafted conventional polyethylenes
WO1999037730A1 (en) * 1998-01-27 1999-07-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2674766C2 (ru) * 2014-05-28 2018-12-13 Криовак, Инк. Многослойные термоусадочные пленки
RU2697560C2 (ru) * 2014-08-06 2019-08-15 Эквистар Кемикалз, Лп Композиции на основе полиолефинов, адгезивы и связанные с ними многослойные структуры, полученные из них
US10633524B2 (en) 2016-12-01 2020-04-28 Cryovac, Llc Multilayer heat shrinkable films
WO2020096474A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-14 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Adhesive polyethylene composition with improved long-term stability
WO2020096475A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-14 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Adhesive polyethylene composition, process for manufacturing and use of the same
RU2768173C1 (ru) * 2018-11-06 2022-03-23 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Адгезионная композиция на основе полиэтилена с улучшенной долговременной стабильностью, способ ее получения и применение
RU2705584C1 (ru) * 2018-11-07 2019-11-08 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Адгезионная полиэтиленовая композиция для изоляционного покрытия стальных труб

Also Published As

Publication number Publication date
CN102300921A (zh) 2011-12-28
US8247053B2 (en) 2012-08-21
EA201101143A1 (ru) 2011-12-30
EP2384352B1 (fr) 2012-11-14
MX2011007855A (es) 2011-08-15
EP2384352A1 (fr) 2011-11-09
BRPI1006977B8 (pt) 2022-11-08
US20110318517A1 (en) 2011-12-29
WO2010086559A1 (fr) 2010-08-05
BRPI1006977A2 (pt) 2016-04-12
IL213849A (en) 2015-01-29
CO6410239A2 (es) 2012-03-30
DK2384352T3 (da) 2013-02-18
FR2941701B1 (fr) 2012-04-06
CN102300921B (zh) 2015-09-02
AR075178A1 (es) 2011-03-16
PL2384352T3 (pl) 2013-04-30
FR2941701A1 (fr) 2010-08-06
BRPI1006977B1 (pt) 2019-06-04
IL213849A0 (en) 2011-07-31
ES2399815T3 (es) 2013-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018678B1 (ru) Адгезионная композиция на основе привитого полиэтилена
US10875947B2 (en) Ethylenic polymer and its use
EP2113541A1 (en) Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates
US10150894B2 (en) Polyolefin-based compositions having polyisobutylenes, adhesives, and related multi-layered structures thereof
EP3058030B1 (en) Compositions with a grafted polyolefin copolymer having constituents of an unsaturated monomer, an olefin elastomer, and a long-chain branched polyolefin
CA3136166A1 (en) Multi-layer stretch hood film with enhanced tear strength
US20200087492A1 (en) Process to Make High Density Ethylene-Based Polymer Compositions with High Melt Strength
CN107810224A (zh) 自由基引发剂组合物用于减少聚乙烯材料中的凝胶的用途
CN117659536A (zh) 用于改进的挤压涂层的乙烯基聚合物组合物
US11001736B2 (en) Adhesive polymer composition
JPH0496946A (ja) ポリエチレン系樹脂組成物
US11981758B2 (en) Process to form a composition containing functionalized and un-functionalized ethylene-based polymers
US10160889B2 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
WO2015184147A1 (en) Tie-layer adhesives having improved adhesion and melt strength
US20210115243A1 (en) Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same
WO2018207824A1 (ja) フィルム
WO2020096474A1 (en) Adhesive polyethylene composition with improved long-term stability
THEREFROM and/or tie-layer adhesive compositions for multi-layered structures. In particular, the compositions are useful as adhesives to bind a barrier layer to a dissimilar substrate.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): MD

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY

PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment