EA018483B1 - Способ получения амидов в присутствии перегретой воды - Google Patents
Способ получения амидов в присутствии перегретой воды Download PDFInfo
- Publication number
- EA018483B1 EA018483B1 EA201001112A EA201001112A EA018483B1 EA 018483 B1 EA018483 B1 EA 018483B1 EA 201001112 A EA201001112 A EA 201001112A EA 201001112 A EA201001112 A EA 201001112A EA 018483 B1 EA018483 B1 EA 018483B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- microwave radiation
- carbon atoms
- ammonium salt
- microwave
- radical
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 57
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 56
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 33
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 99
- -1 nitro, sulfo Chemical group 0.000 claims description 88
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 69
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 30
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 27
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 21
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- NRPFNQUDKRYCNX-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyphenylacetic acid Chemical compound COC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 NRPFNQUDKRYCNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 4
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 2
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLWKIYGBECGCKZ-FNORWQNLSA-N (3E)-docosa-1,3-diene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC\C=C\C=C LLWKIYGBECGCKZ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCVWNAWLJLMCBE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyldecanamide Chemical compound CCCCCCCCC(C)(C)C(N)=O VCVWNAWLJLMCBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZULEJNWMHZSGY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dimethoxyphenyl)acetic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(O)=O)=C1OC UZULEJNWMHZSGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWXSYDKEWORWBT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1Br DWXSYDKEWORWBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEBLAXBYYVCOLT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n,n-dimethylpropanamide Chemical compound CC(O)C(=O)N(C)C YEBLAXBYYVCOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNXZMGRWEYQCOQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound COC(C(O)=O)=CC1=CC=CC=C1 CNXZMGRWEYQCOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- SDNHWPVAYKOIGU-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-methylpent-2-enamide Chemical compound CCC(CC)=C(C)C(N)=O SDNHWPVAYKOIGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRARRAHGNDUELT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=C1O BRARRAHGNDUELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKZBVQIMVUGIH-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyquinoline-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=NC2=C1 WHKZBVQIMVUGIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPBWZBGZWHDNKL-UHFFFAOYSA-N 3-pyrrolidin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCCC1 VPBWZBGZWHDNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKGWLCZTTHWKIZ-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxypheoxyacetate Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(O)C=C1 PKGWLCZTTHWKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATZHGRNFEFVDDJ-UHFFFAOYSA-N 4-propylbenzoic acid Chemical compound CCCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ATZHGRNFEFVDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- GCGLUEXHOPXBJP-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)NC1CCCCC1.C(C)NCC Chemical compound C1(CCCCC1)NC1CCCCC1.C(C)NCC GCGLUEXHOPXBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- RMRBQFZVKGRGML-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(C=C1)C(C(=O)N)(C)C Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)C(C(=O)N)(C)C RMRBQFZVKGRGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100029721 DnaJ homolog subfamily B member 1 Human genes 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- 101000866018 Homo sapiens DnaJ homolog subfamily B member 1 Proteins 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N Methoxyamine Chemical compound CON GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N [14c]-nicotinamide Chemical compound N[14C](=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N allyl isothiocyanate Chemical compound C=CCN=C=S ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- WCRYNVGBIPSBFL-UHFFFAOYSA-N decanoic acid;hydrate Chemical compound O.CCCCCCCCCC(O)=O WCRYNVGBIPSBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940016681 dipropylacetamide Drugs 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000005066 dodecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid group Chemical group C(CCCCCC)(=O)O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid group Chemical group C(CCCCC)(=O)O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N hydratropic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC=CC=C1 YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940031957 lauric acid diethanolamide Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008164 mustard oil Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FZQAYFWUOCXLKJ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)octanamide Chemical compound CCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO FZQAYFWUOCXLKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N n-dodecyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCC MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N n-hexadecylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCC NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HSUGDXPUFCVGES-UHFFFAOYSA-N n-tetradecyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCC HSUGDXPUFCVGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- SHNUBALDGXWUJI-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylmethanol Chemical compound OCC1=CC=CC=N1 SHNUBALDGXWUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 150000003334 secondary amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003511 tertiary amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- BRGJIIMZXMWMCC-UHFFFAOYSA-N tetradecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)O BRGJIIMZXMWMCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/126—Microwaves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения амидов карбоновых кислот, в соответствии с которым по меньшей мере одна карбоновая кислота формулы R-COOH (I), в которой Rявляется водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом, содержащим 1-50 атомов углерода, взаимодействует по меньшей мере с одним амином формулы HNRR(II), в которой Rи Rнезависимо являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом, содержащим 1-24 атомов углерода, для образования соли аммония, и указанная соль аммония реагирует в присутствии перегретой воды при воздействии микроволнового излучения для получения амида карбоновой кислоты.
Description
(57) Изобретение относится к способу получения амидов карбоновых кислот, в соответствии с которым по меньшей мере одна карбоновая кислота формулы К3-СООН (Ι), в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом, содержащим 1-50 атомов углерода, взаимодействует по меньшей мере с одним амином формулы ΗΝΚ?Κ2 (ΙΙ), в которой К1 и К2 независимо являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом, содержащим 1-24 атомов углерода, для образования соли аммония, и указанная соль аммония реагирует в присутствии перегретой воды при воздействии микроволнового излучения для получения амида карбоновой кислоты.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения амидов под действием микроволнового излучения, в котором аммониевая соль по меньшей мере одной карбоновой кислоты и по меньшей мере один амин конденсируются с получением амида в присутствии перегретой воды.
Карбоксамиды находят различное применение в качестве химического сырья. Например, карбоксамиды с низкой молекулярной массой имеют выдающиеся свойства как растворители, тогда как карбоксамиды по меньшей мере с одним относительно длинным алкильным радикалом являются поверхностноактивными. Например, карбоксамиды используются, среди прочего, в качестве растворителей, составной части чистящих продуктов или в косметике. Кроме того, они успешно используются в качестве вспомогательных веществ в металлообработке, в составах пестицидов, как антистатик для полиолефинов, а также в транспортировке и переработке нефти. Кроме того, карбоксамиды также являются важным сырьём для производства широкого спектра различных фармацевтических препаратов и агрохимикатов.
Уровень техники
Относительно недавним подходом к синтезу карбоксамидов является прямое превращение карбоновых кислот и аминов в амиды под действием микроволнового излучения. В отличие от обычных термических процессов, он не требует активации карбоновой кислоты посредством, например, хлоридов кислот, ангидридов кислот, сложных эфиров или связывающих реагентов, что делает этот процесс экономически, а также экологически очень привлекательным.
Уа/сщех-ТаЮ, 8уп1ей, 1993, 506 раскрывает использование микроволнового излучения в качестве источника тепла для получения амидов из карбоновых кислот и арилалифатических аминов через соли аммония.
Се1еп8 е1 а1., Те1гайейгоп Ьейегк, 2005, 46 (21), 3751-3754 раскрывают множество амидов, которые были синтезированы при помощи микроволнового излучения.
Соге1х1б е1 а1., Масгото1. Као1й Соттип. 2004, 25, 513-516 раскрывают синтез на основе микроволнового излучения различных (мет)акриламидов непосредственно из (мет)акриловой кислоты и первичных аминов.
Превращение, достигнутое в синтезах амидов на основе микроволнового излучения из карбоновой кислоты и амина, описанное до настоящего времени, является, однако, в общем, всё ещё неудовлетворительным для коммерческих применений. Таким образом, необходимо выполнять дополнительные стадии выделения и переработки для удаления непрореагировавших реагентов, в частности, из реакционной смеси. Так как амидирование является равновесной реакцией для сдвига равновесия в сторону образования амида, содержание в реакционной смеси воды и особенно реакционной воды сводится к минимуму, достигаемому в периодических процессах, например удалением воды определёнными реагентами в ходе конденсации или применением пониженного давления. Однако в непрерывных процессах, особенно в случае процессов, выполняемых при повышенном давлении, удаление реакционной воды возможно. Соответственно, Ка1п1хку е1 а1. (Епегду & ЕиеК 4 (1990), 555-561) описывают гидролиз третичных амидов до карбоновых кислот с последующим частичным декарбоксилированием в гидротермальных процессах, Ап а! а1. (1. Огд. Сйет. (1997), 62, 2505-2511) - для процессов на основе микроволнового излучения в перегретой воде. Это включает гидролиз различных амидов, а также различных нитрилов через амиды до карбоновых кислот.
Проблема в синтезе амидов из карбоновой кислоты и амина часто также состоит в относительной летучести используемых реагентов, что требует использования значительных технических мероприятий для работы с ними. Кроме того, высокий тепловой эффект нейтрализации, которая происходит в ходе получения солей аммония, образующихся в качестве промежуточных соединений, требует, особенно в случае относительно летучих аминов и/или карбоновых кислот, интенсивного охлаждения и/или длительного смешивания или времени реакции. Поэтому целью настоящего изобретения является разработка способа, в котором на основе микроволнового излучения конверсия процесса амидирования карбоновой кислоты и амина может быть увеличена и в котором дополнительно устранены недостатки предшествующего уровня техники.
Раскрытие изобретения
Было неожиданно установлено, что конверсия в реакциях амидирования, в которых по меньшей мере один амин и по меньшей мере одна карбоновая кислота превращаются в соль аммония и затем в амид под действием микроволнового излучения, может быть значительно увеличена в присутствии перегретой воды. Это было тем более удивительным, потому что такие реакции конденсации, которые протекают с выделением воды, проходят в соответствии с законом действующих масс, и увеличение концентрации одного из продуктов реакции обычно соответственно сдвигает равновесие в сторону реагентов. Кроме того, в этом процессе можно использовать водные растворы, особенно низкокипящих реагентов, так что не нужно работать с ними под давлением или в охлаждённой форме. Кроме того, в ходе получения соли аммония присутствие воды приводит к лучшему отводу тепла.
Изобретение относится к способу получения карбоксамидов взаимодействием по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I) кЛсоон (I)
- 1 018483 в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-50 атомами углерода и по меньшей мере с одним амином формулы (II)
в которой К1 и К2, каждый независимо, являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода или
К1 и К2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо с получением соли аммония, которую превращают в карбоксамид, в присутствии перегретой воды под действием микроволнового излучения, причём до воздействия микроволновым излучением к соли аммония, полученной из карбоновой кислоты и амина, добавляют воду и воздействие микроволновым излучением выполняют при температурах выше 150-500°С.
Изобретение дополнительно относится к способу получения карбоксамидов взаимодействием по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы(1)
К3-СООН (I) в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-50 атомами углерода и по меньшей мере с одним амином формулы (II)
в которой К1 и К2, каждый независимо, являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода или
К1 и К2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо, в присутствии воды для получения соли аммония, полученную таким образом содержащую воду соль аммония превращают в карбоксамид при температурах выше 150-500°С под воздействием микроволнового излучения.
Изобретение дополнительно относится к способу увеличения конверсии в реакциях амидирования на основе микроволнового излучения, в котором воду добавляют до воздействия микроволнового излучения к соли аммония по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I)
К3-СООН (I) в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-50 атомами углерода и по меньшей мере одного амина формулы (II)
в которой К1 и К2, каждый независимо, являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода, добавляют воду, причём воздействие микроволнового излучения выполняют при температурах выше 150-500°С.
Осуществление изобретения
Подходящие карбоновые кислоты формулы (I) являются соединениями, содержащими по меньшей мере одну карбоксильную группу. Таким образом, способ изобретения подходит также для превращения карбоновых кислот, например, с двумя, тремя, четырьмя или большим количеством карбоксильных групп. Карбоновые кислоты могут быть природными или синтетическими. Так же как муравьиной кислоте, особое предпочтение отдано тем карбоновым кислотам, которые содержат углеводородный радикал К3 с 1-30 атомами углерода и особенно с 2-24 атомами углерода. Углеводородный радикал предпочтительно является алифатическим, циклоалифатическим, ароматическим или аралифатическим. Углеводородный радикал может содержать один или более, например два, три, четыре или более, дополнительных заместителей, например гидроксильную, гидроксиалкильную, алкокси, например метокси, поли(алкокси), поли(алкокси)алкильную, карбоксильную, сложноэфирную, амидную, циано, нитрильную, нитро, сульфо и/или С5-С20-арильные группы, например фенильные группы, при условии, что заместители устойчивы в условиях реакции и не вступают ни в какие побочные реакции, например реакции отщепления. С5-С20-арильные группы могут, в свою очередь, содержать заместители, например атомы галогенов, галогенированные алкильные радикалы, С1-С20-алкильные, С2-С20-алкенильные, С1-С5-алкокси, например метокси, сложноэфирные, амидные, циано, нитрильные и/или нитрогруппы. Углеводородный радикал К3 также может содержать гетероатомы, например кислород, азот, фосфор и/или серу, но предпочтительно не более одного гетероатома на 3 атома углерода. Реакция поликарбоновых кислот с аммиаком или первичными аминами в соответствии со способом изобретения также может давать имиды.
Предпочтительные карбоновые кислоты содержат алифатические углеводородные радикалы. Особое предпочтение отдано алифатическим углеводородным радикалам с 2-24 и особенно с 3-20 атомами углерода. Эти алифатические углеводородные радикалы могут быть линейными, разветвлёнными или циклическими. Карбоксильная группа может быть связана с первичными, вторичными или третичными атомами углерода.
Углеводородные радикалы могут быть насыщенными или ненасыщенными. Ненасыщенные углеводородные радикалы содержат одну или более и предпочтительно одну, две или три С=С двойные связи. Например, было установлено, что способ в соответствии с изобретением особенно пригоден для получения амидов и, в частности, для полиненасыщенных жирных кислот, так как двойные связи ненасыщен
- 2 018483 ных жирных кислот не подвергаются воздействию в условиях реакции способа в соответствии с изобретением. В предпочтительном осуществлении алифатический углеводородный радикал является незамещённым алкильным или алкенильным радикалом. В дополнительном предпочтительном осуществлении алифатический углеводородный радикал содержит один или более, например два, три или более, вышеуказанных заместителей.
Предпочтительные циклоалифатические углеводородные радикалы представляют собой алифатические углеводородные радикалы с 2-24 и особенно с 3-20 атомами углерода, при необходимости одним или большим числом гетероатомов, например азота, кислорода или серы, у которых по меньшей мере одно кольцо с четырьмя, пятью, шестью, семью, восемью или большим числом атомов в кольце. Карбоксильная группа связана с одним из колец.
Подходящими алифатическими или циклоалифатическими карбоновыми кислотами являются, например, муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, изомасляная, валериановая, изовалериановая, пивалевая, гексановая, циклогексановая, гептановая, октановая, нонановая, изононановая, неононановая, декановая, изодекановая, неодекановая, ундекановая, неоундекановая, додекановая, тридекановая, тетрадекановая, 12-метилтридекановая, пентадекановая, 13-метилтетрадекановая, 12-метилттетрадекановая, гексадекановая, 14-метилпенатдекановая, гептадекановая, 15-метилгексадекановая,
14-метилгексадекановая, октадекановая, изооктадекановая, эйкозановая, докозановая и тетракозановая, также миристоленовая, пальмитолеиновая, гексадекадиеновая, дельта-9-цис-гептадеценовая, олеиновая, петроселевая, вакценовая, линолевая, линолеиновая, гадолиновая, цис-11-эйкозеновая, эйкозандиеновая, арахидоновая, докозеновая, эуруковая, докозадиеновая и тетракозановая, а также малоновая, янтарная, бутантетракарбоновая, додеценилянтарная и октадеценилянтарная кислоты. Дополнительно подходящими являются смеси жирных кислот, получаемые из природных жиров и масел, например хлопкового масла, кокосового масла, арахисового масла, сафлорового масла, кукурузного масла, косточкового пальмового масла, рапсового масла, касторового масла, оливкового масла, горчичного масла, соевого масла, подсолнечного масла и талового масла, костяного масла и рыбьего жира. Также подходящими жирными кислотами или смесями жирных кислот для способа в соответствии с изобретением являются жирные кислоты талового масла и также смоляные кислоты и нафтеновые кислоты.
В предпочтительном осуществлении способ в соответствии с изобретением особенно подходит для получения амидов карбоновых кислот ненасыщенных по этиленовому типу, т.е. карбоновых кислот с С=С двойной связью, сопряжённой с карбоксильной группой. Примерами предпочтительных карбоновых кислот ненасыщенных по этиленовому типу являются акриловая кислота, матакриловая кислота, кротоновая кислота, 2,2-диметилакриловая кислота, сенеционовая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, коричная кислота и метоксикоричная кислота.
В дальнейшем предпочтительном осуществлении способ в соответствии с изобретением является особенно подходящим для получения амидов гидроксикарбоновых кислот, т.е. карбоновых кислот по меньшей мере с одной гидроксильной группой в алифатическом углеводородном радикале В3. Гидроксильная группа может быть связана с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. Способ особенно предпочтителен для амидирования гидроксикарбоновых кислот, которые содержат одну гидроксильную группу, связанную с таким вторичным атомом углерода, и, в частности, для амидирования тех гидроксикарбоновых кислот, в которых гидроксильная группа находится в α- или β-положении по отношению к карбоксильной группе. Карбоксильные и гидроксильные группы могут быть связаны с теми же или различными атомами углерода в В3. Способ в соответствии с изобретением также подходит для амидирования гидроксиполикарбоновых кислот, например, с двумя, тремя, четырьмя или большим числом карбоксильных групп. Кроме того, способ в соответствии с изобретением подходит для амидирования полигидроксикарбоновых кислот, например, с двумя, тремя, четырьмя или большим числом гидроксильных групп, хотя гидроксикарбоновые кислоты могут иметь только одну гидроксильную группу на атом углерода в алифатическом углеводородном радикале В3. Особенное предпочтение отдано гидроксикарбоновым кислотам, у которых алифатический углеводородный радикал В3 с 1-30 атомами углерода и особенно с 2-24 атомами углерода, например с 3-20 атомами углерода. При превращении гидроксикарбоновых кислот способом изобретения не происходит ни аминолиз, ни отщепление гидроксильной группы.
Подходящими алифатическими гидроксикарбоновыми кислотами являются, например, гидроксиуксусная, 2-гидроксипропионовая, 3-гидроксипропионовая, 2-гидроксимасляная, 3-гидроксимасляная, 4-гидроксимасляная, 2-гидрокси-2-метилпропионовая, 4-гидроксивалериановая, 5-гидроксивалериановая, 2,2-диметил-3-гидроксипропионовая, 5-гидроксигексановая, 2-гидроксиоктановая, 2гидрокситетрадекановая, 15-гидроксипентадекановая, 16-гидроксигексадекановая, 12-гидроксистеариновая и α-гидроксифенилуксусная, 4-гидроксиминдальная, 2-гидрокси-2-фенилпропионовая и 3-гидрокси-3-фенилпропионовая кислоты. Также можно превращать гидроксиполикарбоновые кислоты, например гидроксиянтарную, лимонную и изолимонную кислоты, полигидроксикарбоновые кислоты, например глюконовую кислоту, и полигидроксиполикарбоновые кислоты, например винную кислоту, в соответствующие амиды с повышенной конверсией способом изобретения.
- 3 018483
Дополнительно предпочтительные карбоновые кислоты содержат ароматические углеводородные радикалы К3. Такие ароматические карбоновые кислоты означают соединения, которые содержат по меньшей мере одну карбоксильную группу, связанную с ароматической системой (арильный радикал). Под ароматическими системами подразумеваются циклические сопряжённые системы с (4η+2)π электронами, в которых η является натуральным целым числом и предпочтительно равно 1, 2, 3, 4 или 5. Ароматическая система может быть моно- или полициклической, например ди- или трициклической. Ароматическая система предпочтительно образована атомами углерода. В дополнительном предпочтительном осуществлении она содержит, наряду с атомами углерода, один или более гетероатомов, например азота, кислорода и/или серы. Примерами таких ароматических систем являются бензол, нафталин, фенатрен, фуран и пиридин. Ароматическая система, наряду с карбоксильной группой, может содержать один или большее число, например один, два, три или более, идентичных или различных дополнительных заместителей. Подходящими дополнительными заместителями являются, например, алкильные, алкенильные и галогенированные алкильные радикалы, гидроксильные, гидроксиалкильные, алкокси, галогены, циано, нитрильные, нитро и/или сульфогруппы. Они могут быть в любом положении в ароматической системе. Однако количество заместителей арильных радикалов не превышает их валентности.
В простом варианте осуществления арильные радикалы содержат дополнительные карбоксильные группы. Таким образом, способ в соответствии с изобретением также подходит для превращения ароматических карбоновых кислот, например, с двумя или большим числом карбоксильных групп. Реакция поликарбоновых кислот с аммиаком или первичными аминами согласно изобретению также может давать имиды, особенно когда карбоксильные группы находятся в орто-положении ароматической системы.
Способ в соответствии с изобретением, в частности, является подходящим для амидирования алкиларильных карбоновых кислот, например алкилфенилкарбоновых кислот. Это ароматические карбоновые кислоты, в которых арильный радикал с карбоксильной группой дополнительно содержит по меньшей мере один алкильный или алкиленильный радикал. Способ особенно предпочтителен в амидировании алкилбензольных кислот, у которых по меньшей мере один алкильный радикал с 1-20 атомами углерода и особенно 1-12 атомами углерода, например 1-4 атомами углерода.
Способ в соответствии с изобретением является дополнительно особенно подходящим для амидирования ароматических карбоновых кислот, чьи арильные радикалы имеют одну или большее число, например две или три гидроксильные группы и/или гидроксиалкильные группы. В амидировании, по меньшей мере, эквимолярного количества амина формулы (II) проходит селективное амидирование карбоксинильной группы без образования сложных эфиров и/или полиэфиров.
Подходящими ароматическими карбоновыми кислотами являются, например, бензойная, фталевая, изофталевая кислоты, различные изомеры нафталинкарбоновой кислоты, пиридинкарбоновой кислоты и нафталиндикарбоновой кислоты, а также тримеллитовая, тримезитовая, пиромеллитовая и меллитовая кислоты, различные изомеры метоксибензойной, гидроксибензойной, гидроксиметилбензойной, гидроксиметоксибензойной и гидроксидиметоксибензойной кислот, гидроксиизофталевая, гидроксинафталинкарбоновая, гидроксипиридинкарбоновая и гидроксиметилпиридинкарбоновая кислоты, гидроксихинолинкарбоновая кислота, а также о-толуиловая, м-толуиловая, п-толуиловая, о-этилбензойная, м-этилбензойная, п-этилбензойная, о-пропилбензойная, м-пропилбензойная, п-пропилбензойная и 3,4-диметилбензойная кислоты.
Дополнительные предпочтительные карбоновые кислоты содержат аралифатические углеводородные радикалы К3. Такие аралифатические карбоновые кислоты содержат по меньшей мере одну карбоксильную группу, связанную через алкилен или алкиленильный радикал с ароматической системой. В алкилене или алкиленильном радикале предпочтительно 1-10 атомов углерода и особенно 2-5 атомов углерода. Он может быть линейным или разветвлённым, предпочтительно линейным. В предпочтительных алкиленильных радикалах одна или большее число, например одна, две или три, двойных связи. Под ароматическими системами подразумеваются ароматические системы, уже определённые выше, с которыми связан по меньшей мере один алкильный радикал с карбоксильной группой. Ароматические системы, в свою очередь, могут содержать заместители, например атомы галогенов, галогенированные алкильные радикалы, С|-С20-алкилы. С2-С20-алкенилы, С1-С5-алкокси, например метокси, гидроксильные, гидроксиалкильные, сложноэфирные, амидные, циано, нитрильные и/или нитрогруппы. Примерами предпочтительных аралифатических карбоновых кислот являются фенилуксусная кислота, (2-бромфенил)уксусная кислота, 3-(этоксифенил)уксусная кислота, 4-(метоксифенил)уксусная кислота, (диметоксифенил)уксусная кислота, 2-фенилпропионовая кислота, 3-фенилпропионовая кислота, 3-(4-гидроксифенил)пропионовая кислота, 4-гидроксифеноксиуксусная кислота, коричная кислота и их смеси.
Смеси различных карбоновых кислот также являются подходящими для использования в способе изобретения.
Способ в соответствии с изобретением является предпочтительно подходящим для получения вторичных амидов, т.е. для превращения аминов, в которых К1 является углеводородным радикалом с 1-100 атомами углерода и К2 является водородом.
- 4 018483
Способ в соответствии с изобретением является дополнительно предпочтительно подходящим для получения третичных аминов, т.е. для реакции карбоновых кислот с аминами, в которых радикалы К1 и К2 независимо являются углеводородными радикалами с 1-100 атомами углерода. Радикалы К1 и К2 могут быть одинаковыми или различными. В особенно предпочтительном осуществлении К1 и К2 одинаковые.
В первом предпочтительном осуществлении К1 и/или К2, каждый независимо, являются алифатическим радикалом. Этот радикал содержит предпочтительно 1-24, более предпочтительно 2-18 и особенно 3-6 атомов углерода. Алифатический радикал может быть линейным, разветвлённым или циклическим. Дополнительно он может быть насыщенным или ненасыщенным. Алифатический радикал предпочтительно является насыщенным. У алифатического радикала могут быть заместители, например гидроксильная, С1-С5-алкокси, циано, нитрильная, нитро и/или С5-С20-арильные группы, например фенильные радикалы. Сами С5-С20-арильные радикалы при необходимости могут быть замещены атомами галогенов, галогенированными алкильными радикалами, С1-С20-алкильными, С2-С20-алкенильными, гидроксильными, С1-С5-алкокси, например метокси, амидными, циано, нитрильными и/или нитрогруппами. В особенно предпочтительном осуществлении К1 и/или К2, каждый независимо, являются водородом, С1С6-алкильным, С2-С6-алкенильным или С3-С6-циклоалкильным радикалом, особенно алкильным радикалом с 1, 2 или 3 атомами углерода. Эти радикалы могут содержать до трёх заместителей. Особенно предпочтительными алифатическими радикалами К1 и/или К2 являются водород, метил, этил, гидроксиэтил, н-пропил, изопропил, гидроксипропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил, гидроксибутил, н-гексил, циклогексил, н-октил, н-децил, н-додецил, тридецил, изотридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил и метилфенил.
В следующем предпочтительном осуществлении К1 и К2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо. В этом кольце предпочтительно 4 или более, например 4, 5, 6 или более, членов кольца. Кроме того, предпочтительными членами кольца являются углерод, азот, кислород и атомы серы. В свою очередь, кольца могут содержать заместители, например алкильные радикалы. Подходящими кольцевыми структурами являются, например, радикалы морфолил, пирролидинил, пиперидинил, имидазолил и азепанил.
В следующем предпочтительном осуществлении К1 и/или К2, каждый независимо, являются С6-С12-арильной группой или при необходимости замещённой гетероароматической группой с 5-12членным кольцом.
В следующем предпочтительном осуществлении К1 и/или К2, каждый независимо, являются алкильным радикалом с гетероатомами. Особенно предпочтительными гетероатомами являются кислород и азот.
Например, К1 и/или К2 предпочтительно, каждый независимо, являются радикалами формулы (III)
в которой К4 является группой алкилена с 2-6 атомами углерода и предпочтительно с 2-4 атомами углерода, например этилен, пропилен, бутилен или их смеси;
К5 является водородом, углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода или группой формулы -КК10К11;
η равно 2-50, предпочтительно 3-25 и особенно 4-10;
К10, К11, каждый независимо, являются водородом, алифатическим радикалом с 1-24 атомами углерода и предпочтительно с 2-18 атомами углерода, арильной группой или гетероарильной группой с 5-12 членным кольцом, группой поли(оксиалкилена) с 1-50 элементами поли(оксиалкилена), где элементы полиоксиалкилена являются производными элементов алкиленоксидов с 2-6 атомами углерода; или
К10 и К11 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо с 4, 5, 6 или большим числом членов кольца.
Кроме того, предпочтительно К1 и/или К2, каждый независимо, являются радикалами формулы (IV) -[Κ6-Ν(Κ7)]Π1-(Κ7) (IV) в которой К6 является группой алкилена с 2-6 атомами углерода и предпочтительно с 2-4 атомами углерода, например этилен, пропилен или их смеси;
каждый К7 независимо является водородом, алкильным или гидроксиалкильным радикалом, имеющим до 24 атомов углерода, например 2-20 атомов углерода, радикалом полиоксиалкилена -(К4-О)р-К5, или радикалом полииминоалкилена -[К6-У(К7)]Ч-(К7), где К4, К5, К6 и К7 каждый такой, как определено выше, и с] и р, каждый независимо, равны 1-50; и т равно 1-20 и предпочтительно 2-10, например 3, 4, 5 или 6.
Радикалы формулы (IV) содержат предпочтительно 1-50 и особенно 2-20 атомов азота.
Согласно стехиометрическому соотношению между ароматической карбоновой кислотой (I) и полиамином (IV) одна или более аминогрупп, каждая из которых содержит по меньшей мере один атом водорода, превращена в карбоксамид. В реакции поликарбоновых кислот с полиаминами формулы (IV) первичные аминогруппы, в частности, могут быть также превращены в имиды.
Для получения способом изобретения первичных амидов, вместо аммиака, предпочтение отдано использованию соединений азота, которые выделяют газообразный аммиак при нагреве. Примерами та
- 5 018483 ких соединений азота являются мочевина и формамид.
Примерами подходящих аминов являются аммиак, метиламин, этиламин, этаноламин, пропиламин, пропаноламин, бутиламин, гексиламин, циклогексиламин, октиламин, дециламин, додециламин, тетрадециламин, гексадециламин, октадециламин, диметиламин, диэтиламин, диэтаноламин, этилметиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, дициклогексиламин, дидециламин, дидодециламин, дитетрадециламин, дигексадециламин, диоктадециламин, бензиламин, фенилэтиламин, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, Ν,Ν-диметилэтилендиамин, Ν,Ν-диэтиламинопропиламин, Ν,Ν-диметиламинопропиламин, Ы,М-(2'-гидроксиэтил)-1,3-пропандиамин и 1-(3-аминопропил)пирролидин и их смеси. Среди них особое предпочтение отдано диметиламину, диэтиламину, диэтаноламину, ди-н-пропиламину, диизопропиламину, этилметиламину и Ν,Ν-диметиламинопропиламину.
Способ в соответствии с изобретением является особенно подходящим для получения амидов из насыщенных С1-С5-карбоновых кислот и первичных алкил- и/или ариламинов, из насыщенных С1-С5-карбоновых кислот и вторичных алкил- и/или ариламинов, из насыщенных С1-С5-карбоновых кислот и аминов с гидроксильными группами, из насыщенных С1-С5-карбоновых кислот и полиэфираминов, из насыщенных С1-С5-карбоновых кислот и полиаминов, из алифатических гидроксикарбоновых кислот и первичных алкил- и/или ариламинов, из алифатических гидроксикарбоновых кислот и вторичных алкил- и/или ариламинов, из алифатических гидроксикарбоновых кислот и полиаминов, из С6-С50-алкил- и/или -алкенилкарбоновых кислот и полиэфираминов, из С6-С50-алкил- и/или -алкенилкарбоновых кислот и полиаминов, из С6-С50-алкил -и/или -алкенилкарбоновых кислот и первичных алкил- и/или ариламинов, из С6-С50-алкил- и/или -алкенилкарбоновых кислот и вторичных алкили/или ариламинов, из С6-С50-алкил- и/или -алкенилкарбоновых кислот и аминов с гидроксильными группами, из С3-С5-алкенилкарбоновых кислот и первичных алкил- и/или ариламинов, из С3-С5-алкенилкарбоновых кислот и вторичных алкил- и/или ариламинов, из С3-С5-алкенилкарбоновых кислот и аминов с гидроксильными группами, из С3-С5-алкенилкарбоновых кислот и полиэфираминов, из С3-С5-алкенилкарбоновых кислот и полиаминов, из арилкарбоновых кислот при необходимости с гидроксильными группами и первичных алкил- и/или ариламинов, из арилкарбоновых кислот при необходимости с гидроксильными группами и вторичных алкил- и/или ариламинов, из арилкарбоновых кислот при необходимости с гидроксильными группами и аминов с гидроксильными группами, из арилкарбоновых кислот при необходимости с гидроксильными группами и полиэфираминами и из арилкарбоновых кислот при необходимости с гидроксильными группами и полиаминов.
Способ является особенно подходящим для получения Ν,Ν-диметилформамида, Ν-октилформамида, Ν-метилацетамида, Ν,Ν-диметилацетамида, Ν-этилацетамида,
Ν,Ν-диэтилацетамида, Ν,Ν-дипропилацетамида, Ν,Ν-диметилпропионамида, Ν,Ν-диметилбутирамида, ^№диметил(фенил)ацетамида, Ν,Ν-диметиламида молочной кислоты, Ν,Ν-диметилакриламида, Ν,Ν-диэтилметакриламида, Ν,Ν-диэтилакриламида, Ν-2-этилгексилакриламида, Ν-2-этилгексилметакриламида, Ν-метилкокоамида, Ν,Ν-диметилкокоамида, Ν-метиламида гликолевой кислоты, Ν-этиламида миндальной кислоты, Ν,Ν-диметиламида гликолевой кислоты, Ν,Ν-диметиламида молочной кислоты, Ν,Ν-диметиламида рицинолевой кислоты, диэтаноламида каприловой кислоты, моноэтаноламида лауриновой кислоты, диэтаноламида лауриновой кислоты, диэтаноламида жирной кислоты талового масла, моноэтаноламида жирной кислоты талового масла, Ν,Ν-диметилбензамида, Ν,Ν-диэтилбензамида, никотинамида, Ν,Ν-диметилникотинамида, Ν,Ν-диэтилтолуамида и ^№ди(уксусная кислота)этилендиамида.
В способе согласно изобретению карбоновая кислота и амин обычно могут взаимодействовать друг с другом в любых требуемых соотношениях. Реакция предпочтительно проводится с мольным отношением карбоновой кислоты к амину 10:1-1:100, предпочтительно 2:1-1:10, особенно 1,2:1-1:3, в каждом случае на основе эквивалентов аминогрупп и карбоксильных групп. В частном варианте осуществления карбоновая кислота и амин используются в эквимолярном количестве. Во многих случаях было установлено, что предпочтительно работать с избытком амина, т.е. с мольным отношением амина к карбоновой кислоте равным по меньшей мере 1,01:1,00 и особенно 1,02:1,00-5,0:1,0, например 2,5:1,0-1,1:1,0. Этот процесс особенно предпочтителен, когда используемый амин относительно летуч или растворим в воде. Относительно летучий в описании означает, что точка кипения амина при стандартном давлении предпочтительно ниже 250°С, например ниже 150°С, и таким образом может быть удален из амида при необходимости вместе с водой. Это может быть проведено, например, разделением фаз, экстракцией или дистилляцией.
В случае если К1 и/или К2 являются углеводородным радикалом, замещённым одной или большим числом гидроксильных групп, то реакция между карбоновой кислотой (I) и амином (II) проводится при мольном отношении 1:1-1:100, предпочтительно 1:1,001-1:10 и особенно 1:1,01-1:5, например 1:1,1-1:2, в каждом случае на основе молярных эквивалентов карбоксильных групп и аминогрупп в реакционной смеси.
В случае если у карбоновой кислоты (I) одна или большее число гидроксильных групп, то реакцию между карбоновой кислотой (I) и амином (II) проводят при мольном отношении 1:100-1:1, предпочти
- 6 018483 тельно 1:10-1:1,001 и особенно 1:5-1:1,0, например 1:2-1:1,1, в каждом случае на основе молярных эквивалентов карбоксильных групп и аминогрупп в реакционной смеси.
В случае если В1 и/или В2 являются углеводородным радикалом, замещённым одной или большим числом гидроксильных групп и если карбоновая кислота имеет одну или более гидроксильных групп, то реакцию между карбоновой кислотой (I) и амином (II) проводят с эквимолярными количествами, на основе молярных эквивалентов карбоксильных групп и аминогрупп в реакционной смеси.
Реакция амина и карбоновой кислоты для получения соли аммония может проводится непрерывно, периодически или полупериодически. Например, соль аммония может быть получена непосредственно в реакционном сосуде (сосуд облучения), предназначенном для микроволнового облучения. Реакция также может быть выполнена до (полу)периодического процесса, например, в отдельном сосуде с мешалкой. Соль аммония предпочтительно получают на месте и не выделяют. Например, было установлено, что полезно специально для процессов в промышленном масштабе проводить реакцию амина с карбоновой кислотой в присутствии воды для получения соли аммония в зоне смешения, из которой соль аммония, содержащая воду, при необходимости после промежуточного охлаждения, подают в сосуд облучения. Воду можно подавать в зону смешения как отдельный поток или предпочтительно как растворитель или диспергатор для амина и/или карбоновой кислоты. Кроме того, в способе изобретения реагенты предпочтительно подаются в жидком виде. С этой целью можно использовать реагенты относительно высокоплавкие и/или с относительно высокой вязкостью, например в расплавленном состоянии и/или смешанные с водой и/или дополнительным растворителем, например в виде раствора, дисперсии или эмульсии. Катализатор, если используется, может быть добавлен к одному из реагентов или к смеси реагентов перед введением в сосуд облучения. Также можно перерабатывать твёрдые, порошкообразные и гетерогенные системы способом изобретения, при этом требуются просто соответствующие технические устройства для подачи реакционной смеси.
Согласно изобретению присутствие воды означает, что вода добавлена к соли аммония, образованной из карбоновой кислоты и амина перед облучением микроволновым излучением, и, следовательно, превращение в амид на основе микроволнового излучения происходит в присутствии воды. Следовательно, продукт реакции содержит количество воды, превышающее количество воды, выделяемой по реакции при получении амида. Предпочтение отдано добавлению 0,1-5000 мас.%, более предпочтительно 1-1000 мас.% и особенно 5-100 мас.%, например 10-50 мас.% воды к реакционной смеси, относительно общего количества карбоновой кислоты и амина. В особенно предпочтительном осуществлении по меньшей мере один из реагентов, карбоновая кислота и/или амин, используется в качестве водного раствора для получения соли аммония. Например, было установлено, что предпочтительно использовать особенно амины, которые кипят ниже комнатной температуры, например аммиак, метиламин, диметиламин или этиламин в качестве, например, 40-70% водных растворов для получения соли аммония. Водный раствор соли аммония затем, при необходимости после дополнительного добавления воды, подвергают воздействию микроволнового излучения.
Согласно изобретению перегретая вода получается при воздействии микроволнового излучения в условиях, при которых вода нагревается до температур выше 100°С под давлением. Амидирование предпочтительно выполняется в присутствии воды при температурах выше 150°С, более предпочтительно при 180-500°С и особенно при 200-400°С, например при 220-350°С. Эти температуры относятся к максимальным температурам, получаемым при микроволновом облучении. Давление предпочтительно устанавливают достаточно высоким, чтобы реакционная смесь находилась в жидком состоянии и не кипела. Предпочтение отдано работе при давлении выше 1 бар, предпочтительно при давлении 3-300 бар, более предпочтительно 5-200 бар и особенно 10-100 бар, например 15-50 бар.
Было установлено, что для ускорения или завершения реакции во многих случаях проводить реакцию полезно в присутствии дегидратирующих катализаторов. Дегидратирующие катализаторы означают вспомогательные вещества, которые ускоряют конденсацию амина и карбоновой кислоты. Предпочтение отдано работе в присутствии кислого неорганического, металлоорганического или органического катализатора или смесей двух или более этих катализаторов. В особенно предпочтительном осуществлении катализатор не используется.
Предпочтительное осуществление выполняется в присутствии дополнительных органических растворителей, например, для снижения вязкости реакционной среды и/или псевдоожижения реакционной смеси, если она является гетерогенной. С этой целью, в принципе, можно использовать все растворители, которые инертны в используемых условиях реакции и не реагируют с реагентами или образующимися продуктами. При работе в присутствии дополнительных растворителей их доля в реакционной смеси предпочтительно составляет 1-90 мас.%, особенно 5-75 мас.%, в частности 10-60 мас.%, например 20-50 мас.%. Особое предпочтение отдано проведению реакции в отсутствие дополнительных растворителей.
После микроволнового облучения реакционную смесь во многих случаях можно подавать непосредственно на дальнейшее использование. Для получения безводных продуктов вода может быть удалена из сырого продукта обычными способами отделения, например разделением фаз, дистилляцией, лиофильной сушкой или адсорбцией. В то же время можно дополнительно удалить реагенты, используе
- 7 018483 мые в избытке и все непрореагировавшие остаточные количества реагентов. Для определённых требований сырые продукты могут быть дополнительно очищены обычными способами очистки, например дистилляцией, перекристаллизацией, фильтрацией или хроматографией.
Микроволновое облучение обычно выполняется в аппаратах, у которых есть реакционная камера (сосуд облучения), по существу, из материала прозрачного в микроволновом излучении, в которую направляется микроволновое излучение, создаваемое микроволновым генератором. Микроволновые генераторы, например магнетрон, клистрон и гиротрон, известны специалистам в данной области техники.
Сосуды облучения, используемые для осуществления способа в соответствии с изобретением, предпочтительно выполнены, по существу, из прозрачного в микроволновом излучении, высокоплавкого материала или содержат по меньшей мере части, например окна, выполненные из этих материалов. Особое предпочтение отдано использованию неметаллических сосудов облучения. По существу, прозрачные в микроволновом излучении материалы рассматриваются в описании как материалы, которые поглощают минимальное количество микроволновой энергии и преобразовывают её в тепло. Мерой, часто используемой для обозначения способности вещества поглощать микроволновую энергию и превращать её в тепло, является коэффициент диэлектрических потерь 1ап δ=ε/ε'. Коэффициент диэлектрических потерь 1ап δ определяется как отношение диэлектрических потерь ε к диэлектрической проницаемости ε'. Примеры значений Щи δ различных материалов приведены, например, в Ό. Водба1, Мютотауе-а55151еб Отдаше 8уШйе515 (органический синтез с помощью микроволнового излучения), Е1зеу1ег, 2005. Для сосудов облучения, подходящих в соответствии с изобретением, предпочтительными являются материалы со значением 1ап δ, измеренным при 2,45 ГГц и 25°С менее 0,01, в частности менее 0,005 и особенно менее 0,001. Пригодными предпочтительными прозрачными в микроволновом излучении и теплостойкими материалами, прежде всего, являются материалы на основе минералов, например кварц, оксид алюминия, оксид циркония и т.п. Также подходящими в качестве материала сосуда являются теплостойкие пластмассы, такие как, в частности, фторполимеры, например Тефлон, и промышленные пластмассы, такие как полипропилен, или полиарилэфиркетоны, например армированный стекловолокном полиэфирэфиркетон (РЕЕК). Было установлено, что пригодными материалами реактора, выдерживающими температурные условия в ходе реакции, особенно являются минералы, такие как кварц или оксид алюминия, покрытые этими пластмассами.
Микроволны относятся к электромагнитному излучению с длиной волны от около 1 см до 1 м и частотами от около 300 МГц до 30 ГГц. Этот частотный диапазон, в принципе, является подходящим для способа изобретения. Предпочтение отдано использованию в способе изобретения микроволнового излучения с частотами, проверенными в промышленных, научных и медицинских применениях, например с частотами 915 МГц, 2,45 ГГц, 5,8 ГГц или 27,12 ГГц. Микроволновое облучение соли аммония может быть выполнено или в микроволновых устройствах, которые работают в мономодальном режиме или квазимонорежиме, или в тех, которые работают в мультимодальном режиме. Соответствующие аппараты известны специалистам в данной области техники.
Микроволновая мощность, подаваемая в сосуд облучения для осуществления способа изобретения, особенно зависит от заданной температуры реакции, геометрии реакционной камеры и, следовательно, реакционного объёма. Обычно она составляет от 100 Вт до нескольких сотен киловатт, в частности 200 Вт-100 кВт, например 500 Вт-70 кВт. Она может подводиться в одной или большем числе точек в сосуде облучения и может получаться от одного или большего числа микроволновых генераторов.
Продолжительность микроволнового облучения зависит от различных факторов, таких как реакционный объём, геометрия сосуда облучения, требуемое время нахождения реакционной смеси при температуре реакции и требуемая степень конверсии. Как правило, микроволновое облучение выполняется менее 30 мин, предпочтительно 0,1 с-15 мин, более предпочтительно 0,1 с-10 мин и особенно от 1 с до 5 мин, например 5 с-2 мин. Интенсивность (мощность) микроволнового излучения регулируется так, что реакционная смесь достигает заданной температуры реакции за минимальное время. В следующем предпочтительном осуществлении способа изобретения было установлено, что полезно нагреть соль аммония даже до начала воздействия микроволнового излучения, для чего возможным средством является использование тепла реакции, выделяемого при образовании соли аммония. Было установлено, что особенно полезно нагреть соль аммония до температуры около 40-120°С, но предпочтительно до температуры ниже точки кипения системы. Для поддержания заданной температуры реакции реакционная смесь может облучаться пониженной и/или пульсирующей мощностью или поддерживанием температуры некоторыми другими средствами. В предпочтительном осуществлении продукт реакции охлаждают непосредственно после завершения микроволнового облучения очень быстро до температуры ниже 120°С, предпочтительно ниже 100°С и особенно ниже 50°С.
Микроволновое облучение может выполняться периодически в периодическом способе или предпочтительно непрерывно, например, потока в трубе. Оно также дополнительно может выполняться полупериодически, например, в проточном реакторе с мешалкой или ячеечном реакторе. В предпочтительном осуществлении реакцию проводят в закрытом, стойком к давлению и химически инертном сосуде, при этом вода и в некоторых случаях реагенты приводят к возрастанию давления. После окончания ре
- 8 018483 акции повышенное давление может использоваться декомпрессией для испарения и удаления воды и избытка реагентов и/или охлаждения продукта реакции. В дальнейшем осуществлении воду удаляют после охлаждения и/или декомпрессии обычными способами, например разделением фаз, дистилляцией и/или абсорбцией. В особенно предпочтительном осуществлении реакционная смесь после завершения микроволнового облучения или после удаления из сосуда облучения освобождается настолько быстро, насколько возможно, от избытка амина и воды для предотвращения гидролиза амида. Это может быть выполнено, например, обычными способами разделения, такими как разделение фаз, дистилляция или абсорбция. Как уже было показано, здесь благоприятно проводить нейтрализацию амина или добавлять избыток кислоты. Это предпочтительно устанавливает значение рН ниже 7, например 1-6,5, и особенно 3-6.
В предпочтительном осуществлении способ изобретения выполняется периодически в микроволновом реакторе, в котором определённое количество водной соли аммония загружают в сосуд облучения, облучают микроволновым излучением и затем перерабатывают. Микроволновое облучение предпочтительно проводят в стойком к давлению сосуде с перемешиванием. Микроволновое излучение может быть направлено в реакционный сосуд, если реакционный сосуд выполнен из прозрачного в микроволновом излучении материала или в нём есть окна, прозрачные в микроволновом излучении, через стенку сосуда. Однако микроволновое излучение может быть направлено в реакционный сосуд по антеннам, зондам или полым волноводам. Для облучения относительно больших реакционных объёмов микроволновым излучением предпочтительно работать в мультимодальном режиме. Периодическое осуществление способа изобретения позволяет изменением мощности микроволнового излучения нагревать как быстро, так и медленно и, в частности, поддерживать температуру длительное время, например несколько часов. В предпочтительном осуществлении водную реакционную смесь первоначально загружают в сосуд облучения перед началом микроволнового облучения. При этом предпочтительная температура поддерживается ниже 100°С, например 10-50°С. В следующем предпочтительном осуществлении реагенты и вода или их части подаются в сосуд облучения только во время микроволнового облучения. В следующем предпочтительном осуществлении периодический микроволновый реактор работает с непрерывной подачей реагентов и одновременной выгрузкой реакционной смеси полупериодически или как ячеечный реактор.
В особенно предпочтительном осуществлении способ изобретения выполняют в непрерывном микроволновом реакторе. Для этого реакционную смесь непрерывно подают по стойкой к давлению реакционной трубе, которая инертна к реагентам, по существу, очень прозрачна в микроволновом диапазоне, объединена с устройством для микроволнового облучения и служит сосудом облучения. Диаметр этой реакционной трубы предпочтительно составляет от 1 мм до около 50 см, в частности 2 мм-35 см, например 5 мм-15 см. Реакционная труба в описании означает сосуд облучения, в котором отношение длины к диаметру более 5, предпочтительно 10-100000, более предпочтительно 20-10000, например 30-1000. В определённом осуществлении реакционная труба формируется в виде покрытой рубашкой трубы, через внутреннюю и внешнюю часть которой реакционная смесь может подаваться последовательно противотоком, например, для улучшения контроля температуры и эффективности использования энергии. Длина реакционной трубы означает полное расстояние, через которое протекает реакционная смесь. Реакционная труба окружена по её длине по меньшей мере одним микроволновым излучателем, но предпочтительно более чем одним микроволновым излучателем, например двумя, тремя, четырьмя, пятью, шестью, семью, восемью или большим числом микроволновых излучателей. Микроволновое излучение предпочтительно направляется через рубашку трубы. В следующем предпочтительном осуществлении микроволновое излучение направляется посредством антенны через концы трубы.
Реакционная труба обычно снабжена на входе дозирующим насосом и манометром и на выходе клапаном поддерживания давления и теплообменником. Содержащая воду соль аммония предпочтительно подаётся в реакционную трубу в жидкой форме при температуре ниже 150°С, например 10-90°С. В следующем предпочтительном осуществлении амин и карбоновую кислоту, среди которых по меньшей мере один компонент содержит воду, быстро смешивают только перед вводом в реакционную трубу. Кроме того, реагенты предпочтительно подаются в способе изобретения в жидкой форме с температурой ниже 100°С, например 10-50°С. Для этой цели могут использоваться высокоплавкие реагенты, например, в расплавленном состоянии или смешанные с растворителем.
Изменением поперечного сечения трубы, длины зоны облучения (это означает часть реакционной трубы, в пределах которой реакционная смесь подвергается микроволновому облучению), расхода, геометрии микроволновых излучателей, подводимой мощности микроволнового излучения и достигнутой температуры, условия реакции выбираются так, чтобы максимальная температура реакции достигалась настолько быстро, насколько возможно. В предпочтительном осуществлении время нахождения при максимальной температуре выбирается достаточно коротким, чтобы степень прохождения побочных и дополнительных реакций была настолько низкой, насколько возможно. Микроволновый реактор непрерывного действия предпочтительно работает в мономодальном или квазимономодальном режиме. Время нахождения в реакционной трубе обычно составляет менее 20 мин, предпочтительно 0,01 с-10 мин, предпочтительно 0,1 с-5 мин, например между 1 с и 3 мин. Для завершения реакции реакционная смесь
- 9 018483 может проходить по реакционной трубе не один раз, при необходимости после промежуточного охлаждения.
В особенно предпочтительном осуществлении водная соль аммония облучается микроволновым излучением в реакционной трубе, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволнового излучения микроволнового устройства с мономодальным режимом. В частности, соль облучается микроволновым излучением, по существу, в прозрачной для микроволнового излучения реакционной трубе, которая находится внутри полого волновода, который связан с микроволновым генератором и функционирует как микроволновое устройство. Реакционная труба предпочтительно ориентирована в направлении центральной оси симметрии этого полого волновода. Полый волновод предпочтительно формируется как объёмный резонатор. Кроме того, микроволновое излучение, не поглощённое полым волноводом, предпочтительно отражается на его конце. Конфигурация микроволнового устройства в качестве резонатора отражательного типа достигает местного увеличения напряжённости электрического поля при той же мощности, подаваемой генератором, и увеличивает использование энергии.
Объёмный резонатор предпочтительно работает в Ε0ιη режиме, где η является целым числом и определяет число максимумов поля микроволнового излучения вдоль центральной оси симметрии резонатора. В этом режиме работы электрическое поле проходит в направлении центральной оси симметрии объёма резонатора. У него есть максимум в области центральной оси симметрии и снижается до нуля по направлению к рубашке. Эта конфигурация поля вращательно симметрична по центральной оси симметрии. В соответствии с желательным расходом реакционной смеси через реакционную трубу необходимая температура и необходимое время нахождения в резонаторе, длина резонатора выбираются относительно длины волны используемого микроволнового излучения, η предпочтительно является целым числом равным 1-200, более предпочтительно 2-100, в частности 4-50, особенно 3-20, например 3, 4, 5, 6, 7 или 8.
Микроволновая энергия может быть введена в полый волновод, который функционирует как микроволновое устройство, через отверстия или щели подходящих размеров. В определённом осуществлении способа изобретения соль аммония облучают микроволновым излучением в реакционной трубе, расположенной в полом волноводе с коаксиальным прохождением микроволнового излучения. Микроволновые устройства, особенно предпочтительные для настоящего способа, состоят из объёмного резонатора, соединительного устройства для введения микроволнового поля в объёмный резонатор и с одним отверстием на каждой из двух противоположных концевых стенок для прохода реакционной трубы через резонатор. Микроволновое излучение предпочтительно вводится в объёмный резонатор посредством соединительного стержня, проходящего в объёмный резонатор. Соединительный стержень предпочтительно формируется как предпочтительно металлический внутренний волновод в форме трубы, которая функционирует как соединительная антенна. В особенно предпочтительном осуществлении этот соединительный стержень проходит через одно из концевых отверстий в объёмный резонатор. Реакционная труба более предпочтительно коаксиально примыкает к коаксиально-волноводному переходу внутренней трубы волновода, в частности особенно проведена через её полость в объёмном резонаторе. Реакционная труба предпочтительно ориентирована вдоль центральной оси симметрии объёмного резонатора, для чего в объёмном резонаторе предпочтительно имеется одно центральное отверстие в каждой из двух противоположных концевых стенок для прохода реакционной трубы.
Микроволновое излучение может подаваться в соединительный стержень или во внутренний трубчатый волновод, который функционирует как сопряжённая антенна, например, посредством коаксиальной соединительной линии. В предпочтительном осуществлении микроволновое поле подаётся в резонатор по полому волноводу, при этом конец соединительного стержня, который выходит из объёмного резонатора, проходит в полый волновод по отверстию в стене полого волновода и принимает микроволновую энергию от полого волновода и вводит её в резонатор.
В определённом осуществлении соль облучают микроволновым излучением в реакционной трубе, прозрачной в микроволновом излучении, ось которой симметрична с коаксиально-волноводным переходом микроволнового излучения в Ε01η круглом полом волноводе. В этом случае реакционная труба проходит по полости внутренней трубы волновода, который функционирует как сопряжённая антенна, в объёмный резонатор. В следующем предпочтительном осуществлении соль облучают микроволновым излучением в реакционной трубе, прозрачной в микроволновом излучении, которая проходит через объёмный резонатор Ε01η с осевым прохождением микроволнового излучения, при этом длина объёмного резонатора такая, что η=2, или образуется больше максимумов микроволнового поля. В следующем предпочтительном осуществлении соль облучают микроволновым излучением в реакционной трубе, прозрачной в микроволновом излучении, ось которой симметрична с коаксиально-волноводным переходом микроволнового излучения в круглом цилиндрическом Ε01η объёмном резонаторе, при этом длина объёмного резонатора такая, что η=2, или образуется больше максимумов микроволнового поля.
Диаметр Ε01 объёмных резонаторов, особенно подходящих для способа изобретения, предпочтительно соответствует по меньшей мере половине длины волны используемого микроволнового излучения. Диаметр объёмного резонатора предпочтительно в 1,0-10 раз, более предпочтительно в 1,1-5 раз и особенно в 2,1-2,6 раз больше половины длины волны используемого микроволнового излучения. У объёмного резонатора Ε01 предпочтительно круглое поперечное сечение также обозначается как Ε01 круглый
- 10 018483 полый волновод. У него предпочтительно цилиндрическая форма и особенно круговая цилиндрическая форма.
Первое преимущество способа изобретения состоит в повышенной конверсии используемых реагентов, по сравнению с реакцией в сопоставимых условиях без добавления воды. Например, конверсия увеличивается за счет добавления воды обычно более чем на 1 мол.%, во многих случаях более чем на 5 мол.%, в некоторых случаях более чем на 10 мол.%, например более чем на 20 мол.%. Это означает, что меньше реагентов остается в реакционной смеси, которые необходимо удалять и перерабатывать или утилизировать. Во многих случаях даже было возможно непосредственно получить амиды с товарным качеством, работая в присутствии воды в соответствии с изобретением. Кроме того, обращение особенно с низкокипящими карбоновыми кислотами и/или аминами в форме водных растворов значительно более простое и более надежное, чем работа с соответствующими газами. Теплота нейтрализации, выделяющаяся при образовании соли аммония из карбоновой кислоты и амина, дополнительно, по меньшей мере частично, поглощается водой и может быть более легко отведена, чем из органических растворителей. Кроме того, присутствие воды как растворителя противодействует кристаллизации солей аммония, таким образом, можно обойтись без дорогостоящего и неудобного нагревания линий и ёмкостей, в которых содержится реакционная смесь до и после микроволнового облучения.
Примеры
Микроволновое облучение проводят в микроволновом одномодовом реакторе типа ΙηίΙίαΙοΓ® от Вю1аде с частотой 2,45 ГГц. Температуру измеряют ИК-датчиком. Используемая реакционная посуда является закрытыми, стойкими к давлению стеклянными кюветами (виалы для работы под давлением) с объёмом 5 мл, в которых гомогенизацию проводят магнитной мешалкой. Температуру измеряют ИК-датчиком.
Мощность микроволнового излучения в каждом случае устанавливается по экспериментальной продолжительности так, чтобы требуемая температура реакционной смеси достигалась настолько быстро, насколько возможно, и затем поддерживалась постоянной в течение периода времени, определённого в эксперименте. После завершения микроволнового облучения стеклянную кювету охлаждают сжатым воздухом.
Продукты реакции анализируют 1Н ЯМР спектроскопией при 500 МГц в СИС13.
Пример 1. Получение Ν,Ν-диметиламида молочной кислоты.
В 500-миллилитровую трёхгорлую колбу с трубкой подвода газа, мешалкой, внутренним термометром и выравнителем давления сначала загружают 100 г Ьае1о1 90® (1 моль молочной кислоты в виде 90% водного раствора). При охлаждении льдом в колбу медленно вводят 45,1 г газообразного диметиламина (1 моль) и затем образуется лактат Ν,Ν-диметиламмония в сильноэкзотермической реакции.
Отбирают аликвоты из этого базового раствора и доводят содержание воды добавлением её до величины, указанной в табл. 1. 2 мл каждого из этих растворов нагревают до температуры 225°С в микроволновом реакторе, что создаёт давление около 20 бар. После достижения теплового равновесия (после около 1 мин) смесь сохраняют при этой температуре и этом давлении при дальнейшем микроволновом облучении в течение 2 мин. Интегрированием сигнала 1Н ЯМР определяют относительное содержание реагентов и продуктов в реакционной смеси. Степени конверсии приведены в последней колонке табл. 1.
Таблица 1
| Реакция | Лактат Ν,Ν-диметиламмония | вода [% масс] | Мольное отношение кислота:амин | Конверсия в Ν, Νдиметиламид молочной кислоты |
| (О | 93 мас.% | 7 | 1:1 | 35 мол.% |
| (2) | 64 мас.% | 36 | 1:1 | 48 мол.% |
| (3) | 56 мас.% | 44 | 1:1 | 66 мол.% |
| (4) | 47 мас.% | 53 | 1:1 | 90 мол.% |
| (5) | 31 мас.% | 69 | 1:1 | 94 мол.% |
Пример 2. Получение ^№диметил-4-метоксифенилацетамида.
В 500-миллилитровую трёхгорлую колбу с трубкой подвода газа, мешалкой, внутренним термометром и выравнителем давления сначала загружают 166,2 г 4-метоксифенилуксусной кислоты (1 моль), которую постепенно нейтрализуют 112,5 г диметиламина (в виде 40% водного раствора) при охлаждении. В ходе сильноэкзотермической реакции образуется 4-метоксифенилацетат Ν,Ν-диметиламмония. Содержание твёрдого вещества в водном растворе этой соли составляет 76%. Разбавление соли до 50% проводят добавлением дополнительной воды к аликвоте этого раствора.
В дополнение к водным растворам, для сравнения, получают безводную соль аммония и подвергают микроволновому облучению при тех же условиях. С этой целью в виалу для работы под давлением сначала загружают 1,66 г 4-метоксифенилуксусной кислоты с охлаждением сухим льдом и затем быстро прибавляют 0,45 г сжиженного диметиламина стеклянной пипеткой, предварительно охлаждённой сухим льдом. Виалу немедленно закрывают и затем постепенно оттаивают, при этом 4-метоксифенилацетат Ν,Ν-диметиламмония образуется в ходе экзотермической реакции. Для гомогенизации образования соли
- 11 018483 смесь затем энергично встряхивают и перемешивают магнитной мешалкой.
мл соли аммония или её водных растворов, в каждом случае, нагревают до температуры 235°С в микроволновом реакторе, в результате чего устанавливается давление около 20 бар. После достижения теплового равновесия (после около 1 мин) образцы выдерживают при этой температуре и этом давлении при дальнейшем микроволновом облучении в течение 10 мин. Интегрированием сигнала 1Н ЯМР определяют относительное содержание реагентов и продуктов в реакционной смеси. Степени конверсии приведены в последней колонке табл. 2.
Таблица 2
| Реакция | 4-Метоксифенилацетат Ν,Νдиметиламмония | Вода [мас.%] | Мольное отношение кислота:амин | Конверсия в И,И-диметил-(4метоксифенил)ацетамид |
| (6) | 100 мас.% | 0 | 1:1 | 8 мол.% |
| (7) | 76 мас.% | 24 | 1:1 | 25 мол.% |
| (8) | 50 мас.% | 50 | 1:1 | 41 мол.% |
Пример 3. Получение Ν,Ν-диметилдеканамида.
В 500-миллилитровую трёхгорлую колбу с трубкой подвода газа, мешалкой, внутренним термометром и выравнителем давления сначала загружают 172 г декановой кислоты (1 моль), которую осторожно нейтрализуют 112,5 г диметиламина (в виде 40% водного раствора). В экзотермической реакции образуется соль Ν,Ν-диметиламмония декановой кислоты. Содержание твёрдого вещества в вязкой рецептуре соли составляет 76 мас.%. Разбавление соли до 55 мас.% проводят добавлением дополнительной воды к аликвоте этого раствора.
В дополнение к водным растворам, для сравнения, получают безводную соль аммония и подвергают микроволновому облучению при тех же условиях. С этой целью в виалу для работы под давлением сначала загружают 1,72 г декановой кислоты (0,01 моль) с охлаждением сухим льдом и затем быстро прибавляют 0,45 г сжиженного диметиламина (0,01 моль) стеклянной пипеткой, предварительно охлаждённой сухим льдом. Виалу немедленно закрывают и затем осторожно оттаивают с охлаждением водой, что даёт соль Ν,Ν-диметиламмония декановой кислоты. Для завершения образования соли смесь энергично встряхивают и перемешивают магнитной мешалкой.
мл соли аммония или её водных растворов, в каждом случае, нагревают до температуры 240°С в микроволновом реакторе, в результате чего устанавливается давление около 20 бар. После достижения теплового равновесия (после около 1 мин) образцы выдерживают при этой температуре и этом давлении при дальнейшем микроволновом облучении в течение 10 мин. Интегрированием сигнала 1Н ЯМР определяют относительное содержание реагентов и продуктов в реакционной смеси. Степени превращения приведены в последней колонке табл. 3.
Таблица 3
| Реакция | Соль Ν,Νдиметиламмония декановой кислоты | Вода [мас.%] | Мольное отношение кислота:амин | Конверсия в Ν,Νдиметилдеканамид |
| (9) | 100 мас.% | 0 | 1:1 | 15 мол.% |
| (Ю) | 65 мас.% | 35 | 1:1 | 26 мол.% |
| (11) | 49 мас.% | 51 | 1:1 | 35 мол.% |
Пример 4. Получение Ν,Ν-диэтил-м-толуамида.
В 500 мл трёхгорлую колбу с трубкой подвода газа, мешалкой, внутренним термометром и выравнителем давления сначала загружают 136,2 г м-толуиловой кислоты (1 моль), которую осторожно нейтрализуют 109,71 г диэтиламина (1,5 моль). В ходе сильноэкзотермической реакции образуется соль Ν,Νдиэтиламмония м-толуиловой кислоты. Отбирают аликвоты из этого запасного раствора и доводят содержание воды добавлением её до величины, указанной в табл. 4.
мл соли аммония или её водных растворов, в каждом случае, нагревают до температуры 250°С в микроволновом реакторе, в результате чего устанавливается давление около 20 бар. После достижения теплового равновесия (после около 1 мин) образцы выдерживают при этой температуре и этом давлении при дальнейшем микроволновом облучении в течение 20 мин. Интегрированием сигнала 1Н ЯМР определяют относительное содержание реагентов и продуктов в реакционной смеси. Степени конверсии приведены в последней колонке табл. 4.
Claims (21)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения карбоксамидов, включающий взаимодействие по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I)К3-СООН (1) в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-50 атомами углерода и по меньшей мере с одним амином формулы (II)ΙΙΝΚ'Κ.2 (II) в которой К1 и К2, каждый независимо, являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода илиК1 и К2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо, с получением соли аммония, которую превращают в карбоксамид в присутствии перегретой воды под действием микроволнового излучения, причём до воздействия микроволновым излучением к соли аммония, полученной из карбоновой кислоты и амина, добавляют воду и воздействие микроволновым излучением выполняют при температурах выше 150-500°С.
- 2. Способ получения карбоксамидов взаимодействием по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I)К3-СООН (1) в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-50 атомами углерода и по меньшей мере с одним амином формулы (II)ΙΙΝΚ'Κ.2 (II) в которой К1 и К2, каждый независимо, являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода илиК1 и К2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо, в присутствии воды для получения соли аммония, полученную таким образом содержащую воду соль аммония превращают в карбоксамид при температурах выше 150-500°С под воздействием микроволнового излучения.
- 3. Способ увеличения конверсии в реакциях амидирования, проводимых при помощи микроволнового излучения, в котором до воздействия микроволнового излучения к соли аммония по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I)К3-СООН (I) в которой К3 является водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-50 атомами углерода и по меньшей мере с одни амином формулы (II)ΙΙΝΚ'Κ.2 (II) в которой К1 и К2, каждый независимо, являются водородом или при необходимости замещённым углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода, добавляют воду, причём воздействие микроволнового излучения выполняют при температурах выше 150-500°С.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором воздействие микроволнового излучения выполняют при давлении выше атмосферного.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором К3 представляет собой углеводородный радикал с 1-50 атомами углерода и одним или большим числом заместителей, выбранных из С1-С5-алкокси, поли(С1-С5-алкокси), поли(С1-С5-алкокси)алкильной, карбоксильной, гидроксильной, сложноэфирной, амидной, циано, нитрильной, нитро, сульфо и арильной групп с 5-20 атомами углерода, причём у С5-С20-арильных групп могут быть заместители, выбранные из атомов галогена, галогенированных алкильных радикалов, С1-С20-алкильных, С2-С20-алкенильных, С1-С5-алкокси, сложноэфирных, амидных, гидроксильных, гидроксиалкильных, циано, нитрильных и нитрогрупп.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором К3 представляет собой алифатический, циклоалифатический, ароматический или аралифатический углеводородный радикал.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором К3 содержит одну или более двойных связей.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором К1 и К2, каждый независимо, представляют собой углеводородный радикал с 1-24 атомами углерода.- 13 018483
- 9. Способ по любому из пп.1-7, в котором К1 представляет собой углеводородный радикал с 1-24 атомами углерода и К2 представляет собой водород.
- 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором К1 и/или К2, каждый независимо, представляют собой алифатический радикал с 1-24 атомами углерода.
- 11. Способ по любому из пп.1-10, в котором К1 и/или К2 содержат заместители, выбранные из гидроксильной, С1-С5-алкокси, циано, нитрильной, нитро и С5-С20-арильной групп.
- 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором К1 и/или К2 содержат С5-С20-арильные группы, которые содержат один или более заместителей, выбранных из атомов галогена, галогенированных алкильных радикалов, С1-С20-алкильных, С2-С20-алкенильных, С1-С5-алкокси, сложноэфирных, амидных, циано, нитрильных и нитрогрупп.
- 13. Способ по любому из пп.1-12, в котором К1 и К2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо.
- 14. Способ по любому из пп.1-13, в котором К1 и К2, каждый независимо, представляют собой радикалы формулы (III) . 4 ~ -(*4-°)п-К5 (Ш) в которой К4 является группой алкилена с 2-6 атомами углерода;К5 является водородом или углеводородным радикалом с 1-24 атомами углерода и η равно 2-50.
- 15. Способ по любому из пп.1-14, в котором К и К , каждый независимо, представляют собой радикал формулы (IV)-[Κ6-Ν(Κ7)]Π1-(Ι17) (IV) в которой К6 независимо выбран из С2-С6-алкиленовых групп;каждый К7 независимо является водородом, алкильным или гидроксиалкильным радикалом, имеющим до 24 атомов углерода, радикалом полиоксиалкилена -(К4-О)р или радикалом полииминоалкилена [К6-^К7)]Ч-(К7), где К4, К5, К6 и К7, каждый, определены выше;ц и р, каждое независимо, равны 1-50;т равно 1-20.
- 16. Способ по любому из пп.1-15, в котором соль аммония подвергают воздействию микроволновым излучением в периодическом процессе.
- 17. Способ по пп.1-16, в котором соль аммония подвергают воздействию микроволновым излучением в непрерывном процессе.
- 18. Способ по п.17, в котором соль аммония подвергают воздействию микроволновым излучением в реакционной трубе, по существу, прозрачной в микроволновом излучении.
- 19. Способ по любому из пп.17, 18, в которых соль аммония подвергают воздействию микроволновым излучением в реакционной трубе, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволнового излучения одномодового микроволнового устройства.
- 20. Способ по любому из пп.1-19, в котором воздействие микроволновым излучением выполняют в присутствии 0,5-200 мас.% воды относительно общей массы карбоновой кислоты и амина.
- 21. Способ по любому из пп.1-20, в котором воздействие микроволновым излучением выполняют при температурах выше 180°С.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102008017219A DE102008017219A1 (de) | 2008-04-04 | 2008-04-04 | Verfahren zur Herstellung von Amiden in Gegenwart von überhitztem Wasser |
| PCT/EP2009/001988 WO2009121488A1 (de) | 2008-04-04 | 2009-03-18 | Verfahren zur herstellung von amiden in gegenwart von überhitztem wasser |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201001112A1 EA201001112A1 (ru) | 2010-12-30 |
| EA018483B1 true EA018483B1 (ru) | 2013-08-30 |
| EA018483B9 EA018483B9 (ru) | 2013-12-30 |
Family
ID=40791355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201001112A EA018483B9 (ru) | 2008-04-04 | 2009-03-18 | Способ получения амидов в присутствии перегретой воды |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110089021A1 (ru) |
| EP (1) | EP2274271B1 (ru) |
| JP (1) | JP5706313B2 (ru) |
| KR (1) | KR20100135229A (ru) |
| CN (1) | CN101983185B (ru) |
| AU (1) | AU2009231123A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0910312A2 (ru) |
| CA (1) | CA2720341A1 (ru) |
| DE (1) | DE102008017219A1 (ru) |
| EA (1) | EA018483B9 (ru) |
| ES (1) | ES2399784T3 (ru) |
| MX (1) | MX2010010767A (ru) |
| WO (1) | WO2009121488A1 (ru) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006047617B4 (de) | 2006-10-09 | 2008-11-27 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung basischer (Meth)acrylamide |
| DE102006047619B4 (de) * | 2006-10-09 | 2008-11-13 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung basischer Fettsäureamide |
| DE102008017218B4 (de) * | 2008-04-04 | 2011-09-22 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden niederer aliphatischer Carbonsäuren |
| DE102008017215B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-08-09 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
| DE102008017216B4 (de) * | 2008-04-04 | 2013-08-14 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Fettsäureamiden |
| DE102008017214B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-02-16 | Clariant International Limited | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Fettsäurealkanolamiden |
| DE102008017217A1 (de) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aromatischer Carbonsäuren |
| DE102008017213B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-08-09 | Clariant International Limited | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aliphatischer Hydroxycarbonsäuren |
| WO2010108814A1 (de) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid unter druck |
| WO2010108817A1 (de) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid über ionische flüssigkeiten |
| DE102009031059A1 (de) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Clariant International Ltd. | Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung chemischer Reaktionen bei hohen Temperaturen |
| DE102009042522A1 (de) | 2009-09-22 | 2011-04-07 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Umesterungsverfahren |
| DE102009042523B4 (de) | 2009-09-22 | 2012-02-16 | Clariant International Ltd. | Vorrichtung und Verfahren zur kontinuierlichen Durchführung heterogen katalysierter chemischer Reaktionen bei hohen Temperaturen |
| CN102884038B (zh) | 2010-05-18 | 2016-08-03 | Lg化学株式会社 | 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法 |
| JP2012120976A (ja) * | 2010-12-08 | 2012-06-28 | Nippon Kagaku Kikai Seizo Kk | マイクロ波を加熱源とする多層耐圧構造型反応装置 |
| DE102010056566A1 (de) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Veresterung Säuregruppen tragender Polymere |
| DE102010056579A1 (de) | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Clariant International Limited | Kontinuierliches Verfahren zur Umsetzung Säuregruppen tragender Polymere mit Aminen |
| DE102010056565A1 (de) | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Modifizierung Hydroxylgruppen tragender Polymere |
| DE102010056564A1 (de) | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Clariant International Limited | Hydroxylgruppen und Estergruppen tragende Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN106699598B (zh) * | 2016-11-18 | 2019-03-01 | 北京誉天利化工有限公司 | 一种水溶性分散阻垢剂及其应用 |
| DE102019006639A1 (de) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Kontinuierliches Verfahren zum Erhitzen von Medien mittels Mikrowellenstrahlung und dafür geeignete Mikrowellenanlage |
| CN115466193A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-13 | 禾大西普化学（四川）有限公司 | 一种微波法制备长链脂肪酸酰胺的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080009541A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Glaxo Group Limited | Novel Receptor Antagonists and Their Methods of Use |
Family Cites Families (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3113026A (en) * | 1959-01-19 | 1963-12-03 | Gen Aniline & Film Corp | Polyvinyl alcohol photographic silver halide emulsions |
| US3024260A (en) * | 1959-10-15 | 1962-03-06 | Textilana Corp | Process for the production of fatty hydroxyalkylamides |
| US3395162A (en) * | 1963-08-26 | 1968-07-30 | Lever Brothers Ltd | Process for the preparation of amides |
| US3585224A (en) * | 1966-09-09 | 1971-06-15 | Basf Ag | Production of amides and polyamides |
| CH519006A (de) * | 1969-03-06 | 1972-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von neuen Azol-Derivaten als optische Aufhellmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie |
| US3652671A (en) * | 1970-06-01 | 1972-03-28 | Dow Chemical Co | Process for making a cationic methacrylamide |
| US3652434A (en) * | 1970-10-02 | 1972-03-28 | Cornell Research Foundations I | Pressure wave synthesis of aminocarboxylic acids |
| FR2371226A1 (fr) * | 1976-11-17 | 1978-06-16 | Olivier Jean | Applicateur pour soumettre une matiere a des ondes |
| US4133833A (en) * | 1978-01-09 | 1979-01-09 | Pfizer Inc. | Production of N,N-di(ethyl)-meta-toluamide from meta-toluic acid by liquid phase catalytic reaction with diethylamine |
| DE3209800C2 (de) * | 1982-03-18 | 1990-03-08 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verfahren zur Herstellung von N-(tert. Aminoalkyl)acrylamiden |
| US4831108A (en) * | 1983-02-16 | 1989-05-16 | Amoco Corporation | Polycondensation process with mean dispersion residence time |
| JPS6079013A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Nippon Zeon Co Ltd | 水溶性酸アミド系化合物の製造法 |
| IT1190375B (it) * | 1985-06-20 | 1988-02-16 | Recordati Chem Pharm | N-benzidrildiazacicloalchil-alcanilidi ad attivita' antianafilattica ed antibroncospastica |
| FR2590567B1 (fr) * | 1985-11-27 | 1988-07-15 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de synthese de (meth)acrylamide de n-dialkylaminoalkyle |
| DE68918950T2 (de) * | 1988-10-10 | 1995-03-16 | Commw Scient Ind Res Org | Verfahren und vorrichtung für kontinuierliche chemische reaktionen. |
| DE3900053A1 (de) * | 1989-01-03 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken |
| US5114684A (en) * | 1990-12-13 | 1992-05-19 | Serawaste Systems Corporation | In-line electromagnetic energy wave applicator |
| AU649770B2 (en) * | 1991-01-25 | 1994-06-02 | Societe Prolabo | Apparatus for simultaneous treatment, in a moist medium, on a plurality of samples, and utilisation of the said apparatus |
| US5326538A (en) * | 1991-03-13 | 1994-07-05 | Serawaste Systems Corporation | Closed sterilization system for treating a product such as toxic or infectious waste |
| FR2751830B1 (fr) * | 1996-07-23 | 1998-10-23 | Prolabo Sa | Dispositif pour realiser des reactions chimiques sous micro-ondes sur une grande quantite de produits |
| JP3586707B2 (ja) * | 1996-07-25 | 2004-11-10 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 |
| JP3608927B2 (ja) * | 1997-04-25 | 2005-01-12 | 昭和電工株式会社 | 飽和脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 |
| US6291712B1 (en) * | 1997-05-19 | 2001-09-18 | Showa Denko K.K. | Process for producing saturated aliphatic carboxylic acid amide |
| FR2764603B1 (fr) * | 1997-06-11 | 1999-07-30 | Oreal | Procede de preparation de composes de type ceramides |
| DE60104985T2 (de) * | 2000-02-25 | 2005-08-18 | Biotage Ab | Mikrowellenheizvorrichtung |
| FR2849343B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2009-01-23 | Aldivia | Synthese chimique comportant un traitement thermique par chauffage dielectrique intermittent, combine a un systeme de recirculation |
| MXPA06003567A (es) * | 2003-10-06 | 2006-06-05 | Lion Akzo Kk | Proceso para la produccion de amidas carboxilicas y sus derivados. |
| US7425527B2 (en) * | 2004-06-04 | 2008-09-16 | The Procter & Gamble Company | Organic activator |
| US20050274065A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Carnegie Mellon University | Methods for producing biodiesel |
| MY143828A (en) * | 2004-06-17 | 2011-07-15 | Malaysian Palm Oil Board | A process for the production of fatty acid amides |
| DE102005017453A1 (de) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Amiden basierend auf Polyetheraminen und (Meth)acrylsäure |
| GB0512183D0 (en) * | 2005-06-15 | 2005-07-20 | Tooley John K | Improvements relating to the refining of waste oil |
| WO2008043493A1 (de) * | 2006-10-09 | 2008-04-17 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Verfahren zur herstellung von fettsäurealkanolamiden |
| DE102006047618B3 (de) * | 2006-10-09 | 2007-11-15 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von Bisbenzoxazolen |
| DE102006047619B4 (de) * | 2006-10-09 | 2008-11-13 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung basischer Fettsäureamide |
| DE102006047620B4 (de) * | 2006-10-09 | 2008-11-27 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung tertiärer Amide von Alkylphenylcarbonsäuren |
| DE102006047617B4 (de) * | 2006-10-09 | 2008-11-27 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung basischer (Meth)acrylamide |
| BRPI0701638B1 (pt) * | 2007-04-24 | 2016-10-11 | Petróleo Brasileiro S A Petrobras | reator e sistema para hidroprocessamento assistido por microondas |
| DE102008017214B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-02-16 | Clariant International Limited | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Fettsäurealkanolamiden |
| DE102008017213B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-08-09 | Clariant International Limited | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aliphatischer Hydroxycarbonsäuren |
| DE102008017215B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-08-09 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
| DE102008017217A1 (de) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aromatischer Carbonsäuren |
| DE102008017216B4 (de) * | 2008-04-04 | 2013-08-14 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Fettsäureamiden |
| DE102008017218B4 (de) * | 2008-04-04 | 2011-09-22 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden niederer aliphatischer Carbonsäuren |
| DE102009031058A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-27 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aromatischer Carbonsäuren |
| DE102009031053A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-13 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Estern aliphatischer Carbonsäuren |
| DE102009031054A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-13 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Estern aromatischer Carbonsäuren |
| DE102009031057A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aliphatischer Carbonsäuren |
| DE102009031059A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Clariant International Ltd. | Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung chemischer Reaktionen bei hohen Temperaturen |
| DE102009031056A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-27 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Acrylierung von Aminogruppen tragenden organischen Säuren |
-
2008
- 2008-04-04 DE DE102008017219A patent/DE102008017219A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-03-18 CN CN200980101756.2A patent/CN101983185B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-18 ES ES09727743T patent/ES2399784T3/es active Active
- 2009-03-18 EP EP09727743A patent/EP2274271B1/de not_active Not-in-force
- 2009-03-18 JP JP2011502253A patent/JP5706313B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-18 AU AU2009231123A patent/AU2009231123A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-18 BR BRPI0910312A patent/BRPI0910312A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-03-18 CA CA2720341A patent/CA2720341A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-18 MX MX2010010767A patent/MX2010010767A/es active IP Right Grant
- 2009-03-18 WO PCT/EP2009/001988 patent/WO2009121488A1/de active Application Filing
- 2009-03-18 KR KR1020107018625A patent/KR20100135229A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-03-18 US US12/935,720 patent/US20110089021A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-18 EA EA201001112A patent/EA018483B9/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080009541A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Glaxo Group Limited | Novel Receptor Antagonists and Their Methods of Use |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| C. FERROUD ET AL.: "Microwaves-assisted solvent-free synthesis of N-acetamides by amidation or aminolysis". TETRAHEDRON LETTERS, vol. 49, 6 March, 2008 (2008-03-06), pages 3004-3008, XP022602751, NLELSEVIER, AMSTERDAM, page 3004, right-hand column, last paragraph - page 3005, left-hand column, line 11; tables 1-4 * |
| GELENS E. ET AL.: "An atom efficient and solvent-free synthesis of structurally diverse amides using microwaves". TETRAHEDRON LETTERS, ELSEVIER, AMSTERDAM, vol. 46, no. 21, 23 May, 2005 (2005-05-23), pages 3751-3754, XP025386310, ISSN: 0040-4039 [retrieved on 2005-05-23], cited in the application, page 3753, right-hand column, line 21 - line 40 * |
| GORETZKI C. ET AL.: "GREEN POLYMER CHEMISTRY: MICROWAVE-ASSISTED SINGLE-STEP SYNTHESIS OF VARIOUS (METH)ACRYLAMIDES AND POLY(METH)ACRYLAMIDES DIRECTLY FROM (METH)ACRYLIC ACID AND AMINES". MACROMOLECULAR: RAPID COMMUNICATIONS, WILEY VCH VERLAG, WEINHEIM, DE, vol. 25, 1 January, 2004 (2004-01-01), pages 513-516, XP009069790, ISSN: 1022-1336, cited in the application, page 513, right-hand column * |
| MASSICOT F. ET AL.: "Solvent-Free Synthesis of Tartramides Under Microwave Activation". SYNTHESIS, GEORG THIEME VERLAG, STUTTGART, DE, no. 16, 1 January, 2001 (2001-01-01), pages 2441-2444, XP002363367, ISSN: 0039-7881, abstract; tables 1-3 * |
| VAZQUEZ-TATO M.P.: "MICROWAVE-MEDIATED SYNTHESIS OF AMIDES". SYNLETT, GEORG THIEME VERLAG, DE, no. 7, 1 January, 1993 (1993-01-01), page 506, XP002056049, ISSN: 0936-5214, cited in the application, the whole document * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5706313B2 (ja) | 2015-04-22 |
| KR20100135229A (ko) | 2010-12-24 |
| CN101983185B (zh) | 2015-09-02 |
| CA2720341A1 (en) | 2009-10-08 |
| BRPI0910312A2 (pt) | 2015-09-29 |
| EA201001112A1 (ru) | 2010-12-30 |
| EA018483B9 (ru) | 2013-12-30 |
| CN101983185A (zh) | 2011-03-02 |
| MX2010010767A (es) | 2010-10-26 |
| JP2011516433A (ja) | 2011-05-26 |
| EP2274271B1 (de) | 2013-01-23 |
| DE102008017219A1 (de) | 2009-10-08 |
| ES2399784T3 (es) | 2013-04-03 |
| EP2274271A1 (de) | 2011-01-19 |
| US20110089021A1 (en) | 2011-04-21 |
| WO2009121488A1 (de) | 2009-10-08 |
| AU2009231123A1 (en) | 2009-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA018483B1 (ru) | Способ получения амидов в присутствии перегретой воды | |
| US8884040B2 (en) | Continuous method for producing fatty acid amides | |
| JP5773538B2 (ja) | 脂肪族カルボン酸のアミドの連続的製法 | |
| EA018156B1 (ru) | Непрерывный способ получения амидов алифатических гидроксикарбоновых кислот | |
| US20110089019A1 (en) | Continuous Method For Producing Amides of Aromatic Carboxylic Acids | |
| JP5851397B2 (ja) | アミノ基を有する有機酸のアシル化のための連続的方法 | |
| JP5615550B2 (ja) | 脂肪酸アルカノールアミドの製造方法 | |
| US20110083956A1 (en) | Continuous Method For Producing Fatty Acid Alkanol Amides | |
| US20110137081A1 (en) | Continuous Method For Producing Amides Of Low Aliphatic Carboxylic Acids | |
| CA2766926A1 (en) | Continuous method for producing amides of aromatic carboxylic acids | |
| CA2720328A1 (en) | Continuous method for producing amides of ethylenically unsaturated carboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Publication of the corrected specification to eurasian patent | ||
| TH4A | Publication of the corrected specification to eurasian patent | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |