EA012808B1 - Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов - Google Patents
Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов Download PDFInfo
- Publication number
- EA012808B1 EA012808B1 EA200900595A EA200900595A EA012808B1 EA 012808 B1 EA012808 B1 EA 012808B1 EA 200900595 A EA200900595 A EA 200900595A EA 200900595 A EA200900595 A EA 200900595A EA 012808 B1 EA012808 B1 EA 012808B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- oil
- nitrogen
- distillates
- triazines
- demercaptanization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
- B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
- C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к окислительной очистке нефти и нефтяных дистиллятов, в частности топочного мазута, от меркаптанов и сероводорода и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Предложен способ каталитической демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов кислородом воздуха в присутствии смеси катализатора на основе производного переходного металла, связанного в комплекс с азотсодержащим лигандом и триазинами при соотношении комплекс производного переходного металла/триазины 1/3,0-1/4,0 и процесс ведут при рН реакционной среды 5,5-6,0 и температуре 20-120°С и в качестве окислителя используют азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%. Способ позволяет получить высокочистую нефть и нефтяные дистилляты за счет более полного окисления серосодержащих соединений и повышения стабильности каталитической системы при одновременном улучшении технико-экономических показателей процесса.
Description
Изобретение относится к окислительной очистке нефти и нефтяных дистиллятов, в частности топочного мазута, от меркаптанов и сероводорода и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Известны способы демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов путем окисления серосодержащих соединений кислородом воздуха в присутствии щелочи и гетерогенных катализаторов, содержащих соединения переходных металлов, нанесенных на твердые носители [1,2].
Основным недостатком указанных технических решений является низкая степень окисления серосодержащих соединений в нефти и нефтяных дистиллятах, значительные расходы щелочи и технологическое несовершенство процесса, осуществляемого в две стадии.
Известен также способ демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов путем каталитического окисления серосодержащих соединений редоксисистемой, включающей ионы трехвалентного железа и гетерополикислоту, которая обеспечивает полное реокисление восстановленного иона двухвалентного железа до трехвалентного кислородом воздуха [3].
Недостатком указанного способа является невысокая степень демеркаптанизации, и кроме того использование редокси-системы такого рода может привести к интенсивной коррозии технологического оборудования.
Известен также способ демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов путем обработки их кислородом воздуха в присутствии гетерогенного катализатора, в котором в качестве последнего используют водорастворимую неорганическую соль меди, железа, никеля или кобальта, нанесенную на углеродный волокнистый материал, содержащий окислы кальция, магния, меди, марганца, железа, цинка и алюминия в количестве до 0,03 мас.% и процесс проводят при температуре 80-220°С [4].
Основными недостатками этого способа являются недостаточно высокая степень окисления меркаптанов в нефти и нефтяных дистиллятах, низкая стабильность катализатора и большая энергоемкость процесса.
Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов в присутствии гетерогенного катализатора на основе оксидов переходных металлов групп 1Ь, У-УПЬ Периодической таблицы или оксидов N1 или Со и азотсодержащих органических соединений. Процесс проводят при температуре 10-80° С, давлении 1-10 атм в присутствии воздуха или кислорода или кислородсодержащего газа, содержащего не менее 5% кислорода [5].
Основными недостатками этого способа являются невысокая степень окисления серосодержащих соединений в нефти и нефтяных дистиллятах, вызванная низкой стабильностью катализатора.
Техническим результатом, на достижение которого направлено создание данного изобретения, является получение высокочистой нефти и нефтяных дистиллятов за счет более полного окисления серосодержащих соединений и повышения стабильности каталитической системы при одновременном снижении себестоимости процесса.
Поставленный технический результат достигается тем, что в качестве катализатора используют смесь производного переходного металла, связанного в комплекс с азотсодержащим лигандом и триазинами при соотношении комплекс производного переходного металла/триазины 1/3,0-1/4,0, и процесс ведут при рН реакционной среды 5,5-6,0 и температуре 20-120°С и в качестве окислителя используют азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%.
В качестве производного переходного металла используют хлориды никеля и кобальта, ацетаты меди и никеля, нафтенаты меди и кобальта, оксихлорид меди (II).
В качестве азотсодержащих соединений используют амины, например метиламин, этиламин, изопропиламин, триэтиламин и др. алифатические амины.
В качестве триазинов используют 1,2,3-триазин, 1,2,4-триазин, 1,3,5-триазин, или их смеси в различных сочетаниях.
Отличительными признаками предлагаемого способа являются использование смеси гомогенного катализатора на основе соединения переходного металла, и в частности, никеля(П), кобальта(П) или меди (I, II) в комплексе с алифатическими аминами и триазинами при соотношении компонентов смеси 1/31/4. Еще одним отличительным признаком предлагаемого способа является проведение процесса в слабокислой среде.
Указанные отличительные признаки позволяют проводить процесс демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов с более высокой степенью превращения серосодержащих соединений при существенном снижении затрат на очистку целевого продукта.
Изобретение может быть осуществлено следующим образом.
Первоначально получают катализатор. Готовят смесь вода-моноэтаноламин в соотношении 20/80 об.%, в указанной смеси растворяют расчетные количества производного переходного металла, например нафтената кобальта, и алифатического амина, например трибутиламина, в соотношении 1/1-1/3 и полученный таким образом гомогенный катализатор выдерживают далее при температуре 80-95°С в течение 1-1,2 ч и при этом через раствор катализатора пропускают воздух. Далее к раствору катализатора
- 1 012808 при перемешивании добавляют расчетное количество триазина. В реактор периодического действия с мешалкой загружают модельный мазут, содержащий сероводород и расчетное количество каталитической системы и подкисляют систему до рН 5,5-6,0. Процесс очистки мазута от серосодержащих соединений ведут при перемешивании в температурном интервале 20-120°С в течение 0,1-0,5 ч. В процессе очистки в реактор подают азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%. По окончании процесса очистки мазут выгружают и анализируют на содержание сероводорода. Способ может быть осуществлен и в непрерывном режиме. В поток мазута, протекающий через проточный реактор, оборудованный системой терморегулирования, периодически или непрерывно вводят смесь катализатора и триазина и при этом продувают через реактор, или подают совместно с мазутом азотовоздушную смесь. При прохождении системы мазут-катализатор-триазин-воздух через реактор происходит полное окисление серосодержащих соединений.
Для лучшего понимания изобретение может быть проиллюстрировано, но не исчерпано следующими примерами его конкретного осуществления.
Пример 1.
А. Приготовление катализатора *.
В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл оборудованную механической мешалкой, термометром и боковым вводом газа заливают 60 мл дистиллированной воды и 240 мл этаноламина, далее при перемешивании в водно-этаноламинной смеси последовательно растворяют 1,5 г оксихлорида меди (II) и 1,85 г этаноламина, включают продувку системы воздухом, нагревают раствор в колбе до температуры 70°С и термостатируют при этой температуре в течение 15 мин. Далее к раствору катализатора добавляют 10,5 г триазина (смесь 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-триазинов) и затем полученную таким образом каталитическую систему охлаждают до комнатной температуры.
* Примечание: каталитические системы на основе других соединений перечисленных выше переходных металлов, алифатических аминов и триазинов готовят как в вышеописанном примере за исключением того, что изменяют соотношение компонентов. Состав и соотношение компонентов приготовленных каталитических систем в соответствии с настоящим изобретением приведены в табл. 1.
Б. Демеркаптанизация модельного мазута.
В соответствии с ГОСТ 10585-99 (п.4.4.) в мазутах топочных марок М-40 и М-100 допускается содержание серы (в пересчете на элементарную) 2,0 мас.% для сернистых мазутов и 3,5 мас.% для высокосернистых мазутов, в том числе не более 2-10-4 мас.% сероводорода, поэтому были приготовлены модельные мазуты с содержанием сернистых соединений (меркаптанов и др.) не менее 3,5 мас.%, в том числе сероводорода не менее 0,01 мас.%.
Демеркаптанизацию модельных мазутов проводят в реакторе периодического действия емкостью 1 л из нержавеющей стали с паровой рубашкой, снабженном механической мешалкой, термометром и системой ввода и вывода воздуха. В реактор загружают 800 мл приготовленного модельного мазута и 3 мл каталитической системы по п.«А» примера 1 (оксихлорид меди-этаноламин-триазин), подкисляют систему до рН 6,0, включают мешалку (60 об./мин), пропускают через реактор азотно-воздушную смесь (6 объемов азота - 1 объем воздуха), нагревают мазут до температуры 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 10 мин. Затем реактор охлаждают, выгружают модельный мазут, отстаивают и определяют содержание сероводорода. По результатам анализа содержание сероводорода в мазуте после каталитической демеркаптанизации составляет 2,0-10-4 мас.%.
Пример 2 (сравнительный).
Демеркаптанизацию модельного мазута проводят как в примере 1, за исключением того, что в качестве каталитической системы используют катализатор на основе оксихлорида меди (II) и этаноламина без добавки триазина. Содержание сероводорода в мазуте после каталитической демеркаптанизации составляет 2,0-10-3 мас.%.
Примеры 3-10.
Демеркаптанизацию модельного мазута проводят как в примере 1, за исключением того, что изменяют параметры процесса, содержание и состав каталитической системы. Параметры процесса, содержание и состав каталитической системы, а также результаты демекаптанизации мазута представлены в табл. 2.
Из приведенных в табл. 2 экспериментальных данных видно, что при несоблюдении заявляемых соотношений катализатор/триазины, а также содержания окислителя (примеры 5, 6, 7 и 8) степень удаления сероводорода снижается. В то же время природа используемого соединения переходного металла и азотсодержащего лиганда практически не сказывается на качестве демеркаптанизации.
Как видно из описания изобретения и примеров его осуществления, заявляемый способ позволяет получить высокочистую нефти и нефтяные дистилляты за счет более полного окисления серосодержащих соединений и повышения стабильности каталитической системы при одновременном улучшении технико-экономических показателей процесса.
Источники информации, принятые во внимание при составлении заявки. ВИ 2145972 С1, М.кл. С10О 27/04, публ. 2000 г. ВИ 2173330 С1, М.кл. С10О 27/04, публ. 2001 г. νθ 2006/094612, М.кл. С10О
- 2 012808
27/00, публ. 2006 г. КИ (94039238/04) С1, М.кл. С106 27/04, публ. 1997 г. КИ 2272065 С1, М.кл. С106 27/04, публ. 2006 г.
Таблица 1
| №г№ п/п | Соединение переходного металла, (г) | Азотсодержащий лиганд, (г) | Триазин (г) | Примечание |
| 1 | Ацетат меди(1), 1,3 г | Метиламин+трибутиламин, 2,0 + 1,5 г | Смесь триазинов, 5,0 г | |
| 2 | Нафтенат кобальта (II), 2,5 г | Иэопропиламин, 2,5 г | Юг | |
| 3 | Хлорид никеля (II), 1,5 г | Этиламин, 4,5 г | Юг | |
| 4 | Хлорид меди (II) + хлорид кобальта (II), 1,2+ 1,3 г | Этиламин, 5,0 г | Ц 30 г |
Таблица 2
| № № п/п | Каталитическая система | Состав: катализатор / триазины | Содерж. кислорода в газовой смеси(%) | Температу рай продолжит процесса (°С, час.) | Кислот ность среды | Содержание сероводорода в целевом продукте хЮ® % мае. |
| 3 | Ацетат меди(1) + метмламин-трибутиламин | 1/3 | 5,0 | 100, 0,5 час | 5,5 | 1,5 |
| 4 | Нафтенат кобальта + изопрол иламин | 1/4 | 5,0 | 40, 0,5 час | 6,0 | 3,5 |
| 5 | Хлорид никеля (II) + этиламин, | 1/0,8 | 5,0 | 80 0,5 час | 5,5 | 4,5 |
| в | Хлорид меди (К) + хлорид кобальта (Н)+ этиламин | 1/2 | 4,0 | 90 0,5 час | 6,0 | 3,5 |
| 7 | Оксихлорид меди + этиламин | 1/1 | 5,0 | 100 0,5 час | 5,5 | 4,0 |
| 8 | Оксихлорид меди + этиламин | 1/4 | 2,5 | 80 0,5 час | 5,5 | 5,0 |
| 0 | Нафтенат кобальта + трибутилам ин | 1/4 | 4,5 | 70 0,5 час | 6,0 | 2,0 |
| 10 | Хлорид меди (1) + этиламин | 1/3,5 | 3,0 | 80 0,5 час | 5,5 | 2,0 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (1)
- Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов, включающий воздействие на мазут окислителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют смесь производного переходного металла, связанного в комплекс с азотсодержащим лигандом, и триазинов при соотношении комплекс производного переходного металла/триазины 1/3,0-1/4,0 и процесс ведут при рН реакционной среды 5,5-6,0 и температуре 20-120°С и в качестве окислителя используют азотно-воздушную смесь с содержанием кислорода не менее 3 об.%.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200900595A EA012808B1 (ru) | 2009-05-25 | 2009-05-25 | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов |
| PCT/IB2009/006516 WO2010136843A2 (ru) | 2009-05-25 | 2009-08-05 | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200900595A EA012808B1 (ru) | 2009-05-25 | 2009-05-25 | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200900595A2 EA200900595A2 (ru) | 2009-08-28 |
| EA200900595A3 EA200900595A3 (ru) | 2009-10-30 |
| EA012808B1 true EA012808B1 (ru) | 2009-12-30 |
Family
ID=41127896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200900595A EA012808B1 (ru) | 2009-05-25 | 2009-05-25 | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA012808B1 (ru) |
| WO (1) | WO2010136843A2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4159964A (en) * | 1978-01-11 | 1979-07-03 | Uop Inc. | Metal chelate catalyst and alkanolamine hydroxide on adsorptive support |
| RU2076892C1 (ru) * | 1994-10-18 | 1997-04-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ демеркаптанизации нефтяных дистиллятов |
| WO2002079373A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Framson Limited | Alkali-free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1361305A (fr) * | 1961-07-21 | 1964-05-22 | Cie De Raffinage Shell Berre | Procédé et catalyseur pour la préparation d'huiles d'hydrocarbures entièrement ou presque entièrement libres de mercaptans |
| FR2573087B1 (fr) * | 1984-11-09 | 1987-07-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'adoucissement des coupes petrolieres effectue en absence de compose alcalin |
| US4753722A (en) * | 1986-06-17 | 1988-06-28 | Merichem Company | Treatment of mercaptan-containing streams utilizing nitrogen based promoters |
| RU2145972C1 (ru) | 1998-05-25 | 2000-02-27 | Ахмадуллина Альфия Гариповна | Способ очистки высококипящих углеводородных фракций от меркаптанов и кислых примесей (демер-ксп) |
| RU2173330C1 (ru) | 2000-04-24 | 2001-09-10 | Ахмадуллина Альфия Гариповна | Способ демеркаптанизации углеводородного сырья |
| RU2272065C2 (ru) | 2004-04-29 | 2006-03-20 | ГУП РТ Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки тяжелой нефти от сероводорода |
| ITMI20050322A1 (it) | 2005-03-03 | 2006-09-04 | Eni Spa | Procedimento per la rimozione tramite ossidazione di mercaptani contenuti in idrocarburi |
-
2009
- 2009-05-25 EA EA200900595A patent/EA012808B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-08-05 WO PCT/IB2009/006516 patent/WO2010136843A2/ru active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4159964A (en) * | 1978-01-11 | 1979-07-03 | Uop Inc. | Metal chelate catalyst and alkanolamine hydroxide on adsorptive support |
| RU2076892C1 (ru) * | 1994-10-18 | 1997-04-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ демеркаптанизации нефтяных дистиллятов |
| WO2002079373A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Framson Limited | Alkali-free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200900595A3 (ru) | 2009-10-30 |
| WO2010136843A2 (ru) | 2010-12-02 |
| WO2010136843A3 (ru) | 2011-02-24 |
| EA200900595A2 (ru) | 2009-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106955703B (zh) | 一种降低再生烟气中污染物排放的助催化剂及其应用 | |
| US5603913A (en) | Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| US5494587A (en) | Process for the catalytic deodorization of and reduction of the nitrogen content in liquid manure tank effluents | |
| Elsayed et al. | Gasification of microalgae using supercritical water and the potential of effluent recycling | |
| WO1999002258A1 (en) | Selective catalytic reduction for the removal of nitrogen oxides and catalyst body thereof | |
| Moghadam et al. | Biological Adsorption for Removal of Hydrogen Sulfide from Aqueous Solution by Live Eisenia Foetida Worms | |
| RU2408658C1 (ru) | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов | |
| EA012808B1 (ru) | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов | |
| CA2599385C (en) | Process for the removal by oxidation, of mercaptans contained in hydrocarbons | |
| EP2057254A2 (en) | Coal with improved combustion properties | |
| CN104099153A (zh) | 一种煤炭脱硫的工艺 | |
| CN112892569B (zh) | 碳化硅负载氧化铈催化剂及采用其在中高温条件下硫化氢选择氧化制硫的方法 | |
| Briand et al. | Vanadium recovery from solid catalysts by means of Thiobacilli action | |
| Ivanenko et al. | Integrated use of magnetite in environmental protection measures | |
| US5683574A (en) | Method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates | |
| WO1988000580A1 (en) | Method of obtaining methanol | |
| CN104192844A (zh) | 采用一氧化碳原料气还原催化剂及净化处理co的开车方法 | |
| CN104152208A (zh) | 一种煤炭脱硫的工艺 | |
| RU2533140C2 (ru) | Способ получения серы каталитическим окислением сероводорода | |
| Borangazieva et al. | Catalytic Oxidation of Phosphine by Aqueous Copper–Ammonia Complexes. Catalysts 2023, 13, 271 | |
| Heponiemi et al. | Catalytic oxidation of industrial wastewaters–a comparison study using different analyzing methods | |
| Keskinen | Flue gas scrubber water for nitrogen supply in biological pulp and paper mill wastewater treatment | |
| Murakami et al. | Hydroxide-promoted reduction of the corrole complexes of cobalt (III) and iron (III) in the presence of olefin | |
| JP3515588B2 (ja) | 廃水の処理方法 | |
| EA200900346A1 (ru) | Катализатор паровой конверсии монооксида углерода, способ его приготовления и способ его использования |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM RU |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ |