EA005643B1 - Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с теплоносителем (варианты) - Google Patents

Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с теплоносителем (варианты) Download PDF

Info

Publication number
EA005643B1
EA005643B1 EA200300719A EA200300719A EA005643B1 EA 005643 B1 EA005643 B1 EA 005643B1 EA 200300719 A EA200300719 A EA 200300719A EA 200300719 A EA200300719 A EA 200300719A EA 005643 B1 EA005643 B1 EA 005643B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
channels
fluid
catalyst
plates
perforations
Prior art date
Application number
EA200300719A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200300719A1 (ru
Inventor
Жак Ж. Л. Роматье
Original Assignee
Юоп Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юоп Ллк filed Critical Юоп Ллк
Publication of EA200300719A1 publication Critical patent/EA200300719A1/ru
Publication of EA005643B1 publication Critical patent/EA005643B1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24Stationary reactors without moving elements inside
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F3/00Plate-like or laminated elements; Assemblies of plate-like or laminated elements
    • F28F3/02Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations
    • F28F3/04Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element
    • F28F3/042Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element in the form of local deformations of the element
    • F28F3/046Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element in the form of local deformations of the element the deformations being linear, e.g. corrugations
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/248Reactors comprising multiple separated flow channels
    • B01J19/249Plate-type reactors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/32Packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit or module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/002Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor with a moving instrument
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D21/00Heat-exchange apparatus not covered by any of the groups F28D1/00 - F28D20/00
    • F28D21/0015Heat and mass exchangers, e.g. with permeable walls
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D9/00Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D9/0031Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other
    • F28D9/0037Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other the conduits for the other heat-exchange medium also being formed by paired plates touching each other
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00309Controlling the temperature by indirect heat exchange with two or more reactions in heat exchange with each other, such as an endothermic reaction in heat exchange with an exothermic reaction
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/021Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles comprising a plurality of beds with flow of reactants in parallel
    • B01J2208/022Plate-type reactors filled with granular catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2451Geometry of the reactor
    • B01J2219/2453Plates arranged in parallel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2451Geometry of the reactor
    • B01J2219/2456Geometry of the plates
    • B01J2219/2459Corrugated plates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2451Geometry of the reactor
    • B01J2219/2456Geometry of the plates
    • B01J2219/246Perforated plates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2461Heat exchange aspects
    • B01J2219/2462Heat exchange aspects the reactants being in indirect heat exchange with a non reacting heat exchange medium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2461Heat exchange aspects
    • B01J2219/2465Two reactions in indirect heat exchange with each other
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2469Feeding means
    • B01J2219/2471Feeding means for the catalyst
    • B01J2219/2472Feeding means for the catalyst the catalyst being exchangeable on inserts other than plates, e.g. in bags
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2476Construction materials
    • B01J2219/2477Construction materials of the catalysts
    • B01J2219/2479Catalysts coated on the surface of plates or inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245Plate-type reactors
    • B01J2219/2476Construction materials
    • B01J2219/2477Construction materials of the catalysts
    • B01J2219/2481Catalysts in granular from between plates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203Sheets
    • B01J2219/3221Corrugated sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203Sheets
    • B01J2219/32213Plurality of essentially parallel sheets
    • B01J2219/32217Plurality of essentially parallel sheets with sheets having corrugations which intersect at an angle of 90 degrees
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203Sheets
    • B01J2219/32224Sheets characterised by the orientation of the sheet
    • B01J2219/32227Vertical orientation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203Sheets
    • B01J2219/32237Sheets comprising apertures or perforations
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203Sheets
    • B01J2219/32255Other details of the sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32466Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32466Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material
    • B01J2219/32475Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material involving heat exchange
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F2215/00Fins
    • F28F2215/04Assemblies of fins having different features, e.g. with different fin densities
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F2250/00Arrangements for modifying the flow of the heat exchange media, e.g. flow guiding means; Particular flow patterns
    • F28F2250/10Particular pattern of flow of the heat exchange media
    • F28F2250/104Particular pattern of flow of the heat exchange media with parallel flow

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

Предложен аппарат для непрямого теплообмена при помощи узких каналов в реакционной зоне в каналах, относящихся к типу, использующему теплообмен; используются пластины (17), содержащие частично перфорированные секции (16) для упрощения или устранения использования коллекторов для распределения и сбора различных текучих сред по различным каналам. Изобретение упрощает эксплуатацию в результате создания непосредственного сообщения между соседними каналами через секции перфораций, расположенные на одном конце или на другом конце каналов. Конструкция данного изобретения обеспечивает наличие преимущества более компактных конструкций реакторов с теплообменом. Конструкция изобретения также может упростить использование конструкции одного коллектора на одном конце каналов для того, чтобы облегчить выгрузку катализатора и замену катализатора в каналах для реакционной среды.

Description

Данное изобретение относится, в основном, к конструкциям пластинчатых теплообменников, включающих реакционную зону и осуществляющих непрямой нагрев реакционной зоны при помощи текучего теплоносителя.
Во многих отраслях промышленности, таких как нефтехимическая и химическая отрасли, введение реакционных текучих сред в контакт с катализатором в реакторе в подходящих условиях по температуре и давлению приводит к возникновению реакции между компонентами одного или нескольких реагентов в текучих средах. При протекании большинства данных реакций в различной степени происходит выделение или поглощение тепла, и поэтому реакции являются экзотермическими или эндотермическими. Эффекты нагревания или охлаждения, связанные с экзотермическими или эндотермическими реакциями, могут оказать положительное или отрицательное воздействие на функционирование реакционной зоны. Негативное влияние может включать, помимо прочего: плохое образование продуктов, деактивацию катализатора, получение нежелательных побочных продуктов и, в крайних случаях, повреждение реакционного сосуда и связанных с ним линий трубопровода. Нежелательные эффекты, связанные с температурными изменениями, более часто будут уменьшать селективность или выход продуктов из реакционной зоны.
Процессы экзотермических реакций проходят с участием широкого ассортимента видов исходного сырья и продуктов. Умеренно экзотермические процессы включают синтез метанола, синтез аммиака и превращение метанола в олефины. Получение фталевого ангидрида в результате окисления нафталина или ортоксилола, получение акрилонитрила из пропана или пропилена, синтез акриловой кислоты из акролеина, превращение н-бутана в малеиновый ангидрид, получение уксусной кислоты в результате карбонилирования метанола и превращение метанола в формальдегид представляют собой еще один класс - в общем случае высокоэкзотермических реакций. В частности, реакции окисления обычно являются высокоэкзотермическими. Экзотермическая природа данных реакций привела к тому, что многие системы, предназначенные для проведения данных реакций, в свою структуру включают оборудование для охлаждения. Специалисты в соответствующей области на практике борются с выделением экзотермического тепла, применяя конструкции с использованием закаливания или теплообмена. Детально разработанные теории подробно описывают способы непрямого теплообмена между реакционной зоной и охлаждающей средой. На современном уровне техники в большой степени полагаются на конструкции с трубчатыми структурами, которые содержат реакционную среду и обеспечивают непрямой контакт с охлаждающей средой. Геометрия трубчатых реакторов накладывает на конструкцию ограничения, в связи с которыми для достижения высокой эффективности теплопередачи требуется использование больших реакторов и очень большой поверхности труб.
Другие способы непрямого теплообмена осуществляют при использовании тонких пластин, которые формируют каналы. Каналы поочередно содержат катализатор и реагенты в одном наборе каналов и теплопередающую текучую среду в соседних каналах для непрямого нагрева или охлаждения реагентов и катализаторов. Пластины для теплообмена в данных реакторах с непрямым теплообменом могут быть плоскими или искривленными, и они могут иметь модифицированную поверхность, такую как гофрированная поверхность, для того, чтобы увеличить теплопередачу между теплопередающими текучими средами и реагентами и катализаторами. Многие способы конверсии углеводородов будут работать, преимущественно, при выдерживании температурного профиля, который отличается от того, который будет создан под действием теплоты реакции. Во многих реакциях наиболее выгодный температурный профиль будет получаться при выдерживании, по существу, изотермических условий. В некоторых случаях температурный профиль, по направлению противоположный температурным изменениям, связанным с теплотой реакции, будет обеспечивать наиболее выгодные условия. По этим причинам обычно известно введение реагентов и среды теплоносителя в контакт друг с другом в конструкциях с перекрестным током, прямотоком или противотоком. Конкретную компоновку каналов для теплопередающей среды и реагентов, которая обеспечивает более полный контроль температуры, можно найти в И8-А-5525311, содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки. Другие конструкции пластин, подходящие для непрямой теплопередачи, описываются в и8-А-5130106 и И8-А-540558б.
Отделение реагентов от охлаждающих или нагревающих текучих сред на входах и выходах конструкций пластинчатых теплообменников делает необходимой разработку таких конструкций и усложненных технологий их изготовления. Многие такие конструкции увеличивают размер реакторов, делая необходимым использование коллекторов и/или систем труб для установления сообщения между соседними каналами. Упрощение передачи текучих сред между соседними каналами также приводит к упрощению распределения и сбора текучих сред на входах и выходах из пластинчатых теплообменников. Улучшенные конструкции для подачи реагентов в промежуточных положениях вдоль пути потока через каналы могут также улучшить эксплуатационные характеристики реактора.
В конструкциях канальных реакторов часто содержатся частицы катализатора. Когда катализатор будет деактивирован, становится необходимой замена катализатора. Усложненные компоновки коллекторов для распределения и сбора текучих теплоносителей и реагентов могут сделать замену катализаторов обременительной и отнимающей много времени.
- 1 005643
Данное изобретение предлагает секции перфораций в пластинах, формирующих каналы для непрямого теплообмена между текучими средами в конструкции пластинчатого реактора. Секции перфораций располагаются только на части пластин, формирующих каналы, таким образом, чтобы обеспечить для текучей среды сообщение между соседними каналами при сохранении значительной длины каналов, через которые могут проходить реагенты или текучие теплоносители на своем пути через реактор. Участки секций перфораций, расположенные на одном конце перфорированных пластин, для индивидуального потока текучей среды делают возможным любое количество проходов по каналам через пластинчатый канальный реактор. Требования по падению давления и по теплообмену представляют собой единственное практическое ограничение, накладываемое на количество проходов через конструкцию канального реактора данного изобретения, которое может сделать любая одна текучая среда.
В подходящих компоновках каналов теплообмен будет происходить непосредственно через общую поверхность теплообмена. В конструкциях можно использовать изолированный поток теплоносителя, обеспечивающий нагрев или охлаждение для каналов для реакционной среды, или же можно использовать текучий теплоноситель или реагент из одного канала в качестве реагента или текучего теплоносителя в соседнем канале. В частности, поток исходного сырья или поток после прохождения реакции из каналов для реакционной среды могут обеспечивать подачу топлива для сжигания и выделение тепла по месту в соседних каналах. Само собой разумеется, что каналы для теплоносителя также могут служить и в качестве каналов для сжигания, и они могут получать топливо для сжигания без сообщения с текучей средой в каналах для реакционной среды.
В подходящих конструкциях также можно использовать различные части общих каналов для различных функций. Такие функции включают пропускание промежуточной текучей среды через соседние каналы для отвода тепла из канала для реакционной среды в одном месте и подачи тепла обратно в нагретые каналы на участке канала, расположенном дальше по технологической схеме. В других конструкциях промежуточные каналы и канал для реакционной среды могут быть уложены параллельно между нагретыми каналами для того, чтобы при помощи нагретых каналов отрегулировать температуру в каналах для реакционной среды.
Соответственно этому, в широком контексте вариант реализации данного изобретения представляет собой аппарат для проведения реакций с введением реагентов в контакт с катализатором в реакционной зоне при непрямом нагреве или охлаждении реагентов в реакционной зоне в результате непрямого теплообмена с текучим теплоносителем. Аппарат включает несколько пространственно отделенных друг от друга пластин, формирующих первое множество каналов со входом текучей среды на одном конце и второе множество каналов с выходом текучей среды на одном конце. По меньшей мере, одна секция перфораций обеспечивает для текучей среды сообщение между первым и вторым множеством каналов. По меньшей мере, часть пространственно отделенных друг от друга пластин имеет перфорацию на одном из их концов, при этом каждая секция перфораций располагается только на части пластины, которая имеет перфорации.
В конкретных модификациях изобретения загрузка катализатора в каналы для реакционной среды и добавление катализатора для дополнительных экзотермических или эндотермических реакций могут отвечать различным технологическим целям. Например, короткий по протяженности участок расположения загрузки катализатора в каналах для реакционной среды может позволить иметь свободный промежуток выше или ниже реакционной зоны для проведения дополнительного предварительного подогревания исходного сырья или охлаждения образовавшихся продуктов. Опять-таки, удлинение нагревающих каналов может создать дополнительную площадь поверхности для теплообмена с открытыми каналами для покидающих реакционную зону продуктов или поступающих реагентов.
В отношении катализатора данное изобретение отличается особыми преимуществами. Упрощение или исключение коллекторов для распределения и сбора теплоносителей и реагентов позволяет выделить пространство, необходимое для выгрузки катализатора. В аппарате обычно будут использовать распределительный коллектор в верхней части аппарата для проведения реакций, который будет распределять и собирать текучую среду от входов текучей среды и выходов текучей среды в верхней части каналов. Расположение коллектора в верхней части делает возможными образование в нижних частях каналов выходов для частиц и включение устройства для выгрузки катализатора. Таким образом, в пространстве ниже каналов могут отсутствовать коллекторы для отбора катализатора. Отсутствие какой-либо потребности в наличии сеток или других проницаемых поверхностей в нижней части каналов делает возможным использование простого устройства для удержания катализатора, которое будет контролировать нахождение катализатора в каналах. Устройство будет закрывать выходы для частиц в положении удержания катализатора и открывать выходы для частиц в положении выгрузки. Поэтому каналы могут оставаться полностью открытыми для отбора катализатора, когда дверцы или другие подходящие запорные элементы будут из нижней части каналов удалены. В результате упрощения данной конструкции можно также и не прекращать течение текучей среды через каналы при удалении одного потока и замене частиц катализатора.
Что касается потока текучей среды, то в общем случае перфорированная секция пластины будет определять направление потока текучей среды. Для соседних каналов, соединенных перфорированными
- 2 005643 секциями пластин, всегда будет иметь место относительное противоточное течение между каналами. Тем не менее, в результате разделения текучих теплоносителей и реагентов возможны также и конструкции с прямоточным течением.
Пластины, формирующие каналы, содержащие реакционные среды и газообразные теплоносители, могут иметь любую конфигурацию, которая образует узкие каналы. Предпочтительная форма элементов для теплообмена представляет собой относительно плоские пластины, на которых создан рельеф гофрирования. Гофрирование используется для сохранения дистанции между пластинами, а, кроме этого, оно также образует опору для пластин, обеспечивая несущую систему узких каналов с хорошей организацией опор. Дополнительные подробности в отношении конструкций таких пластинчатых систем приведены в υδ-Ά-5525311.
Изобретение подходит для реакций с выделением тепла или для реакций с поглощением тепла. Одним технологическим процессом, в котором с выгодой можно использовать конструкцию данного изобретения, является получение оксида этилена. В особенности выгодным использованием данного изобретения для технологического процесса является получение фталевого ангидрида (РА) в результате окисления ортоксилола. В аппарате для проведения реакции исходный поток ортоксилола подают в распределительный коллектор, который производит подачу контролируемого количества кислорода в смеси с ортоксилолом. Подача смеси, в которой пойдет реакция окисления, в коллектор предотвращает возникновение взрывоопасных соотношений между ортоксилолом и кислородом. Пластинчатая структура реактора с теплообменом быстро диссипирует большую теплоту реакции, связанную с синтезом РА. Улучшенный контроль температуры позволяет улучшить селективность образования продуктов при одновременной возможности увеличения производительности.
Еще одной целью данного изобретения является упрощение подачи и извлечения реагентов и текучего теплоносителя из реактора с теплообменом, в котором используют канальную конструкцию, для того, чтобы сделать конструкции канальных реакторов более компактными и упростить встраивание каналов для потоков в систему коллектора.
Другой целью данного изобретения является пропускание реагентов или текучего теплоносителя через конструкцию канального реактора с организацией нескольких проходов при уменьшении количества коллекторов.
Настоящее изобретение подробно описывается ниже со ссылками на чертежи, где фиг. 1 - схематическая иллюстрация конструкции реактора данного изобретения; фиг. 2 - сечение фиг. 1, выполненное по линии 2-2;
фиг. 3 - поперечное сечение перфорированной пластины данного изобретения;
фиг. 4 - трехмерное изображение секции гофрированной пластины, использованной в данном изобретении;
фиг. 5 - изображение одиночного гофрированного листа, имеющего секцию перфораций;
фиг. 6 - вид в поперечном сечении, схематически изображающий реактор с конструкцией, соответствующей данному изобретению;
фиг. 7 - сечение фиг. 6, выполненное по линии 7-7;
фиг. 8 - поперечное сечение, изображающее схематическую конструкцию для альтернативного варианта реализации реактора данного изобретения;
фиг. 9 - сечение фиг. 8, выполненное по линии 9-9;
фиг. 10 и 11 - диаграммы, демонстрирующие температурный профиль и параметры конверсии вдоль длины пути по трубкам в трубчатой конструкции при получении РА в результате окисления ортоксилола;
фиг. с 12 по 17 - диаграммы, демонстрирующие температурный профиль и параметры конверсии вдоль длины пути по каналам в конструкциях пластинчатых реакторов с теплообменом для получения РА в результате окисления ортоксилола.
Данное изобретение может быть пригодным в любом эндотермическом или экзотермическом процессе, в котором реагент или часть реагента представляет собой источник тепла для нагревания смеси для эндотермической реакции или сток тепла для охлаждения смеси для экзотермической реакции в конструкции, образованной элементами пластинчатого теплообменника. Дополнительными требованиями, определяющими совместимость любого процесса с конструкцией пластинчатого теплообменника, обычно являются относительно невысокая разность температур (ДТ) и разность давлений (ДР) между любой зоной теплообмена и зоной реакции. Для данного изобретения предпочтительны разности температур, соответствующие 200°С или менее. Разности давлений будут оставаться невысокими, и они обычно будут соответствовать требованиям к падению давления при прохождении через слой катализатора. Разность давлений при прохождении через пластинчатые элементы в поперечном направлении обычно не будет превышать 0,5 МПа.
По меньшей мере, каналы для реакционной среды обычно будут содержать катализатор, стимулирующий протекание реакции. Подходящие катализаторы для ранее упомянутых процессов, а также и для других технологических процессов хорошо известны специалистам в соответствующей области. Катализатор в виде частиц может заполнять каналы для реакционной среды в соответствии с тем, что будет не
- 3 005643 обходимо для времени реакции и для любого предваряющего реакцию подогревания или последующего за реакцией охлаждения в каналах для реакционной среды. В качестве альтернативы катализатору в виде частиц катализатор также можно нанести в виде покрытия на поверхность пластин в различных зонах реформинга. В особенности выгодным может быть нанесение покрытия в виде катализатора реакции на пластины с получением верхней секции, содержащей катализатор, и нижней секции, не содержащей катализатор, которая находится в состоянии теплообмена со вторичной каталитической зоной через пластины, формирующие каналы.
Текучий теплоноситель, используемый в способе или аппарате данного изобретения, может относиться к любому типу текучих сред, которые могут обеспечить необходимую производительность по охлаждению или нагреванию. Требованиям по нагреванию или охлаждению может удовлетворить широкий ассортимент текучих теплоносителей. Такие теплоносители будут включать неотъемлемые для данного процесса технологические потоки, а также и вспомогательные текучие среды. Текучая среда может поглощать или выделять тепло за счет изменения ее теплосодержания, за счет скрытой теплоты фазового перехода или теплоты реакции. Для высокоэкзотермических процессов в качестве среды для теплообмена в особенности полезными могут быть расплавленные соли или металлы.
Для тех случаев, когда это будет уместно для обеспечения соответствия требованиям по тепловому балансу для конкретной реакции, у специалистов в соответствующей области имеются сведения о конкретных катализаторах, стимулирующих дополнительные экзотермические и эндотермические реакции. Такие катализаторы можно с выгодой размещать в каналах для теплоносителя для обеспечения охлаждения за счет теплоты реакции, а также охлаждения за счет использования теплосодержания или скрытой теплоты фазового перехода реагентов. Примером такой комбинации эндотермических и экзотермических катализаторов является автотермический реформинг легких углеводородов, обычно метана, с получением того, что в общем случае называют «синтез-газом». Синтез-газ, по существу, состоит из водорода и монооксида углерода, меньших количеств диоксида углерода, не претерпевших превращения углеводородов и других компонентов, которые могут включать азот и другие инертные компоненты. Стабильно эндотермическая реакция реформинга эффективно уравновешивается стабильно экзотермической реакцией окисления, которую может вызвать частичное каталитическое или термическое окисление углеводородов. Варьирование молей углеводорода либо в реакции реформинга, либо в реакции окисления используется для уравновешивания тепла выделяемого и тепла поглощаемого.
Такая конструкция в особенности подходит для включения в конструкцию каналов с несколькими проходами, в которой соединяют только две пары соседних каналов и в которой канал для экзотермической реакции располагают между чередующимися каналами для нагревания и каналами для эндотермической реакции. В конфигурации, представляющей собой конструкцию с тремя проходами, относительно холодные реагенты перетекают в каналы для нагревания, где в результате непрямого теплообмена с каналами для реакционной среды происходят соответствующие нагревание и охлаждение. Перетекание потока после прохождения реакции из каналов для экзотермической реакции в каналы для эндотермической реакции обеспечивает дополнительное охлаждение каналам для реакционной среды через общие пластины, которые формируют каналы для эндотермической реакции, а также соседние каналы для экзотермической реакции.
Фиг. 1 и 2 иллюстрируют базовую конструкцию реактора для данного изобретения. В данной конструкции реактор 11 содержит одну группу пар каналов 12. Неперфорированные пластины 19 разделяют пары каналов для теплоносителя на каналы с нисходящим потоком 15 и на каналы с восходящим потоком 18. Коллектор 13 подает поступающую текучую среду на входы 14 каналов с нисходящим потоком 15. Перфорированные секции 16, выполненные в нижней части перфорированных пластин 17, производят подачу текучей среды в каналы с восходящим потоком 18.
Коллектор 13 содержит впускные камеры 20 и выпускные камеры 21, как это показано на фиг. 2. Разделительные пластины 22 разделяют объемы впускной камеры 20 и выпускной камеры 21. Как показывает символ ®, поступающие текучие среды перетекают из линии 23 вдоль впускной камеры 20 до входов 14 в каналы 15. Перекрытые секции 24 каналов с восходящим потоком 18 предотвращают перетекание текучей среды, переносимой впускной камерой 20, в каналы с восходящим потоком 18. Подобным же образом, выпускные камеры 21 собирают текучую среду из каналов с восходящим потоком 18, как это показывают символы □, для уноса потоками на выходе 25 в то время, как перекрытые секции 26 предотвращают вытекание текучей среды из каналов 15 в выпускную камеру 21.
Каналы 15 и 18 могут выполнять несколько различных функций. Каналы 15 могут обеспечивать охлаждение в результате предварительного нагревания реагентов для эндотермической реакции, которая происходит в каналах 18. Наоборот, каналы 15 могут принимать нагретый поток реагентов, что обеспечит дополнительный подвод тепла для эндотермической реакции, которая происходит в каналах 18. В альтернативном варианте каналы 15 могут содержать катализатор окисления для нагревания реагентов, которые поступают в каналы 18, под действием сжигания.
Каналы данного изобретения, в частности, пригодны для использования вместе с катализатором в виде частиц. Фиг. 1 демонстрирует конструкцию с загрузкой одного катализатора для экзотермической
- 4 005643 реакции. Холодные подаваемые реагенты поступают через линию 23 и проходят вниз в каналы 15. Когда поступающие реагенты проходят через верхнюю часть каналов 15, верхняя часть каналов 18 служит в качестве зоны теплообмена для предварительного нагревания поступающего исходного сырья выходящими реагентами. Выходящие реагенты были нагреты под действием экзотермической реакции, которая происходит в нижней части каналов 18. Когда реагенты проходят в нижнюю часть каналов 15, они подвергаются дополнительному нагреву в положении непосредственно напротив зоны экзотермической реакции, происходящей в нижних частях канала 18. Когда нагретые реагенты проходят через перфорированную секцию 16 в нижней части перфорированной пластины 17, они проходят к частицам катализатора 27, которые частично заполняют нижние части каналов 18. Перфорации в части 16 имеют такие размеры, которые препятствуют прохождению частиц катализатора из каналов 18 в каналы 15 при одновременном пропускании потока текучих сред реагентов из каналов 15 в каналы 18.
Конструкция фиг. 1, в частности, пригодна для замены катализатора в каналах 15, 18 или и в тех, и в других. В конкретной конструкции, продемонстрированной на фиг. 1, катализатор 27 находится только в каналах 18, которые используются для экзотермической реакции. Как только катализатор 27 будет деактивирован или же потребуется его замена, устройство для выгрузки катализатора, показанное в общих чертах как 28, сделает возможной выгрузку катализатора из каналов 18. Минимально устройство для выгрузки может состоять из одного комплекта дверец 29, которые, по меньшей мере, перекрывают нижние части 30 каналов 18, предотвращая выпадение катализатора из каналов тогда, когда дверцы 29 будут находиться в положении закрытия - показанном сплошными линиями. Перемещение дверец 29 в положение открытия - показанное пунктирными линиями - приводит к открыванию нижних частей 30 каналов 18 для выгрузки частиц катализатора.
Устройство для выгрузки 28 может дополнительно включать вторичный комплект дверец для селективных удерживания и выгрузки катализатора из каналов 15. Второй комплект дверец 31 продемонстрирован в положении открытия для выгрузки катализатора. Вторичные дверцы 31 имеют прорези 32, разделяющие запирающие полосы 33. Когда дверца 31 откинута кверху на нижние части 34 каналов 15, запирающие полосы 33 перекрывают нижние части 34 каналов 15, предотвращая какую-либо выгрузку катализатора. Прорези 32 дают возможность катализатору в каналах 18 перетекать мимо вторичных дверец 31 для достижения полной выгрузки перед выгрузкой катализатора из каналов 15 в результате перемещения дверец 31 в положение открытия, продемонстрированное на фиг. 1. Как только катализатор полностью покинет каналы 18, открытие дверец 31 сделает возможным вытекание катализатора из каналов 18 без какого-либо перемешивания частиц различных катализаторов.
Катализатор легко загружают в каналы 18 и необязательно в каналы 15 из верхней части реактора 11. Для загрузки катализатора с верхней части каналов можно удалить коллектор 13 для того, чтобы получить доступ к открытым участкам каналов и впускных и выпускных камер 20 и 21 соответственно. При использовании катализатора только в каналах 18 входные отверстия 14 каналов 15 можно перекрыть неподвижными сетками для того, чтобы не допустить перетекания сюда частиц. Если загрузку катализатора проводят в оба канала, можно включить соответствующую пластину с прорезями и разместить ее над верхними частями каналов 15 и 18 для того, чтобы селективно перекрывать каналы, не принимающие катализатор во время конкретного цикла в ходе операции загрузки.
Также можно перемещать катализатор, проводя циркуляцию реагентов или теплоносителя через реактор 11. Впускные и выпускные камеры 20 и 21 могут образовывать для дисперсии катализатора пространство распределения по верхним частям каналов, которые остаются открытыми в каждой конкретной камере. В такой конструкции камера или серия камер может заменить дверцы 29 и 31 с получением устройства для выгрузки, образованного камерами сбора для приема материала в виде частиц. Подходящие камеры сбора могут иметь структуру, подобную той, что продемонстрирована на фиг. 2 для сбора катализатора из избранных каналов. Регулируемые отбор и добавление катализатора из верхней и нижней частей реактора 11 могут обеспечить любой желательный уровень катализатора в реакторе.
Изобретение основывается на относительно узких каналах, позволяющих добиваться эффективного теплообмена через тонкие пластины. В общем случае ширина канала должна быть меньше в среднем одного дюйма, при этом предпочтительна средняя ширина менее 1/2 дюйма. Пластины, подходящие для данного изобретения, будут включать любые пластины, которые сделают возможным высокий коэффициент теплопередачи. Предпочтительны тонкие пластины, которые обычно имеют толщину в диапазоне от 1 до 2 мм. Пластины обычно состоят из сплавов черных или цветных металлов, таких как нержавеющая сталь. Сплавы, предпочтительные для пластин, будут выдерживать экстремальные температуры, и они будут отличаться высокими уровнями содержания никеля и хрома. Пластины можно выполнять в виде кривых или в виде других конфигураций, но в общем случае для целей укладки в стопку предпочтительны плоские пластины. Плоские пластины могут иметь каналы, образованные при помощи машинной обработки, химического травления или других способов. Опять-таки, каждая пластина может быть гладкой, а дополнительные элементы, такие как дистанционные распорки или перемычки с пробитыми отверстиями, могут формировать турбулентность для текучей среды в каналах.
На каждой пластине предпочтительно имеется гофрирование, в котором гофры имеют наклон по отношению к потоку реагентов и текучего теплоносителя. Наличие гофрирования является причиной
- 5 005643 переменной ширины канала, определяемой высотой гофров. В случае наличия гофрирования наиболее практичным способом определения средней ширины канала является деление объема каналов на площадь поперечного сечения, параллельного основной плоскости пластин. При данном определении гофрированные пластины, по существу, при прямых покатых боковых стенках будут давать среднюю ширину, которая равна половине максимальной ширины поперек каналов.
Фиг. 3 демонстрирует предпочтительную структуру гофров для пластин 17, которые разделяют каналы 15 и каналы 18. Рисунок гофрирования может выполнять, по меньшей мере, две функции. Одна функция заключается в создании конструкционной опоры для соседних пластин. Другой функцией является стимулирование возникновения турбулентности для улучшения эффективности теплообмена в узком канале для реакционной среды. Фиг. 3 демонстрирует гофры, формируемые гребнями 37 и впадинами 38. Частота или шаг гофров по желанию может варьироваться для того, чтобы стимулировать возникновение турбулентности в любой переменной степени. Поэтому гофры, более мелкие по отношению к направлению течения потока текучей среды, показанные с гребнями 37 и впадинами 38, будут создавать меньшую турбулентность, в то время как более значительный шаг гофров по отношению к направлению течения потока текучей среды, показанный с гребнями 39 и впадинами 40, будет создавать увеличенную турбулентность там, где это потребуется. Шаг гофров и частота могут также варьироваться в пределах индивидуального канала для теплоносителя для того, чтобы менять коэффициент теплопередачи в различных частях канала. Каналы предпочтительно могут иметь плоский участок 41 вокруг своего контура для облегчения замыкания каналов по их боковым и верхним частям там, где это потребуется. За исключением перфорации пластины 19 представляют собой, по существу, то же самое, что и пластины 17, они, предпочтительно, содержат гофры, и на них может варьироваться шаг гофров для изменения турбулентности и коэффициентов течения потока для теплообмена и других целей по желанию.
Секция перфорации 16 располагается поперек пластины 17. Перфорации 42 обычно имеют относительно небольшой диаметр, который позволяет текучей среде протекать сквозь перфорированную секцию, но не допускает миграции через перфорированную секцию катализатора. Перфорации обычно будут варьироваться по размеру от, приблизительно, 1,5 мм до, приблизительно, 10 мм. Секция перфорации 16 может располагаться в промежуточной области пластины для создания байпаса для текучей среды в приложениях для конкретных технологических процессов, но обычно ее положением является один конец пластин. Расположение гофрирования на одном конце пластин позволяет довести до максимума путь потока текучей среды через каналы. Область течения, создаваемая перфорированной секцией, обычно, по меньшей мере, будет равна результирующей области течения вдоль пути потока в канале. Если один из каналов содержит материал катализатора в виде частиц, то результирующая область течения будет состоять из среднего живого сечения между частицами катализатора в поперечном сечении каналов 18. В большинстве случаев участок перфораций будет занимать меньше половины длины канала, а обычно меньше 25% длины канала. Предпочтительно перфорированная секция канала будет занимать не больше 10% его длины для того, чтобы довести до максимума путь потока текучей среды вдоль канала.
Фиг. 4 демонстрирует типичное поперечное сечение для конструкции с гофрированными пластинами, где гофры на пластине 44 проходят в направлении, противоположном гофрам пластины 46, образуя таким образом чередующиеся каналы 47 и 48. Отверстия 49 образуют перфорации данного изобретения в пластинах 44. Фиг. 4 иллюстрирует предпочтительную структуру гофрированных пластин, где рисунок «в елочку» на поверхностях противолежащих гофрированных пластин ориентирован в противоположных направлениях, и поверхности противолежащих пластин контактируют друг с другом, формируя каналы течения и образуя конструкционную опору для секций пластин. Фиг. 5 дополнительно иллюстрирует еще одну возможную конфигурацию пластин.
Для реализации данного изобретения на практике нет необходимости в том, чтобы каждый канал для реакционной среды чередовался бы с каналом для теплоносителя. В возможных конфигурациях секции для реакционной среды два или несколько каналов для теплоносителя могут располагаться между каналами для реакционной среды для того, чтобы уменьшить падение давления на стороне среды для теплообмена. Конструкции со сдвоенными каналами может определить перфорированная пластина, которая разделяет соседние каналы для теплоносителя и которая имеет перфорации по всей своей поверхности. Использование пакета перфорированных пластин может улучшить теплопередачу в отношении каналов для реакционной среды при обеспечении хорошей циркуляции по всему поперечному сечению нагретого канала.
Фиг. 6 и 7 демонстрируют конструкцию, в которой в двух независимых группах пар каналов циркулируют различные текучие среды, не попадая на противоположные концы конструкции реактора 50. В потоке на входе 51 подается текучая среда в структуру коллектора 52, имеющую верхние впускные камеры 53 и верхние выпускные камеры 54. Впускная камера 53 распределяет верхний поток на входе 51 по парам каналов 55, показанным символом ®. Верхний поток на выходе 56 собирает текучую среду из первой группы пар каналов 55 через верхние выпускные камеры 54 в отверстиях каналов, обозначенных символом Θ. Перфорированная секция 57 соединяет два канала в первой группе пар каналов 55. Подобным же образом нижний поток на входе 58 распределяется по второй группе пар каналов 59 при помощи
- 6 005643 структуры коллектора 60. Верхняя перфорированная секция 61 во второй группе пар каналов 59 организует сообщение между каналами для отбора нижнего потока на выходе 62 через коллектор 60.
При помощи данной конструкции две различные текучие среды могут циркулировать в реакции с теплообменом в полном взаимодействии перекрещивающихся потоков при использовании простых конструкций коллекторов на противоположных концах конструкции реактора. Таким же образом первая группа пар каналов может определить каналы для теплоносителя для циркуляции текучего теплоносителя, а вторая группа пар каналов может определить каналы для реакционной среды для приема потока реагентов и выдачи потока после прохождения реакции.
Фиг. 8 и 9 демонстрируют конструкцию каналов для реакционной среды, которая использует нечетное количество проходов, что позволяет иметь упрощенную конструкцию впускных и выпускных коллекторов. На фиг. 8 поток на входе 65 поступает во впускной коллектор 66, имеющий одну камеру. Текучая среда, поступающая во впускной коллектор 66, перетекает вниз во впускные каналы 68 в последовательности, образованной конструкциями каналов с тремя проходами 67. Перфорированные секции 78 в нижней части пластины 69 пропускают текучую среду из впускного канала 68 в средний канал 70, а верхняя перфорированная секция 74 продолжает передачу текучей среды из среднего канала 70 в выпускной канал 71. Коллектор 72, опять-таки содержащий одну открытую камеру, собирает поток продуктов реакции из выпускного канала 71 для отбора в виде потока на выходе 73. Таким образом, в конструкции фиг. 8 перфорированные секции располагаются попеременно на противоположных концах пластин, образуя каналы, определяющие путь потока, при котором подача текучей среды происходит на одном конце каналов, а сбор текучей среды происходит из противоположного конца каналов.
Фиг. 9 демонстрирует дальнейшую модификацию конструкции фиг. 8, где боковые коллекторы 75 располагаются в промежутке между несколькими батареями 76 каналов для теплоносителя. При помощи конструкций коллекторов, описанных на фиг. с 6 по 8, в каналы для теплоносителя можно подавать индивидуальные текучие среды или несколько текучих сред. Боковой канал 75 может распределять или собирать жидкость со сторон 77 одного или нескольких каналов, образуемых отделенными друг от друга пластинами. Для целей иллюстрации на фиг. 8 и 9 показываются отверстия 79 в боковых частях каналов 70 для подачи промежуточного потока 80. Отверстия 79 могут располагаться по всей длине канала, который сообщается с боковыми коллекторами, или только на части, как это показывают на фиг. 8 отверстия 79'. С точки зрения изготовления конструкции на практике отверстия на боковых участках каналов, возможно, более удобно было бы создать при помощи сварки с прерывистым швом на боковых участках каналов, а не в результате проделывания сквозных отверстий.
Примеры
Следующие далее примеры представляют работу трубчатого реактора как базового случая и работу конструкции канального реактора, относящегося к типу, который использует два независимых пути течения потока, представленному на фиг. 6 и 7. Все примеры демонстрируют окисление ортоксилола до фталевого ангидрида. Численные данные используют хорошо определенные кинетические данные и экспериментально полученные данные по теплопередаче. Все данные по катализу базировались на параметрах эксплуатационных характеристик для пентоксида ванадия, нанесенного на поверхность материала на основе карбида кремния, с площадью удельной поверхности 2000 см2/г. Во всех примерах поступали таким образом, чтобы в потоке продуктов реакции содержание фталида выдерживать на уровне менее чем 1000 м.д. в продукте РА. Примеры также представляют собой модели использования расплавленной соли в качестве охлаждающей среды.
Пример 1.
Пример определяет эксплуатационные характеристики трубчатого реактора как базового случая, и он приводит к получению результатов, подобных эксплуатационным характеристикам современных промышленных трубчатых реакторов. В данном базовом случае исходное сырье в виде воздуха, содержащего концентрацию ортоксилола 75 г/нм3, пропускают через трубку длиной три метра и диаметром 25 мм при массовом расходе 10000 кг/м2/ч, что создает падение давления 0,3 бар вдоль трубки. Модель трубчатого реактора использует частицу в форме кольца с наружным диаметром 9 мм обычно с перфорацией диаметром 5 мм. Циркуляция содержимого соляной бани при температуре 698°К на стороне оболочки трубок обеспечивает охлаждение. Исходное сырье поступает в трубчатый реактор при температуре, приблизительно равной 700°К. Конечное содержание фталида в продукте РА было ниже 1000 м.д. Фиг. 10 графически изображает температурный профиль вдоль длины репрезентативной трубки. В трубке достигается пиковая температура, равная приблизительно 835°К, в пределах первых 50 см длины пути в ней. Фиг. 11 иллюстрирует, по существу, полную конверсию ортоксилола приблизительно на первых 100 см длины трубки. Фиг. 11 также представляет и то, что выходящая на предел конверсия в трубках приводит к уменьшению концентрации ортотолуальдегида и фталида до уровней, меньших 1000 м.д., при увеличении селективности по РА до приблизительно 83%.
Пример 2.
Реактор, относящийся к типу пластинчатого теплообменника, функционирует при той же самой концентрации ортоксилола на входе и массовом расходе через каналы для теплоносителя, что и трубчатый реактор. Конструкция каналов такова, что в зазоре 6 мм между каналами в одной из пар каналов со
- 7 005643 держится сферический катализатор диаметром 2 мм. Для выдерживания того же самого падения давления 0,3 бар при прохождении каналов, что и при прохождении трубок, поток в технологическом процессе для структуры пластинчатого реактора уменьшают до 7500 кг/м2/ч. Тем не менее, в результате изменения размера реактора, относящегося к типу пластинчатого теплообменника, выдерживают то же самое отношение площади поверхности теплопередачи к удельной площади поверхности катализатора в расчете на объем реактора, что и в конструкции трубчатого реактора. При той же самой концентрации ортоксилола в подаваемом воздухе 75 г/нм3 технологическую температуру на входе в реактор, относящийся к типу пластинчатого теплообменника, увеличивают на 15°К по сравнению со случаем трубчатого реактора, другими словами, до температуры, приблизительно равной 713°К для того, чтобы выдержать тот же самый уровень содержания фталида в продукте РА. Даже и при увеличении температуры на входе фиг. 12 показывает, что пиковая температура в каналах уменьшается до приблизительно 815°К, что представляет собой падение температуры приблизительно на 20°К по сравнению со случаем трубчатого реактора. Опять-таки, фиг. 13 демонстрирует быструю конверсию ортоксилола вдоль длины пути в реакторе, относящемся к типу пластинчатого теплообменника, приблизительно при той же самой селективности по РА и при уровнях содержания ортотолуальдегида и фталида менее 1000 м.д. Таким образом, уменьшение температуры в данном примере показывает, что реактор, относящийся к типу пластинчатого теплообменника, обладает приблизительно на 30% большей способностью к общей теплопередаче по сравнению с трубчатым реактором.
Пример 3.
Пример 3 оценивает величины увеличения концентрации ортоксилола в воздухе, подаваемом в реактор, относящийся к типу пластинчатого теплообменника, в диапазоне от 75 до 110 г/нм3 для того, чтобы определить ту концентрацию, которая приводит к получению той же самой пиковой температуры в реакторе, относящемся к типу пластинчатого теплообменника, что и в трубчатом реакторе. Тепло от дополнительного окисления ортоксилола требует увеличения температуры циркулирующей соли от 713°К в примере 2 до приблизительно 717°К для того, чтобы выдерживать концентрацию фталида в продукте РА на уровне менее 1000 м. д. При уровне концентрации, приблизительно равном 105 г/нм3, пиковая температура в пластинчатом реакторе (смотрите фиг. 14) приближается к максимальным температурам для конструкции трубчатого реактора. Как установлено на фиг. 15, максимальную концентрацию ортоксилола можно значительно увеличить по сравнению со случаем трубчатого реактора в результате использования пластинчатого теплообменника при сохранении, тем не менее, селективности по РА, приблизительно равной 83% (моль).
Пример 4.
Пример 4 демонстрирует влияние на температуру и на конверсию разбития подачи ортоксилола на стадии с дополнительной подачей в промежуточной точке в каналах таким образом, чтобы восстановить максимальную концентрацию 75 г/нм3. В результате разбития подачи исходного сырья на стадии в данном случае будут использоваться боковые распределительные каналы фиг. 8 и 9 в сочетании с одной из групп пар каналов, показанных на фиг. 6 и 7. В данном примере уменьшают первоначальную подачу исходного сырья таким образом, чтобы уменьшить величину технологического потока на входе в пластинчатый реактор до 5525 кг/м2/ч для первой стадии подачи ортоксилола. В данной конструкции подачу дополнительного количества ортоксилола проводят на 30 см дальше вдоль длины пути в реакторе с теплообменником в средней секции одного из каналов в каждой паре групп каналов с восходящим и нисходящим потоками. При меньшем технологическом потоке температура циркулирующей соляной бани уменьшается до 700°К, что эквивалентно температуре на входе в трубчатый реактор. Длина пути для каналов в данном примере увеличивается в совокупности до 130 см, что создает дополнительные 30 см для первой стадии, при этом сохраняя для второй стадии те же самые 100 см, что и используемые в примерах 2 и 3. Дополнительная длина приводит к уменьшению содержания фталидов в продукте РА до уровня менее 1000 м. д. Тем не менее, даже и при увеличенной длине полное падение давления остается ниже значения 0,3 бар из примера с трубчатым реактором. Фиг. 15 представляет максимальную пиковую температуру на первой стадии менее 810°К. Фиг. 16 демонстрирует, по существу, полную конверсию ортоксилола в пределах первых 30 см от точки подачи. Фиг. 17 демонстрирует выходящую на предел селективность по РА, превышающую 83%. В результате технологическая установка, использующая реактор трубчатого типа для получения 50 тысяч метрических тонн РА в год, потребует использования 33 куб.м катализатора. В сравнении с тем, что реактор с пластинчатым теплообменником, использующий многократную подачу исходного сырья для получения того же самого количества продукта РА, потребует использования только приблизительно 12,8 м2 катализатора, что, таким образом, значительно уменьшит капитальные затраты, требуемые для конструкции пластинчатого реактора по сравнению с конструкцией трубчатого реактора. Если посмотреть с другой стороны, то данный пример в случае постадийного ввода исходного сырья демонстрирует эффективное удвоение концентрации ортоксилола в исходном сырье в сравнении с концентрацией в трубчатом реакторе.
В целом примеры выявляют много технологических преимуществ для конструкции пластинчатого реактора в сравнении с конструкцией трубчатого реактора. Сопоставление примеров демонстрирует общий увеличенный тепловой коэффициент полезного действия в случае использования конструкции реак
- 8 005643 тора с пластинчатым теплообменником, в котором для получения фталевого ангидрида производят ввод смеси воздуха и ортоксилола в одной точке ввода. Использование конструкции пластинчатого реактора с увеличенной концентрацией ортоксилола в воздухе на одном входе для исходного сырья позволяет добиться дополнительных преимуществ. Более того, постадийная подача ортоксилольного исходного сырья в конструкцию пластинчатого реактора значительно уменьшает затраты, требуемые для конструкции пластинчатого реактора. Такая экономия может включать уменьшение на 50% затрат на сжатие воздуха и значительное уменьшение капитальных затрат вследствие меньшего относительного размера пластинчатого реактора по сравнению с трубчатым реактором.

Claims (6)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании или охлаждении реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с текучим теплоносителем, включающий множество уложенных в стопку пластин (17, 19), образующих первое множество каналов (15) с входом текучей среды (14) на одном конце и второе множество каналов (18) с выходом текучей среды, причем любое из упомянутых множеств каналов - первое или второе - выполнено с возможностью загрузки каналов катализатором, множество уложенных в стопку пластин (17, 19), в том числе неперфорированных пластин (19) для недопущения перетекания текучей среды между соседними каналами с перфорированными пластинами (17), чередующимися с неперфорированными пластинами для определения непрерывного пути потока от входа текучей среды (14) до выхода текучей среды, и по меньшей мере одну секцию перфораций (16) для создания сообщения для текучей среды между первым и вторым множествами каналов (15, 18), где по меньшей мере часть уложенных в стопку пластин имеет перфорации на одном из своих концов, при том, что каждая секция перфораций (16) располагается только на части пластины (17), которая имеет перфорации, и по меньшей мере один набор перфораций располагается напротив входа для текучей среды (14).
  2. 2. Аппарат по п.1, в котором в распределительном коллекторе (20, 21) для распределения текучей среды по входам для текучей среды (14) и сбора ее из выходов для текучей среды в верхней части каналов (15, 18) по меньшей мере часть каналов имеет выходы для частиц (30) в своих нижних частях, через входы для текучей среды (14) у первого комплекта каналов (15) и/или выходы для текучей среды у второго комплекта каналов (18), где происходит прием частиц, а в устройстве для выгрузки катализатора (28) выходы для частиц (30) закрыты в положении удержания катализатора и открыты для частиц в положении выгрузки.
  3. 3. Аппарат по п.1, в котором каждая вторая пластина (17) во множестве пластин (17) имеет секцию перфораций (16) в своей нижней части для создания прямого сообщения для потока текучей среды между нижними частями первого и второго множества каналов (15, 18), а вход для текущей среды (14) и выход для текучей среды находятся на одном и том же конце первого и второго множества каналов (15, 18).
  4. 4. Аппарат по п.2, в котором первое и второе множество каналов (15, 18) имеют выходы для частиц (30) в своих нижних частях, а устройство для выгрузки (28) включает первую дверцу (29), которая открывает одно из множеств каналов для выгрузки частиц в первом положении и удерживает частицы в каналах во втором положении, при этом устройство для выгрузки включает вторую дверцу (31), имеющую конфигурацию пластины с прорезями и расположенную поверх первой дверцы, когда вторая дверца удерживает частицы в одном множестве каналов.
  5. 5. Аппарат по п.1, в котором по меньшей мере две перфорированные пластины (69) располагаются между неперфорированными пластинами, а на соседних перфорированных пластинах секции перфорации располагаются на противоположных концах для определения непрерывного течения потока, которое проходит по меньшей мере три длины канала (68, 70, 71), и первый коллектор (66) распределяет текучую среду по входам для текучей среды, а второй коллектор (72) собирает текучую среду с противоположного конца каналов.
  6. 6. Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании или охлаждении реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с текучим теплоносителем, включающий множество отделенных друг от друга пластин (69), формирующих первое множество каналов (68, 70, 71) с входом текучей среды на одном конце и второе множество каналов (68, 70, 71) с выходом текучей среды на одном конце, причем любое из упомянутых множеств каналов - первое или второе - выполнено с обеспечением возможности загрузки каналов катализатором, по меньшей мере одну секцию перфораций (74, 78) для создания сообщения для текучей среды между каналами, где по меньшей мере часть отделенных друг от друга пластин имеет перфорации на одном из своих концов, при том, что каждая секция перфораций располагается только на части пластины, которая имеет перфорации, и
    - 9 005643 боковой коллектор (75), проходящий вдоль боковых сторон каналов, и боковые стороны части каналов, имеющие отверстия (79') для создания сообщения с боковым коллектором для распределения текучей среды из бокового коллектора или для сбора текучей среды в боковой коллектор.
EA200300719A 2000-12-22 2000-12-22 Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с теплоносителем (варианты) EA005643B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2000/035012 WO2002051538A1 (en) 2000-12-22 2000-12-22 Simplified plate channel reactor arrangement

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200300719A1 EA200300719A1 (ru) 2004-06-24
EA005643B1 true EA005643B1 (ru) 2005-04-28

Family

ID=21742093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200300719A EA005643B1 (ru) 2000-12-22 2000-12-22 Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с теплоносителем (варианты)

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1345685A1 (ru)
KR (1) KR100807164B1 (ru)
CN (1) CN1527742A (ru)
AU (1) AU2001224509B2 (ru)
CA (1) CA2432082C (ru)
EA (1) EA005643B1 (ru)
MX (1) MXPA03005732A (ru)
NO (1) NO20032865L (ru)
WO (1) WO2002051538A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2757084C1 (ru) * 2018-11-26 2021-10-11 Альфа Лаваль Корпорейт Аб Теплопередающая пластина

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0116894D0 (en) 2001-07-11 2001-09-05 Accentus Plc Catalytic reactor
GB0408896D0 (en) * 2004-04-20 2004-05-26 Accentus Plc Catalytic reactor
KR100646375B1 (ko) * 2004-12-23 2006-11-23 주식회사 이노윌 3차원 미세채널을 이용한 미세채널 반응기
GB0503908D0 (en) * 2005-02-25 2005-04-06 Accentus Plc Catalytic reactor
CN100435926C (zh) * 2006-11-03 2008-11-26 厦门大学 一种多分子接触催化反应装置及反应方法
US10335759B2 (en) * 2007-11-05 2019-07-02 Velocys, Inc. Loading/unloading of particulates to/from microchannel reactors
DE102008017342A1 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Linde Aktiengesellschaft Kompaktreaktor
US8263006B2 (en) * 2009-05-31 2012-09-11 Corning Incorporated Reactor with upper and lower manifold structures
CA2819407A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 The University Of Sydney Apparatus for use in production of nitric acid
FR2974739B1 (fr) * 2011-05-03 2016-03-11 Commissariat Energie Atomique Module de reacteur solide / gaz caloporteur comprenant des diffuseurs de gaz a risques d'obturation reduits
TW201510461A (zh) 2013-06-11 2015-03-16 漢洛克半導體公司 熱交換器
ITUB20152869A1 (it) * 2015-08-05 2017-02-05 Baretti Mefe S R L Impaccamento strutturato ad ?alta capacita' ed efficienza? o ?ad alte prestazioni? per colonne di distillazione.
GB2551134B (en) * 2016-06-06 2019-05-15 Energy Tech Institute Llp Heat exchanger
US10563932B2 (en) * 2017-12-21 2020-02-18 Uop Llc Process and apparatus for cooling catalyst
US11491453B2 (en) * 2020-07-29 2022-11-08 Uop Llc Process and apparatus for reacting feed with a fluidized catalyst over a temperature profile
CN113102452A (zh) * 2021-04-02 2021-07-13 广东亿云智能环保科技有限公司 一种可回收余热的大型餐厨垃圾生物降解处理设备

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5846494A (en) * 1992-04-30 1998-12-08 Gaiser; Gerd Reactor for catalytically processing gaseous fluids
US5538700A (en) * 1994-12-22 1996-07-23 Uop Process and apparatus for controlling temperatures in reactant channels
JPH0930801A (ja) * 1995-07-19 1997-02-04 Mitsubishi Electric Corp 改質反応器
DE19727589B4 (de) * 1997-06-28 2004-07-08 Ballard Power Systems Ag Vorrichtung und Verfahren zum Starten der Vorrichtung zur Erzeugung von wasserstoffreichem Gas
US6143943A (en) * 1998-09-08 2000-11-07 Uop Llc Process using plate exchanger with high thermal density heat transfer fluid and simultaneous reaction
US6190624B1 (en) * 1998-09-08 2001-02-20 Uop Llc Simplified plate channel reactor arrangement

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2757084C1 (ru) * 2018-11-26 2021-10-11 Альфа Лаваль Корпорейт Аб Теплопередающая пластина
US11499786B2 (en) 2018-11-26 2022-11-15 Alfa Laval Corporate Ab Heat transfer plate

Also Published As

Publication number Publication date
KR100807164B1 (ko) 2008-02-27
EA200300719A1 (ru) 2004-06-24
WO2002051538A1 (en) 2002-07-04
AU2001224509B2 (en) 2006-07-27
KR20030072575A (ko) 2003-09-15
MXPA03005732A (es) 2003-10-06
CA2432082A1 (en) 2002-07-04
NO20032865D0 (no) 2003-06-20
CN1527742A (zh) 2004-09-08
CA2432082C (en) 2009-04-28
NO20032865L (no) 2003-08-19
EP1345685A1 (en) 2003-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6190624B1 (en) Simplified plate channel reactor arrangement
US6168765B1 (en) Process and apparatus for interbed injection in plate reactor arrangement
US6869578B1 (en) Apparatus using plate arrangement for exothermic reactions
EA005643B1 (ru) Аппарат для проведения реакций для ввода реагентов в контакт с катализатором при непрямом нагревании реагентов в реакционной зоне под действием непрямого теплообмена с теплоносителем (варианты)
RU2310677C2 (ru) Каталитический реактор и способ
US7378065B2 (en) Heat exchange unit for pseudo-isothermal reactors
US6274101B1 (en) Apparatus for in-situ reaction heating
US6180846B1 (en) Process and apparatus using plate arrangement for combustive reactant heating
US6159358A (en) Process and apparatus using plate arrangement for reactant heating and preheating
RU2435639C2 (ru) Изотермический реактор
US20030079870A1 (en) Heat exchanger and/or fluid mixing means
AU2001224509A1 (en) Simplified plate channel reactor arrangement
CN110267912B (zh) 用于合成气生产的可扩展换热器转化炉
CA2426347C (en) Process and apparatus using plate arrangement for reactant heating and preheating
US6143943A (en) Process using plate exchanger with high thermal density heat transfer fluid and simultaneous reaction
US6893619B1 (en) Plate-frame heat exchange reactor with serial cross-flow geometry
CN107847899A (zh) 利用高效蒸发冷却进行非均相催化放热反应的微结构反应器
JP2000502950A (ja) 熱交換触媒反応器
US6118038A (en) Arrangement and process for indirect heat exchange with high heat capacity fluid and simultaneous reaction
ZA200305320B (en) Simplified plate channel reactor arrangement.
RU2775262C2 (ru) Химический реактор с адиабатическими слоями катализатора и аксиальным потоком
EP3713663B1 (en) Chemical reactor with adiabatic catalytic beds and axial flow
CN100548942C (zh) 催化反应器和方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG MD TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ TM RU