EA013354B1 - Способ получения карбоксанилидов - Google Patents

Способ получения карбоксанилидов Download PDF

Info

Publication number
EA013354B1
EA013354B1 EA200801332A EA200801332A EA013354B1 EA 013354 B1 EA013354 B1 EA 013354B1 EA 200801332 A EA200801332 A EA 200801332A EA 200801332 A EA200801332 A EA 200801332A EA 013354 B1 EA013354 B1 EA 013354B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
ferrocenyl
radical
general formula
sodium
compound
Prior art date
Application number
EA200801332A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200801332A1 (ru
Inventor
Харальд Вальтер
Камилла Корси
Йозеф Эренфройнд
Ханс Тоблер
Original Assignee
Синджента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Синджента Партисипейшнс Аг filed Critical Синджента Партисипейшнс Аг
Publication of EA200801332A1 publication Critical patent/EA200801332A1/ru
Publication of EA013354B1 publication Critical patent/EA013354B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение касается нового способа получения соединения общей формулы (I), в которой радикал Rпредставляет собой Н или Cалкильную группу и радикал Rпредставляет собой дифторметильную или трифторметильную группы, который включает взаимодействие соединения общей формулы (II), в которой радикал Rимеет значение, данное выше, и группа X представляет собой атом хлора или брома, с соединением общей формулы (III), в которой радикал Rимеет значение, данное выше, в присутствии основания, палладиевого катализатора и ферроценилдифосфинового лиганда типа JOSIPHOS с проведением реакции в простом эфире в качестве растворителя при кипячении с обратным холодильником при температуре по меньшей мере 100°С.

Description

Настоящее изобретение касается нового способа получения некоторых ортоциклопропилкарбоксанилидов, которые применимы в качестве микробиоцидов и, в особенности, в качестве фунгицидов.
Разнообразные ортоциклопропилкарбоксанилиды, способы их получения и их применение в качестве микробиоцидов описаны в патенте XVО 03/074491. В одном способе получения ортоциклопропиланилин формулы (С), показанной ниже в схеме 1, где радикал Р3 может быть, среди прочих, замещенной циклопропильной группой, реагирует с хлорангидридом карбоновой кислоты формулы Нс1-СОС1. где фрагмент Не! представляет собой, например, замещенную пиразолильную группу с образованием ортоциклопропилкарбоксанилида формулы (Ό)
Ортоциклопропиланилин (С) получается многостадийным способом, который завершается двумя стадиями, показанными в схеме 1
Как видно из схемы 1, этот способ включает превращение 2-(2-галогенфенил)циклопропана формулы (А), где группа На1 представляет собой атом брома или иода, и радикал Р3, как упомянуто выше, представляет собой замещенную циклопропильную группу в ортоциклопропиланилин (С) через имин (В). Имин (В) образуется по реакции циклопропана (А) с бензофенонимином в течение нескольких часов в растворителе, таком как бензол или толуол, при кипячении с обратным холодильником в присутствии трет-бутилата натрия, трис(дибензилиденацетон)дипалладия (Рб2бЬа3) и рацемического 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-динафтила (ΒΙΝΑΡ), и затем добавляется (обычно в виде выделенного, но не очищенного продукта) к смеси гидрохлорида гидроксиламина, ацетата натрия и такого растворителя, как метанол, с образованием смеси цис-транс-изомеров анилина (С).
Этот способ получения ортоциклопропилкарбоксанилидов, исходя из 2-(2-галогенфенил)-циклопропана формулы (А), является дорогостоящим и не вполне подходящим для крупномасштабного производства. Среди других недостатков он включает три отдельных стадии и требует применения дорогостоящего бензофенонимина и выделения промежуточного имина (В). Кроме того, согласно патенту νθ 03/074491, циклопропан (А) должен быть бром- или иодфенилциклопропаном, но не соответствующим, более дешевым, но менее реакционноспособным хлорфенилциклопропаном.
Неожиданно было установлено, что некоторые ортоциклопропилкарбоксанилиды могут быть получены непосредственно из 2-(2-бромфенил)- или 2-(2-хлорфенил)циклопропана в одностадийном способе, более подходящем и менее дорогостоящем при использовании в промышленном масштабе.
Таким образом, согласно настоящему изобретению представляется способ получения соединения общей формулы (I)
в которой радикал Р1 представляет собой Н или С1-4алкильную группу и радикал Р2 представляет собой дифторметильную или трифторметильную группы, который включает взаимодействие соединения общей формулы (II)
- 1 013354 в которой радикал Я1 имеет значение, приведенное выше, и группа X представляет собой атом хлора или брома (предпочтительно хлора), с соединением общей формулы (III)
в которой радикал Я2 имеет значение, приведенное выше, в присутствии основания, палладиевого катализатора и ферроценилдифосфинового лиганда типа ΙΘ8ΙΡΗΘ8 с проведением реакции в простом эфире в качестве растворителя при температуре кипячения с обратным холодильником, равной по меньшей мере 100°С.
Термин «алкильная группа», упомянутый здесь, относится к разветвленным и неразветвленным алкильным группам, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, и представляет собой метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, втор-бутильную, изобутильную или трет-бутильную группы.
Основание, используемое в способе по изобретению, предпочтительно представляет собой сильное основание, обычно гидроксид, карбонат или алкоксид щелочного металла или щелочно-земельного металла, или фосфат или бикарбонат щелочного металла, или их смеси. В особенности пригодными являются гидроксиды или карбонаты натрия, калия, цезия, лития, кальция и бария, фосфаты натрия и калия и С1-С4-алкоксиды натрия и калия. Особенный интерес представляют трет-бутилат калия, трет-бутилат натрия, гидроксид калия, гидроксид натрия, метилат натрия, этилат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия и фосфат калия.
Количество используемого основания будет зависеть от конкретного выбранного основания, но обычно составляет от 1 до 3, удобнее от 1 до 2 и типично от 1,2 до 1,6 моль/моль соединения (II).
Палладиевый катализатор, применяемый в способе согласно изобретению, представляет собой применимый дихлорид палладия, ацетат палладия(П), трис(дибензилиденацетон)дипалладий (Рб2бЬа3) или бис(дибензилиденацетон)палладий (Рб(бЬа)2). Ацетат палладия(П) был найден в особенности удобным для употребления.
Применяемый ферроценилдифосфиновый лиганд представляет собой лиганд типа 1О8!РНО8. Такие лиганды имеются в продаже и включают (Я)-(-)-1-[(8)-2-бис-(4-трифторметилфенил)фосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин; (Я)-(-)-1-[(8)-2-(ди(3,5-бис-трифторметилфенил)фосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин;
(Я)-(-)-1-[(8)-2-(ди(3,5-бис-трифторметилфенил)фосфино)ферроценил]этилди(3,5-диметилфенил)фосфин;
(Я)-(-)-1-[(8)-2-(дициклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин; (Я)-(-)-1-[(8)-2-(дициклогексилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин; (8)-(+)-1-[(Я)-2-(дициклогексилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин; (8)-(+)-1-[(Я)-2-(дициклогексилфосфино)ферроценил]этилдифенилфосфин;
(Я)-(-)-1-[(8)-2-(бис(3,5-диметил-4-метоксифенил)фосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин; (8)-(+)-1-[(Я)-2-(дифурилфосфино)ферроценил]этилди-3,5-ксилилфосфин;
(Я)-(-)-1-[(8)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин; (8)-(+)-1-[(Я)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин; (Я)-(-)-1-[(8)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин;
(Я)-(+)-1-[(Я)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин; (8)-(+)-1-[(Я)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин; (Я)-(-)-1-[(8)-2-(дициклогексилфосфино)ферроценил]этилдифенилфосфин;
(Я)-(-)-1-[(8)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилди-(3,5-диметилфенил)фосфин;
и их рацемические смеси, в особенности рацемические смеси 2-(циклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфина.
Другие лиганды типа 1О8!РНО8. которые могут быть использованы, включают (Я)-(-)-1-[(8)-2-(ди-трет-бутилфосфино)ферроценил]этилдиортотолилфосфин
- 2 013354 (К)-(-)-1-[(8)-2-(бис-(3,5-диметил-4-метоксифенил)фосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин
(К)-(-)-1-[(8)-2-(диэтилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин
(В)-(-)-1-[(8)-2-(Р-метил-Р-изопропилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин
(К)-(-)-1-[(8)-2-(Р-метил-Р-фенилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин
и их рацемические смеси, в особенности рацемические смеси 2-(ди-трет-бутилфосфино)ферроценил] этилдиортотолилфосфина.
Лиганд типа 1Θ8ΙΡΗΘ3, который был найден в особенности пригодным, представляет собой (К)-(-)1-[(8)-2-(дициклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин, который имеет структурную формулу
В способе по изобретению палладиевый катализатор обычно используется в отношении от 0,001 до 10 мол.%, предпочтительно от 0,01 до 1 и типично около 0,02 мол.% в расчете на соединение (II).
Лиганд типа 1Θ8ΙΡΗΘ8 обычно применяется с одним эквивалентом палладиевого катализатора или около этого.
Растворитель, применяемый для проведения способа, представляет собой простой эфирный растворитель, инертный в реакционных условиях способа, имеющий такую температуру кипения, что реакционная смесь может быть подвергнута кипячению с обратным холодильником при атмосферном давлении при температуре по меньшей мере 100°С. Такие растворители включают диалкиловые простые эфиры алкилен- и полиалкиленгликолей и, в особенности, диалкиловые простые эфиры диэтиленгликоля, имеющие общую формулу
КОСН2СН2ОСН2СН2ОК, в которой радикал К. представляет собой С1-4алкильную группу. Наиболее удобно растворитель представляет собой диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим), который имеет температуру кипения около 162°С.
Способ по изобретению осуществляется при температуре кипячения с обратным холодильником в кипящем применяемом растворителе, которая должна быть по меньшей мере 100°С, обычно по меньшей мере 130°С, нормально от 130 до 200°С и типично от 140 до 180°С.
Способ может быть проведен при атмосферном давлении. Реактор, используемый для способа, продувают азотом перед внесением реактантов, но это не является обязательным требованием.
2-Хлор- или 2-бромфенилциклопропильное соединение (II), используемое в способе согласно изобретению, может существовать в виде цис- или транс-изомера или смеси обоих. Способ по изобретению включает использование одного из изомеров или любой их смеси в любом соотношении, и соединение (I) может быть получено в форме как одного, так и другого изомера или их смеси соответственно.
Количество амида пиразолкарбоновой кислоты (III), используемого в способе, обычно составляет от 1 до 5 моль, например от 1 до 1,5 моль и типично от 1 до 1,2 моль на каждый моль применяемого бициклопропильного соединения (II).
Продолжительность реакции, помимо всего прочего, будет зависеть от масштаба способа и температуры, но обычно занимает от 1 до 48 ч, например от 6 до 24 ч и типично от 10 до 20 ч.
Способ, как правило, проводится добавлением соединений (II) и (III) с основанием, катализатором и
- 3 013354 лигандом к растворителю в подходящем реакторе. Порядок добавления не является критически важным. После завершения реакции, например, с помощью газохроматографического анализа образца реакционной смеси сырой продукт может быть выделен путем добавления этилацетата к реакционной смеси, промывания органической фазы водой, высушивания ее и отгонки растворителя. Он может быть затем очищен с помощью стандартной лабораторной техники, например колоночной хроматографии.
Продукт (I) является полезным микробиоцидом, имеющим в особенности хорошие фунгицидные свойства, как описано, например, в патенте \¥О 2003/074491.
Нижеследующие неограничивающие примеры иллюстрируют изобретение более подробно.
Пример 1. Получение (2-бициклопроп-2-илфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты из 2-(2-хлорфенил)бициклопропила с использованием трет-бутилата натрия в качестве основания.
В колбе для сульфирования к диметиловому эфиру диэтиленгликоля (15 мл) были добавлены 2-(2хлорфенил)бициклопропил (0,58 г; 0,0028 моль; смесь транс-цис-изомеров в соотношении около 2:1), амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (0,5 г; 0,003 моль), трет-бутилат натрия (0,38 г; 0,004 моль), ацетат палладия(11) (13 мг; 0,057 ммоль) и (Я)-(-)-1-[(8)-2-дициклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин (31 мг; 0,057 ммоль). Смесь нагревали и перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 16 ч. После охлаждения был добавлен этилацетат и органическая фаза была трижды промыта водой. После высушивания и отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса остался коричневатый остаток. Этот сырой продукт был очищен колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан 1:1). Выход: 0,64 г (2-бициклопроп-2илфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (68% от теоретического) в виде твердого вещества коричневого цвета (отношение транс-цис-изомеров: около 2,7:1).
Пример 2. Получение (2-бициклопроп-2-илфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты из 2-(2-бромфенил)бициклолропила с использованием трет-бутилата натрия в качестве основания.
В колбе для сульфирования к диметиловому эфиру диэтиленгликоля (15 мл) были добавлены 2-(2бромфенил)бициклопропил (0,71 г; 0,0028 моль; смесь транс-цис-изомеров в соотношении около 2:1), амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (0,5 г; 0,003 моль), трет-бутилат натрия (0,38 г; 0,004 моль), ацетат палладия(11) (13 мг; 0,057 ммоль) и (Я)-(-)-1-[(8)-2-дициклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин (31 мг; 0,057 ммоль). Смесь нагревали и перемешивали при температуре ее кипячения с обратным холодильником в течение 16 ч. После охлаждения был добавлен этилацетат и органическая фаза была трижды промыта водой. После высушивания и отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса остался остаток коричневого цвета. Этот сырой продукт был очищен колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан 1:1). Выход: 0,62 г (2бициклопроп-2-илфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (67% от теоретического) в виде твердого вещества коричневого цвета (отношение транс-цис-изомеров: около 2,7:1).
Пример 3. Получение (2-бициклопроп-2-илфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты из 2-(2-хлорфенил)бициклопропила с использованием карбоната цезия в качестве основания.
В колбе для сульфирования к диметиловому эфиру диэтиленгликоля (15 мл) были добавлены 2-(2хлорфенил)бициклопропил (0,3 г; 0,0016 моль; смесь транс-цис-изомеров в соотношении около 2:1), амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (0,37 г; 0,0016 моль), карбонат цезия (0,71 г; 0,0022 моль), ацетат палладия(11) (7 мг; 0,031 ммоль) и (Я)-(-)-1-[(8)-2-дициклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин (18 мг; 0,031 ммоль). Смесь нагревали и перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 16 ч. После охлаждения был добавлен этилацетат и органическая фаза была трижды промыта водой. После высушивания и отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса остался остаток коричневатого цвета. Этот сырой продукт был очищен колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан 1:1). Выход: 0,27 г (2-бициклопроп-2илфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (52% от теоретического) в виде твердого вещества коричневого цвета (отношение транс-цис-изомеров: около 2:1).

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения соединения общей формулы (I) в которой радикал К.1 представляет собой Н или С1-4алкильную группу и радикал К2 представляет
    - 4 013354 собой дифторметильную или трифторметильную группы, который включает взаимодействие соединения общей формулы (II) в которой радикал Я1 имеет значение, данное выше, и группа X представляет собой атом хлора или брома, с соединением общей формулы (III) в которой радикал Я2 имеет значение, данное выше, в присутствии основания, палладиевого катализатора и ферроценилдифосфинового лиганда типа 1О8!РНО8 с проведением реакции в простом эфирном растворителе при кипячении с обратным холодильником по меньшей мере при температуре 100°С.
  2. 2. Способ по п.1, в котором группа X представляет собой атом хлора.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором основание представляет собой гидроксид или карбонат натрия, калия, цезия, лития, кальция или бария, фосфаты натрия или калия или С1-С4-алкоксид натрия или калия.
  4. 4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором палладиевый катализатор представляет собой дихлорид палладия, ацетат палладия(П), трис(дибензилиденацетон)дипалладий или бис(дибензилиденацетон)палладий.
  5. 5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором лиганд представляет собой (Я)-(-)-1[(8)-2-дициклогексилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин, имеющий структурную формулу
  6. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором растворитель представляет собой простые диалкиловые эфиры диэтиленгликоля, имеющие общую формулу
    ЯОСН2СН2ОСН2СН2ОЯ, в которой радикал Я представляет собой С1-4алкильную группу.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-5, в котором растворитель представляет собой диметиловый эфир диэтиленгликоля (то есть диглим).
  8. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором реакция проводится при температуре от 130 до 200°С.
EA200801332A 2005-11-15 2006-11-13 Способ получения карбоксанилидов EA013354B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05024969 2005-11-15
PCT/EP2006/010866 WO2007057140A1 (en) 2005-11-15 2006-11-13 Process for the production of carboxanilides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200801332A1 EA200801332A1 (ru) 2009-02-27
EA013354B1 true EA013354B1 (ru) 2010-04-30

Family

ID=37654779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200801332A EA013354B1 (ru) 2005-11-15 2006-11-13 Способ получения карбоксанилидов

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7820830B2 (ru)
EP (1) EP1951677B1 (ru)
JP (1) JP5096354B2 (ru)
KR (1) KR101279344B1 (ru)
CN (1) CN101309907B (ru)
AR (1) AR056807A1 (ru)
AT (1) ATE441636T1 (ru)
AU (1) AU2006314825B2 (ru)
BR (1) BRPI0618545B1 (ru)
CA (1) CA2627365C (ru)
DE (1) DE602006008976D1 (ru)
EA (1) EA013354B1 (ru)
ES (1) ES2330890T3 (ru)
UA (1) UA88992C2 (ru)
WO (1) WO2007057140A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006033090A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden aus Halogenbenzolderivaten
BRPI0923401B1 (pt) * 2008-12-24 2021-11-23 Syngenta Limited Método para o preparo de aril amidas e composto
EP2847170B1 (en) 2012-05-09 2017-11-08 Bayer CropScience AG Pyrazole indanyl carboxamides
BR112014027644A2 (pt) 2012-05-09 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopirazol-indanil-carboxamidas
US11997275B2 (en) 2018-08-27 2024-05-28 AT Technologies ULC Benefit-based bitrate distribution for video encoding

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003074491A1 (en) * 2002-03-05 2003-09-12 Syngenta Participations Ag O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides
WO2004039799A1 (en) * 2002-11-01 2004-05-13 Syngenta Participations Ag Cyclopropyl-thienyl-carboxamide as fungicides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003074491A1 (en) * 2002-03-05 2003-09-12 Syngenta Participations Ag O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides
WO2004039799A1 (en) * 2002-11-01 2004-05-13 Syngenta Participations Ag Cyclopropyl-thienyl-carboxamide as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
DE602006008976D1 (de) 2009-10-15
KR101279344B1 (ko) 2013-07-04
CA2627365C (en) 2013-11-12
BRPI0618545B1 (pt) 2015-10-13
CA2627365A1 (en) 2007-05-24
US20080262242A1 (en) 2008-10-23
AU2006314825B2 (en) 2011-11-10
UA88992C2 (en) 2009-12-10
ES2330890T3 (es) 2009-12-16
WO2007057140A1 (en) 2007-05-24
US7820830B2 (en) 2010-10-26
AU2006314825A1 (en) 2007-05-24
EA200801332A1 (ru) 2009-02-27
KR20080068713A (ko) 2008-07-23
CN101309907A (zh) 2008-11-19
EP1951677B1 (en) 2009-09-02
JP2009515843A (ja) 2009-04-16
EP1951677A1 (en) 2008-08-06
JP5096354B2 (ja) 2012-12-12
ATE441636T1 (de) 2009-09-15
BRPI0618545A2 (pt) 2011-09-06
CN101309907B (zh) 2011-06-22
AR056807A1 (es) 2007-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK283757B6 (sk) Spôsob prípravy zmesových éterov
EA013354B1 (ru) Способ получения карбоксанилидов
ES2328517T3 (es) Procedimiento para la produccion de anilinas.
KR102671723B1 (ko) 치환된 2-아릴에탄올의 제조 방법
JP6702623B2 (ja) メデトミジンの合成に有用な３−アリールブタナールなどの化合物の調製方法
US4383126A (en) Preparation of monoalkyl ethers of hydroxyphenols
US6255528B1 (en) Process for preparing phenethylamines and novel chemical compounds
JP4649733B2 (ja) トリフルオロメチル基含有アセトフェノン化合物の製造方法
JP2013067583A (ja) ３，３，３−トリフルオロプロパノール類の製造方法
KR101109942B1 (ko) 방향족 불포화 화합물의 제조 방법
DE102009045366A1 (de) Polycyclische Pentafluorsulfanylbenzolverbindung und Verfahren zur Herstellung der Verbindung
ZA200210300B (en) Process for the preparation of trifluoroethoxy-substituted benzoic acids.
JPH06166666A (ja) ヒドラゾン誘導体およびその製造方法
JP4509327B2 (ja) Ｎ，ｎ−ジ置換−４−アミノクロトン酸エステルの製造方法
KR20140036240A (ko) 피라졸릴카르복스아닐리드의 제조 방법
KR20140088428A (ko) 고순도 탐술로신 또는 이의 염 제조방법
Bonnet-Delpon et al. α-Trifluoromethyl α-Ethoxy β-Vinyl Anions: Stereoselective Route to Hindered β-Ethoxy Allylic Alcohols and Crotonates
JP4330783B2 (ja) ホルミルシクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法
JP2000007627A (ja) ホルミルトリアリールアミンの製造方法
JPS6045542A (ja) ３−ハロゲノ−４−アルコキシネオフィルハライドの製造方法
KR20220057179A (ko) 환상 설폰산 에스테르 화합물의 제조방법
KR20200140351A (ko) 2,6-디알킬페닐아세트산을 제조하는 방법
JPWO2007086559A1 (ja) テトラヒドロピラン化合物の製造方法
JPH03251547A (ja) １−ブロム−３−クロル−１，２−ジアリール−２−プロパノール、ならびにエリトロ−１−ブロム−３−クロル−１，２−ジアリール−２−プロパノールの選択的製造方法
CZ20011725A3 (cs) 1,4-Diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny a jejich pouľití při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU