EA004278B1 - Maintenance of oil production and refining equipment - Google Patents
Maintenance of oil production and refining equipment Download PDFInfo
- Publication number
- EA004278B1 EA004278B1 EA200201028A EA200201028A EA004278B1 EA 004278 B1 EA004278 B1 EA 004278B1 EA 200201028 A EA200201028 A EA 200201028A EA 200201028 A EA200201028 A EA 200201028A EA 004278 B1 EA004278 B1 EA 004278B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- oil
- asphaltene
- solvent
- asphaltenes
- well
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
- C09K8/524—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning organic depositions, e.g. paraffins or asphaltenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
Данное изобретение относится к удалению отложений при производстве нефти и из очистного оборудования и, в частности, к удалению отложений асфальтена и/или нефтяных восков из указанного оборудования.This invention relates to the removal of deposits in the production of oil and from refining equipment and, in particular, to the removal of deposits of asphaltene and / or oil waxes from said equipment.
Сырая нефть является смесью нескольких компонентов, которые меняются в зависимости от происхождения. Обычно она содержит компоненты с относительно низким молекулярным весом, главным образом углеводороды, включая алифатические и ароматические соединения. Главным образом из этих компонентов получают продукты с относительно низким молекулярным весом, такие как нафта, газолин, дизельное или легкое нефтяное топливо, бензол и толуол. Сырая нефть обычно содержит также вещества, имеющие более высокий молекулярный вес, в том числе известные как асфальтены и нефтяные воски. Асфальтены варьируются в зависимости от происхождения нефти, но обычно являются полициклическими, обычно ароматическими или частично ароматическими соединениями, включая гетероциклы, особенно с атомами N и 8, и обычно с множеством алифатически замещенных цепей. Асфальтены вероятно не вполне растворимы в большинстве видов сырой нефти, а присутствуют в виде мелких частиц или пластинок. Их дисперсии в нефти способствует присутствие смолистых веществ, обычно называемых мальтенами, и относительно высокие температуры продуктивных пластов большинства видов нефти. Нефтяные воски являются длинноцепочечными, обычно от С15 до С100, обычно алифатическими соединениями с открытой цепью. Часто их описывают как парафины и они могут быть веществами с линейной или разветвленной цепью. Обычно они растворимы в сырой нефти, в частности, при температурах продуктивных пластов большинства видов нефти.Crude oil is a mixture of several components that vary with origin. It usually contains relatively low molecular weight components, mainly hydrocarbons, including aliphatic and aromatic compounds. Mainly, relatively low molecular weight products such as naphtha, gasoline, diesel or light fuel oil, benzene and toluene are obtained from these components. Crude oil usually also contains substances of higher molecular weight, including those known as asphaltenes and petroleum waxes. Asphaltenes vary depending on the origin of the oil, but are usually polycyclic, usually aromatic or partially aromatic compounds, including heterocycles, especially with N and 8 atoms, and usually with many aliphatically substituted chains. Asphaltenes are probably not completely soluble in most types of crude oil, but are present in the form of small particles or plates. Their dispersion in oil is facilitated by the presence of resinous substances, commonly called maltenes, and the relatively high temperatures of the productive strata of most types of oil. Petroleum waxes are long-chain, usually C1 5 to C 100 , usually open-chain aliphatic compounds. Often they are described as paraffins and they can be linear or branched chain substances. Usually they are soluble in crude oil, in particular, at temperatures of productive strata of most types of oil.
При очистке обычным уделом этих веществ является расщепление в соединения с более низким молекулярным весом, которые затем образуют часть применимых фракций в продуктах, например нефтяные воски могут быть прекращены в применимые более короткоцепочечные алканы или алкены или остаться на дне, например, как часть битумных продуктов.When cleared, the usual lot of these substances is to break down into lower molecular weight compounds, which then form part of the applicable fractions in the products, for example, petroleum waxes can be stopped into applicable shorter chain alkanes or alkenes or remain at the bottom, for example, as part of bituminous products.
Во время производства и переработки и, в частности, при температурах ниже таковых в продуктивных пластах нефти асфальтены и нефтяные воски могут отделяться от массы нефти и могут отверждаться в виде отложений на поверхностях, с которыми они соприкасаются. Указанные отложения могут блокировать скважину или другие трубы, через которые пропускают нефть, или осаждаться на дне разделительных сосудов или танков для хранения во время производства и на ранних стадиях операций нефтеочистки. Важно удалять указанные отложения, чтобы избежать блокирования труб и снижения производительных емкостей.During production and processing, and, in particular, at temperatures below those in the productive strata of oil, asphaltenes and petroleum waxes can be separated from the mass of oil and can solidify as deposits on the surfaces with which they come into contact. These deposits can block the well or other pipes through which oil is flowing, or settle at the bottom of separation vessels or tanks for storage during production and in the early stages of oil refining operations. It is important to remove these deposits in order to avoid blocking the pipes and reduce the production capacity.
Обычно для удаления как асфальтенов, так и нефтяных восков из труб и емкостей используют ароматический растворитель, такой как ксилол, иногда в сочетании с диспергирующими агентами. Указанные ароматические вещества являются хорошими растворителями, но по соображениям защиты окружающей среды требуется уменьшение доли указанных ароматических соединений, используемых в промышленных масштабах.Usually, an aromatic solvent such as xylene is used to remove both asphaltenes and oil waxes from pipes and tanks, sometimes in combination with dispersing agents. These aromatic substances are good solvents, but for reasons of environmental protection, a reduction in the proportion of these aromatic compounds used on an industrial scale is required.
Данное изобретение основано на открытии, что определенные, в частности, алкиловые эфиры ароматических карбоновых кислот, в частности, бензойной кислоты, являются весьма эффективными растворителями для веществ, осажденных при добыче нефти и в очистном оборудовании, в частности асфальтенов и нефтяных восков, и значительно менее вредны для окружающей среды, чем обычно применяемые для этих целей ксилольные растворители.This invention is based on the discovery that certain, in particular, alkyl esters of aromatic carboxylic acids, in particular benzoic acid, are very effective solvents for substances precipitated during oil production and in refining equipment, in particular asphaltenes and petroleum waxes, and are much less harmful to the environment than commonly used xylene solvents.
Данное изобретение, таким образом, обеспечивает способ удаления или предупреждения или ингибирования отложений асфальтенов и/или нефтяных восков в трубах скважин или емкостях, который предусматривает контактирование асфальтена и/или нефтяного воска или трубы скважины или емкости рядом с местом ожидаемого отложения асфальтена и/или нефтяного воска, с растворителем, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы (I)The present invention thus provides a method for removing or preventing or inhibiting deposits of asphaltenes and / or oil waxes in well pipes or tanks, which involves contacting asphaltene and / or oil wax or a well pipe or container near the site of the expected asphaltene and / or oil deposits. wax, with a solvent containing at least one compound of formula (I)
К1-(АО)п-ООС-(СН2)т-РЙ-(В2)р (I) где В1 означает от С1 до С20 углеводородную группу, в частности, от С3 до С18 алкильную или алкенильную группу;К 1 - (AO) p-ООС- (СН2) t-РЙ- (В 2 ) р (I) where В 1 means from С 1 to С 20 hydrocarbon group, in particular, from С 3 to С 18 alkyl or alkenyl group;
АО означает алкиленоксигруппу, в частности, этиленокси или пропиленоксигруппу, и может варьироваться вдоль (поли)алкиленоксицепи;AO means an alkyleneoxy group, in particular ethyleneoxy or a propylenoxy group, and can vary along the (poly) alkyleneoxy chain;
п равно 0 или от 1 до 100, желательно 0;n is 0 or from 1 to 100, preferably 0;
т равно 0, 1 или 2, желательно 0; иt is 0, 1 or 2, preferably 0; and
Р11 означает фенильную группу, которая может быть замещена группами (В2)р;P11 means a phenyl group which may be substituted by groups (B 2 ) p ;
где каждый из В2 независимо друг от друга означает от С1 до С4 алкильную или алкоксигруппу; и р равно 0, 1 или 2, желательно 0;where each of B 2 independently of one another mean C 1 to C 4 alkyl or alkoxy; and p is 0, 1 or 2, preferably 0;
и последующее удаление растворителя с размягченными, растворенными или диспергированными асфальтенами и/или нефтяными восками из скважины, трубы или емкости.and the subsequent removal of the solvent with softened, dissolved or dispersed asphaltenes and / or oil waxes from the well, pipe or tank.
В соединении формулы (I), использованном в изобретении, В1 может быть алкильной или алкенильной группой. Алкильные группы имеют то преимущество, что они более устойчивы, в частности, к окислению, чем алкенильные группы, но алкениловые сложные эфиры обычно остаются жидкими при более низких температурах, чем алкиловые сложные эфиры, особенно в случае более длинноцепочечных веществ. Желательно, чтобы алкенильная группа содержала только одну двойную связь, так как полиненасыщенность обычно ведет к низкой стабильности. В (случае) устраняемых ас фальтенов В1 является, в частности, относительно короткой цепью, такой как от С2 до С10, например, от С3 до С6 алкильной группой. Желательно, чтобы В1 был разветвленным, например, являлся бы изопропильной (проп-2-ил), вторбутильной (бут-2-ил), изобутильной (2-метилпроп-1-ил), третбутильной и/или 2-этилгексильной группой, чтобы уменьшить легкость, с которой сложный эфир может быть гидролизован. В частности, в этом отношении применимы сложные эфиры со вторичными спиртами и В1 таким образом, особенно желательно, является от С3 до С5 вторичной алкильной группой и весьма желательно изопропильной группой. В качестве других алкиловых сложных эфиров с относительно короткой цепью могут быть использованы этил-, нонил- и другие алкилбензоаты с линейной цепью, такие как пропил-, бутил-, пентил- и гексилбензоаты. Преимуществом сложных эфиров с относительно короткой цепью является то, что они имеют низкую вязкость. В (случае) удаляемых нефтяных восков могут быть желательны сложные эфиры с более длинной цепью, чтобы обеспечить низкую температуру растворимости восков в растворителе. Таким образом, В1 может быть от С6 до С20, в частности, от С8 до С18 алкильной или алкенильной группой, которая может быть с прямой цепью, например, как в смешанных эфирах, таких как (смешанные С12/С13 алкил)бензоаты, или разветвленной, например, как в 2-этилгексиле или изонониле, или разветвленным С18 алкилом, как в так называемом изостеариле (актуальна смесь главным образом разветвленных от С14 до С22 алкилов со средней длиной цепи до С18). Ненасыщенные группы с более длинной цепью включают олеил. Если используют группы с большей длиной цепи, в частности длиннее С12, желательно, чтобы они были или включали разветвления и/или ненасыщенность, и/или чтобы были использованы смеси таких эфиров, так как это способствует жидкому состоянию сложных эфиров, тогда как насыщенные сложноэфирные соединения с прямой цепью могут быть твердыми и, таким образом, более трудными в использовании.In the compound of formula (I) used in the invention, B 1 may be an alkyl or alkenyl group. Alkyl groups have the advantage that they are more resistant, in particular, to oxidation than alkenyl groups, but alkenyl esters usually remain liquid at lower temperatures than alkyl esters, especially in the case of longer-chain substances. It is desirable that the alkenyl group contains only one double bond, since polyunsaturation usually leads to low stability. In (case) the eliminated asfaltenes, B 1 is, in particular, a relatively short chain, such as from C2 to C10, for example, from C3 to C6, an alkyl group. It is desirable that B 1 be branched, for example, is isopropyl (prop-2-yl), sec-butyl (but-2-yl), isobutyl (2-methylprop-1-yl), tert-butyl and / or 2-ethylhexyl, to reduce the ease with which the ester can be hydrolyzed. In particular, in this respect, esters with secondary alcohols are applicable and B 1 is thus, particularly desirable, is a C3 to C 5 secondary alkyl group and highly desirable an isopropyl group. Other relatively short chain alkyl esters can be ethyl, nonyl and other linear chain alkyl benzoates such as propyl, butyl, pentyl and hexyl benzoates. The advantage of relatively short chain esters is that they have a low viscosity. In the (case of) oil waxes to be removed, longer chain esters may be desirable to ensure a low solubility temperature of the waxes in the solvent. Thus, B 1 can be from C 6 to C 20 , in particular from C 8 to C 18, an alkyl or alkenyl group, which can be straight chain, for example, as in mixed esters, such as (mixed C 12 / C 13 alkyl) benzoates, or branched, for example, as in 2-ethylhexyl or isononyl, or branched C 18 alkyl, as in the so-called isostearyl (the actual mixture is mainly branched from C 14 to C 22 alkyl with an average chain length to C 18 ) . Longer unsaturated groups include oleyl. If groups with a longer chain length, in particular longer than C 12 , are used, it is desirable that they be or include branching and / or unsaturation, and / or mixtures of such esters are used, since this contributes to the liquid state of the esters, whereas the saturated esters straight chain connections can be hard and, therefore, more difficult to use.
Хотя карбоновая кислота, использованная в сложном эфире, может быть дигидрокоричной кислотой или фенилуксусной кислотой, весьма желательно, чтобы это была бензойная кислота, то есть желательно, чтобы т было равно 0. Аналогично, хотя фенильное кольцо кислоты может быть замещено, желательно, чтобы оно было незамещенным, то есть желательно, чтобы р было равно 0. Использованные в изобретении сложные эфиры могут содержать (поли)алкиленоксицепь, (АО)П в формуле (I), между карбоксильной группой и группой В1. В случае присутствия (поли)алкиленокси-цепи желательны (поли)этиленокси-, (поли)пропиленоксицепи или цепь, содержащая обе этиленокси- и пропиленоксигруппы. Вообще желательно, чтобы в сложном эфире не было такой цепи, то есть желательно, чтобы η было равно 0.Although the carboxylic acid used in the ester may be dihydrocinnamic acid or phenylacetic acid, it is highly desirable that it be benzoic acid, that is, it is desirable that t be equal to 0. Similarly, although the phenyl ring of acid may be substituted, it is desirable that was unsubstituted, that is, it is desirable that p be 0. The esters used in the invention may contain a (poly) alkyleneoxy chain, (AO) P in formula (I), between the carboxyl group and B 1 group. In the presence of a (poly) alkyleneoxy chain, (poly) ethylenoxy, (poly) propylenoxy chain or a chain containing both ethyleneoxy and propylenoxy groups are desirable. In general, it is desirable that there is no such chain in the ester, that is, it is desirable that η be equal to 0.
В частности, для растворяемых асфальтенов особенно применимым сложным эфиром является изопропилбензоат и изобретение, в особенности, включает способ изобретения, в котором растворителем является или в нем содержится изопропилбензоат. Изопропилбензоат обладает комбинацией свойств, которые делают его исключительно применимым в роли растворителя. В виде чистого вещества он остается жидким в широком диапазоне температур, имея высокую точку кипения (т.кип. около 219°С) и оставаясь жидким при температурах ниже обычно ожидаемых температур окружающей среды (температура застывания <-60°С); он имеет такую температуру воспламенения (около 99°С), что может считаться невоспламеняемым, и при использовании в нормальных условиях имеет низкое давление паров; он имеет плотность, подобную плотности воды (1,008 кг.л-1 при 25°С); и низкую вязкость (2,32 сСт при 25°С; измеренную по способу И-образной трубки, эквивалентно 2,34 мПа· с.In particular, for soluble asphaltenes, an especially useful ester is isopropyl benzoate, and the invention particularly includes the method of the invention in which isopropyl benzoate is or is a solvent. Isopropyl benzoate has a combination of properties that make it exceptionally applicable as a solvent. In the form of a pure substance, it remains liquid in a wide range of temperatures, having a high boiling point (bp. About 219 ° C) and remaining liquid at temperatures below the normally expected ambient temperatures (pour point <-60 ° C); it has a temperature of ignition (about 99 ° C) that it can be considered non-flammable, and when used under normal conditions it has a low vapor pressure; it has a density similar to that of water (1.008 kg. l -1 at 25 ° C); and low viscosity (2.32 cSt at 25 ° C; measured by the I-tube method, equivalent to 2.34 mPa · s.
Для сравнения другие алкилбензоаты имеют следующие вязкости (при 25°С):For comparison, other alkyl benzoates have the following viscosities (at 25 ° C):
этилбензоат: 1,9 сСт; 2-этилгексилбензоат: 6,1 сСт;ethyl benzoate: 1.9 cSt; 2-ethylhexyl benzoate: 6.1 cSt;
нонилбензоат: 7,5 сСт; (смешанный С12/С13 алкил)бензоат: 14 сСт; и изостеарилбензоат: 30 сСт.nonylbenzoate: 7.5 cSt; (mixed C 12 / C 13 alkyl) benzoate: 14 cSt; and isostearyl benzoate: 30 cSt.
Для обеспечения баланса растворимости как асфальтена, так и нефтяного воска, с успехом могут быть использованы смешанные сложные эфиры, имеющие различные группы В1, или смеси соединений формулы (I) путем обеспечения комбинации растворяющих свойств, согласующихся с комбинациями асфальтенов и восков. Такие смешанные сложные эфиры или смеси могут иметь дополнительные преимущества, так как они являются более жидкими, чем чистые, особенно линейные насыщенные соединения с тем же числом атомов углерода в В1.In order to balance the solubility of both asphaltene and petroleum wax, mixed esters having different B 1 groups or mixtures of compounds of formula (I) can be successfully used by providing a combination of dissolving properties consistent with combinations of asphaltenes and waxes. Such mixed esters or mixtures may have additional advantages, as they are more liquid than pure, especially linear, saturated compounds with the same number of carbon atoms in B 1 .
Растворитель, использованный в способе изобретения, может быть полностью одним или несколькими соединениями формулы (I), или он может содержать в смеси другие растворители. Хотя ксилолы могут быть включены, нежелательно, чтобы ксилолы или другие растворители, содержащие значительную долю ароматических углеводородов, были использованы в качестве основного компонента любого такого смешанного жидкого носителя вследствие их вредного влияния на окружающую среду. Смеси с парафиновыми жидкими растворителями могут улучить растворимость нефтяных восков, но вероятно уменьшают растворимость асфальтенов. Другие растворители, такие как растворимые спирты, могут быть включены либо в качестве носителей добавок (смотри ниже), либо для улучшения совместимости с водными вещест5 вами. В таких смешанных растворителях использованные пропорции зависят, в частности, от природы вещества, отложившегося в трубах или емкости, и, вероятно, от соотношения и детального состава асфальтенов и восков. Если используют смеси, обычно присутствует по меньшей мере 25% соединений формулы (I), обычно по меньшей мере 40%, более типично по меньшей мере 50%, желательно по меньшей мере 60% и, в частности, по меньшей мере, 75% от всей массы использованного жидкого носителя. Другие растворители, если они присутствуют, желательно использовать в количествах от 1 до 75, обычно от 1 до 40%, более желательно от 2 до 25 и, в частности, от 5 до 15% от всей массы использованного жидкого носителя.The solvent used in the method of the invention may be completely one or more compounds of the formula (I), or it may contain other solvents in the mixture. Although xylenes can be included, it is undesirable that xylenes or other solvents containing a significant proportion of aromatic hydrocarbons be used as the main component of any such mixed liquid carrier due to their harmful effects on the environment. Blends with paraffinic liquid solvents may improve the solubility of petroleum waxes, but probably reduce the solubility of asphaltenes. Other solvents, such as soluble alcohols, can be included either as additive carriers (see below) or to improve compatibility with aqueous substances. In such mixed solvents, the proportions used depend, in particular, on the nature of the substance deposited in the tubes or container, and, probably, on the ratio and the detailed composition of asphaltenes and waxes. If mixtures are used, at least 25% of the compounds of formula (I) are usually present, usually at least 40%, more typically at least 50%, preferably at least 60% and, in particular, at least 75% of the whole mass of used liquid carrier. Other solvents, if they are present, it is desirable to use in amounts from 1 to 75, usually from 1 to 40%, more preferably from 2 to 25 and, in particular, from 5 to 15% of the total mass of the used liquid carrier.
Для содействия диспергированию асфальтена и/или нефтяного воска, растворитель может содержать диспергаторы, в частности, неионные поверхностно-активные вещества и диспергаторы, такие как алкоксилаты спиртов; продукты реакции между полиизобутиленянтарным ангидридом (ΡΙΒ8Ά) и алкоксилатами спиртов, в частности, этоксилатами от С10 до С18, например, от С13 до С15 спиртов; продукты реакции между ΡΙΒ8Ά и алканоламинами, такими как ди- и триэтаноламины; и сложные эфиры жирных кислот с сорбитом, особенно моноэфиры и, в частности, сложные эфиры ненасыщенных жирных кислот, например, моноолеат сорбита; диспергаторы сульфоновой кислоты, такие как алкиларилсульфоновые кислоты; или смолистые диспергаторы, такие как диспергатор фенолформальдегидной смолы, и сополимеры этилена и винилацетата. В случае применения диспергатор может быть введен в количестве от 1 до 40%, более обычно, от 1 до 30% и, желательно, от 1 до 20% от массы растворяющей композиции.To facilitate the dispersion of asphaltene and / or petroleum wax, the solvent may contain dispersants, in particular, non-ionic surfactants and dispersants, such as alcohol alkoxylates; reaction products between polyisobutylenes anhydride (ΡΙΒ8Ά) and alcohol alkoxylates, in particular C 10 to C 18 ethoxylates, for example, C 13 to C 15 alcohols; reaction products between “8” and alkanolamines, such as di- and triethanolamines; and esters of fatty acids with sorbitol, especially monoesters and, in particular, esters of unsaturated fatty acids, for example, sorbitan monooleate; sulfonic acid dispersants such as alkylaryl sulfonic acids; or resin dispersants, such as phenol formaldehyde resin dispersants, and ethylene-vinyl acetate copolymers. In the case of the use of the dispersant may be introduced in an amount of from 1 to 40%, more usually from 1 to 30% and, preferably, from 1 to 20% by weight of the solvent composition.
В растворяющую композицию данного изобретения могут быть включены другие добавки, такие как загустители жидкости, такие как синтетические полимеры, такие как полиакриламиды, полиакрилаты, полиамиды и подобные полимеры (некоторые из которых также выполняют функцию агентов, регулирующих вязкость); ингибиторы коррозии; диэмульгаторы; ингибиторы накипи; поглотитель кислорода; и другие подобные добавки. В частности, если используют указанные другие добавки, могут быть применены один или несколько сорастворителей, например, водорастворимый спирт, такой как пропанол, в частности, для применения в системах, работающих в присутствии воды, и/или могут быть введены диспергаторы для добавок.Other additives may be included in the solvent composition of this invention, such as liquid thickeners, such as synthetic polymers, such as polyacrylamides, polyacrylates, polyamides, and similar polymers (some of which also function as viscosity regulators); corrosion inhibitors; demulsifiers; scale inhibitors; oxygen scavenger; and other similar supplements. In particular, if these other additives are used, one or more cosolvents may be used, for example, a water-soluble alcohol, such as propanol, in particular, for use in systems operating in the presence of water, and / or dispersants for additives may be added.
Обычно при эксплуатации скважин температуры процесса в нефтеносном пласте и сырой нефти часто выше обычной, обычно в интервале от 50 до 150°С, в частности, от 60 до 120°С. Асфальтен и/или воски имеют тенденцию отлагаться при температурах ниже температуры процесса, но обычно в пределах или иногда ниже приведенного ниже интервала, в частности, в интервале от 40 до 110°С. Соединения формулы (I), в частности, изопропилбензоат, являются лучшими растворителями для таких веществ при таких умеренно повышенных температурах. Это может быть полезным осуществлять процесс при температуре выше температуры окружающей среды, например, при нагревании растворителя, либо преднамеренно, либо, например, в нефтяной скважине при контактировании с горной породой при повышенных температурах, чтобы улучшить действие растворителя. Температура труб, танков и оборудования нефтеочистительных заводов обычно определяется желаемыми температурами процесса (часто связанными с температурой сырья).Usually, when operating wells, process temperatures in an oil-bearing formation and crude oil are often higher than usual, usually in the range from 50 to 150 ° C, in particular, from 60 to 120 ° C. Asphaltene and / or waxes tend to be deposited at temperatures below the process temperature, but usually within or sometimes below the interval below, in particular, in the range from 40 to 110 ° C. The compounds of formula (I), in particular, isopropyl benzoate, are the best solvents for such substances at such moderately elevated temperatures. It may be useful to carry out the process at a temperature above the ambient temperature, for example, by heating the solvent, either intentionally or, for example, in an oil well when contacted with rock at elevated temperatures to improve the effect of the solvent. The temperature of the pipes, tanks and equipment of oil refineries is usually determined by the desired process temperatures (often associated with the temperature of the raw materials).
Обработанным оборудованием могут быть трубы, такие как трубы в нефтяных скважинах, включая внутреннее отверстие обсадной трубы, трубопроводы, включая трубы головки скважины, нижележащие трубы и систему трубопроводов нефтеочистительных заводов; или емкости, такие как маслоотделители (для отделения газов, нефтяной воды и смолистых фаз); танки для хранения, в частности, вблизи головки скважины и вблизи нефтеочистителей; и очистное, оборудование. Удаление отложений асфальтенов и/или восков может быть осуществлено введением массы растворителя в контакт с отложением, при необходимости, осуществлением циркуляции или перемешиванием растворителя и удаления размягченного растворенного или диспергированного отложения из оборудования. В танках для хранения и других местах процесса очистки использование растворителей для удаления отложений на дне танков имеет преимущество благодаря отсутствию необходимости открывать танк для механической очистки. Содержимое танка, дно танка и/или растворитель могут быть нагреты для облегчения растворения и смолистое твердое вещество со дна танка может быть диспергировано в растворителе и обычно добавлено к потоку сырой нефти для дальнейшей очистки.Machined equipment can be pipes, such as pipes in oil wells, including the inner bore of the casing, pipelines, including wellhead pipes, underlying pipes, and the piping system of oil refineries; or containers, such as oil separators (for separating gases, oil water and resinous phases); storage tanks, in particular, in the vicinity of the well head and near oil cleaners; and cleaning, equipment. Removal of deposits of asphaltenes and / or waxes can be accomplished by contacting the solvent mass with the deposit, if necessary, circulating or mixing the solvent and removing the softened dissolved or dispersed deposits from the equipment. In storage tanks and other places in the cleaning process, the use of solvents to remove deposits at the bottom of the tanks has the advantage of not having to open the tank for mechanical cleaning. The contents of the tank, the bottom of the tank and / or the solvent can be heated to facilitate dissolution and the resinous solid from the bottom of the tank can be dispersed in the solvent and usually added to the crude oil stream for further purification.
Изобретение включает способ обработки танков для хранения, емкостей или систем трубопроводов нефтеочистительных заводов для удаления отложений асфальтенов и/или нефтяных восков, при котором обрабатывающее вещество, включающее соединение формулы (I), как определено выше, вводят в танк, емкость или систему трубопроводов в местах или рядом с местами отложения асфальтена и/или нефтяного воска, и затем размягченный, диспергированный или растворенный асфальтен и/или нефтяной воск удаляют из танка, емкости или системы трубопроводов.The invention includes a method for treating storage tanks, tanks or pipeline systems of oil refineries to remove deposits of asphaltenes and / or oil waxes, in which a treating agent comprising a compound of formula (I), as defined above, is introduced into the tank, tank or piping system or near asphaltene and / or petroleum wax deposits, and then softened, dispersed or dissolved asphaltene and / or petroleum wax is removed from the tank, tank or piping system.
В частности, для нефтяных скважин обычная технология предусматривает превентивное внесение растворителей, возможно включающих диспергаторы с целью предупрежденияIn particular, for oil wells, conventional technology provides for the preventive introduction of solvents, possibly including dispersants, to prevent
Ί флокуляции и отложения асфальтенов и/или восков. Указанные способы обычно влекут за собой непрерывную обработку путем прокачивания обрабатывающих веществ в низ скважины, например, используя капиллярный трубопровод или путем бокового потока. Таким образом, тонкий слой обрабатывающего вещества подают в области, где отложение считают возможным, и где оно может эффективно предупреждать флокуляцию и образование отложения в трубопроводе и жидкостных линиях. Они менее эффективны в предупреждении отложения в ближней к отверстию скважиной области, например, внутри продуктивного пласта. В таких случаях обрабатывающее вещество следует помещать в конструкцию, где оно может ингибировать отложение твердого вещества, например, путем продавливания обрабатывающего вещества в пласт.Ί flocculation and deposition of asphaltenes and / or waxes. These methods usually entail continuous processing by pumping the treating substances down the well, for example, using a capillary conduit or by a side stream. Thus, a thin layer of treating agent is supplied to areas where sedimentation is considered possible, and where it can effectively prevent flocculation and the formation of sediment in the pipeline and fluid lines. They are less effective in preventing deposits in the near-borehole area, for example, within the reservoir. In such cases, the processing agent should be placed in a design where it can inhibit the deposition of solids, for example, by forcing the treatment agent into the formation.
Соответственно изобретение включает способ обработки нефтяной скважины для удаления отложения асфальтенов и/или нефтяных восков, при котором растворитель, включающий соединение формулы (I), как определено выше, вводят в нефтяную скважину или рядом с отложением на поверхности в продуктивный пласт.Accordingly, the invention includes a method of treating an oil well to remove deposits of asphaltenes and / or oil waxes, wherein a solvent comprising a compound of formula (I), as defined above, is injected into an oil well or near a deposit on the surface of a producing formation.
Дополнительно изобретение включает способ обработки нефтяной скважины для ингибирования или предотвращения отложения асфальтенов и/или нефтяных восков, при котором поток обрабатывающего вещества, включающего соединение формулы (I), как определено выше, вводят в нефтяную скважину в область, в частности, на поверхность или в продуктивный пласт, где ожидают отложения, с удалением асфальтенов и/или нефтяных восков прежде чем они отложатся на поверхности или в пласте.Additionally, the invention includes a method of treating an oil well to inhibit or prevent the deposition of asphaltenes and / or petroleum waxes, in which a treating agent stream comprising a compound of formula (I), as defined above, is introduced into an oil well in a region, in particular, on a surface or in reservoir, where deposits are expected, with removal of asphaltenes and / or petroleum waxes before they are deposited on the surface or in the reservoir.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение. Все части и проценты даны по массе, если не указано иначе.The following examples illustrate the invention. All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.
Пример 1.Example 1
Фракцию С4 сырой нефти добавляли к гексану для осаждения асфальтена (гексан растворяет смолы, стабилизированные асфальтеном), верхний слой растворителя удаляли и оставшийся гексан упаривали, получая асфальтен в виде вязкого жидкого остатка. К 0,048 г асфальтена прибавляли 5,2 г растворителя изопропилбензоата, и через несколько минут при температуре окружающей среды фактически весь асфальтен растворялся (немного очень мелких частиц асфальтена оставались видимыми в растворителе). Оценочная (минимальная) растворимость была вычислена как примерно 0,85 мас.%.Fraction C4 crude oil was added to hexane to precipitate asphaltene (hexane dissolves resins stabilized with asphaltene), the upper solvent layer was removed, and the remaining hexane was evaporated, yielding asphaltene as a viscous liquid residue. 5.2 g of isopropyl benzoate solvent was added to 0.048 g of asphaltene, and after a few minutes virtually all of the asphaltene dissolved (at a temperature of the environment) (some very small particles of asphaltene remained visible in the solvent). The estimated (minimum) solubility was calculated to be approximately 0.85% by weight.
Пример 1а.Example 1a
В отдельном эксперименте асфальтен получали, как описано в примере 1, и его растворимость в различных растворителях определяли, как описано в примере 1. Растворителями были этилбензоат, изопропилбензоат, 2-этилгексилбензоат, нонилбензоат, смесь 3:1 по весу изопропилбензоата и нонилбензоата, (смешанный С12/С13 алкил)бензоат и изостеарилбензоат. В каждом случае основная часть асфальтена растворялась, но немного очень мелких частиц оставались видимыми в растворе.In a separate experiment, asphaltene was prepared as described in Example 1, and its solubility in various solvents was determined as described in Example 1. The solvents were ethyl benzoate, isopropyl benzoate, 2-ethylhexyl benzoate, nonyl benzoate, a 3: 1 mixture by weight of isopropyl benzoate and nonyl benzoate, mixed C 12 / C 13 alkyl) benzoate and isostearyl benzoate. In each case, the bulk of the asphaltene dissolved, but some very small particles remained visible in the solution.
Пример 2.Example 2
Около 0,025 г асфальтена (полученного как описано в примере 1) намазывали на взвешенный 5 см х 1 см прямоугольный образец из мягкой стали и помещали внутрь взвешенного стеклянного сосуда, который затем снова взвешивали, чтобы получить количество асфальтена по разнице. Добавляли около 2 мл растворителя (тщательно взвешенного), сосуд закрывали и закрытый сосуд примерно на полчаса при обычной температуре помещали на движущиеся вальцы, так что металлический образец был постоянно покрыт растворигелем. Асфальтен был полностью удален с металлического образца, показывая эффективную минимальную растворимость асфальтена в растворителе, равную 1,3%. Аналогичные результаты были получены при использовании в качестве растворителя ксилола.About 0.025 g of asphaltene (prepared as described in Example 1) were spread onto a 5 cm x 1 cm weighted rectangular sample of mild steel and placed inside a weighted glass vessel, which was then weighed again to get the amount of asphaltene by difference. About 2 ml of solvent (carefully weighed) was added, the vessel was closed and the closed vessel was placed on moving rollers for about half an hour at normal temperature, so that the metal sample was constantly coated with solvent. Asphaltene was completely removed from the metal sample, showing an effective minimum solubility of asphaltene in the solvent, equal to 1.3%. Similar results were obtained when xylene was used as a solvent.
Пример 2а.Example 2a
В отдельном эксперименте пример 2 повторяли, используя растворители, перечисленные в примере 1а. В каждом случае растворитель полностью удалял асфальтен с металлического образца.In a separate experiment, Example 2 was repeated using the solvents listed in Example 1a. In each case, the solvent completely removed the asphaltene from the metal sample.
Пример 3.Example 3
Пример 2 повторяли, используя около 0,18 г асфальтена и около 0,5 мл изопропилбензоата. Снова растворитель удалял асфальтен с металлического образца.Example 2 was repeated using about 0.18 g of asphaltene and about 0.5 ml of isopropyl benzoate. Again the solvent removed asphaltene from the metal sample.
Пример 3 а.Example 3 a.
В отдельном эксперименте повторяли пример 3, используя другие количества: 0,4 г асфальтена и 1 мл растворителя, и растворители, перечисленные в примере 1а. В каждом случае у конца вальцов большая часть асфальтена удалялась, но малые следы оставались прилипшими к поверхности металла. Остатки не могли быть измерены количественно, но визуальное наблюдение на металлическом образце свидетельствовало, что оценка растворителей в данной пробе была (от наилучшей к наихудшей):In a separate experiment, Example 3 was repeated, using different amounts: 0.4 g of asphaltene and 1 ml of solvent, and the solvents listed in Example 1a. In each case, at the end of the rollers, most of the asphaltene was removed, but small traces remained stuck to the metal surface. The residues could not be measured quantitatively, but a visual observation on a metal sample indicated that the evaluation of the solvents in this sample was (from best to worst):
этилбензоат > нонилбензоат > 2этилгексилбензоат > смесь 3:1 по весу изопропилбензоата и нонилбензоата > изопропилбензоат > (смешанный С12/С13алкил) бензоат > изостеарилбензоат.ethyl benzoate> nonyl benzoate> 2 ethylhexyl benzoate> mixture 3: 1 by weight of isopropyl benzoate and nonyl benzoate> isopropyl benzoate> (mixed C12 / C13 alkyl) benzoate> isostearyl benzoate.
Пример 4.Example 4
Измеряли растворимость мягкого белого парафинового воска [т. пл. от 49 до 59°С] в изопропилбензоате. При обычной температуре растворимость воска была ниже (менее 1%), но при нагревании до от 50 до 60°С могло растворяться более 60% по массе (на растворитель) воска.The solubility of soft white paraffin wax was measured [t. square from 49 to 59 ° C] in isopropyl benzoate. At ordinary temperature, the solubility of the wax was lower (less than 1%), but when heated to from 50 to 60 ° C more than 60% by weight (on solvent) of the wax could dissolve.
Пример 4а.Example 4a
В отдельном эксперименте пример 4 повторяли, чтобы оценить растворимость мягкого белого парафинового воска в растворителях, перечисленных в примере 1а. В каждом случае растворимость оказывалась низкой при обычной температуре, но при 60°С в каждом растворителе могло быть растворено более 60% по массе воска.In a separate experiment, Example 4 was repeated to evaluate the solubility of soft white paraffin wax in the solvents listed in Example 1a. In each case, the solubility was low at ordinary temperature, but at 60 ° C more than 60% by weight of wax could be dissolved in each solvent.
Пример 5.Example 5
Взвешенный металлический образец покрывали воском, описанным в примере 4, путем намазывания мягкого парафина на поверхность образца и проверяли удаление воска с применением изопропилбензоата, используя способ, описанный в примере 2. Количество воска было около 10% от веса растворителя. При обычной температуре было удалено незначительное количество воска с образованием мутного раствора, но при 59°С с поверхности образца легко был удален весь воск.The weighted metal sample was coated with the wax described in example 4 by smearing soft paraffin on the sample surface and wax removal was checked using isopropyl benzoate using the method described in example 2. The amount of wax was about 10% by weight of solvent. At the usual temperature, a small amount of wax was removed with the formation of a turbid solution, but at 59 ° C all the wax was easily removed from the sample surface.
Пример 5а.Example 5a
В отдельном эксперименте пример 5 повторяли, используя мягкий парафиновый воск и растворители, перечисленные в примере 1а. Каждый из растворителей удалял весь воск при обычной температуре, образуя мутные растворы. Визуальное наблюдение степени помутнения показало, что оценка растворителей в данной пробе была (от наилучшей к наихудшей):In a separate experiment, Example 5 was repeated using soft paraffin wax and the solvents listed in Example 1a. Each of the solvents removed all the wax at ordinary temperature, forming a cloudy solution. Visual observation of the degree of turbidity showed that the evaluation of solvents in this sample was (from best to worst):
изостеарилбензоат ~ изостеарилбензоат > нонилбензоат ~ 2-этилгексилбензоат > этилбензоат ~ изопропилбензоат ~ смесь 3:1 по весу изопропилбензоата и нонилбензоата.isostearyl benzoate ~ isostearyl benzoate> nonyl benzoate ~ 2-ethylhexyl benzoate> ethyl benzoate ~ isopropyl benzoate ~ a mixture of 3: 1 by weight of isopropyl benzoate and nonyl benzoate.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0007830.3A GB0007830D0 (en) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | Maintenance of oil production and refining equipment |
| US20503100P | 2000-05-18 | 2000-05-18 | |
| PCT/GB2001/001382 WO2001074966A1 (en) | 2000-03-31 | 2001-03-28 | Maintenance of oil production and refining equipment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200201028A1 EA200201028A1 (en) | 2003-04-24 |
| EA004278B1 true EA004278B1 (en) | 2004-02-26 |
Family
ID=26244002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200201028A EA004278B1 (en) | 2000-03-31 | 2001-03-28 | Maintenance of oil production and refining equipment |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1276828A1 (en) |
| JP (1) | JP2004509172A (en) |
| CN (1) | CN1429262A (en) |
| AR (1) | AR028524A1 (en) |
| AU (1) | AU2001244321A1 (en) |
| BR (1) | BR0109728A (en) |
| CA (1) | CA2404316A1 (en) |
| EA (1) | EA004278B1 (en) |
| MX (1) | MXPA02009674A (en) |
| NO (1) | NO20024638L (en) |
| TW (1) | TW546370B (en) |
| WO (1) | WO2001074966A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666823C2 (en) * | 2013-06-27 | 2018-09-12 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Remediation of asphaltene-induced plugging of wellbores and production lines |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030213747A1 (en) * | 2002-02-27 | 2003-11-20 | Carbonell Ruben G. | Methods and compositions for removing residues and substances from substrates using environmentally friendly solvents |
| EA201290662A1 (en) * | 2010-02-24 | 2013-05-30 | Родиа Оперейшнс | SYSTEMS AND METHODS FOR ASSESSING INHIBITORS OF ASPHALTEN SURFACE |
| US9106194B2 (en) | 2010-06-14 | 2015-08-11 | Sony Corporation | Regulation of audio volume and/or rate responsive to user applied pressure and related methods |
| MX337888B (en) * | 2010-06-28 | 2016-03-09 | Geo Estratos S A De C V | Asphaltene-controlling additive compound for oil. |
| CN102321464B (en) * | 2011-07-15 | 2013-04-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | Corrosion and scale inhibitor for oil well in high water-cut period |
| DK2869704T3 (en) | 2012-07-04 | 2018-10-29 | Marel Meat Bv | Carcass transport system or parts of slaughtered four-legged animals |
| US9921205B2 (en) | 2012-11-13 | 2018-03-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for determining the effectiveness of asphaltene dispersant additives for inhibiting or preventing asphaltene precipitation in a hydrocarbon-containing material subjected to elevated temperature and presssure conditions |
| US10759990B2 (en) | 2014-01-16 | 2020-09-01 | Wilmar Trading Pte Ltd. | Use of olefinic ester compositions in oil and gas fields |
| US11053430B2 (en) | 2014-01-16 | 2021-07-06 | Wilmar Trading Pte Ltd. | Olefinic ester compositions and their use in stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation |
| US10858573B2 (en) * | 2014-01-16 | 2020-12-08 | Wilmar Trading Pte Ltd | Olefinic ester compositions and their use as cleaning agents |
| US10081760B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-09-25 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Olefinic ester compositions and their use in stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation |
| US10907473B2 (en) | 2017-11-14 | 2021-02-02 | Chevron U.S.A., Inc. | Low volume in-line filtration methods for analyzing hydrocarbon-containing fluid to evaluate asphaltene content and behavior during production operations |
| US20240117238A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-11 | Championx Llc | Extended release asphaltene inhibitor composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2786085A (en) * | 1952-08-20 | 1957-03-19 | Universal Oil Prod Co | Solvent extraction process applied to feed stocks of high boiling points |
| US3693720A (en) * | 1971-01-29 | 1972-09-26 | Exxon Research Engineering Co | Crude oil recovery method using a polymeric wax inhibitor |
| US5425422A (en) * | 1993-09-21 | 1995-06-20 | Noranda Inc. | Process for removing and preventing near-wellbore damage due to asphaltene precipitation |
| US6187172B1 (en) * | 1999-05-24 | 2001-02-13 | Marathon Oil Company | Viscosity reduction of crude oils and residuums |
-
2001
- 2001-03-15 TW TW90106069A patent/TW546370B/en active
- 2001-03-26 AR ARP010101414A patent/AR028524A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-03-28 EP EP01917236A patent/EP1276828A1/en not_active Withdrawn
- 2001-03-28 JP JP2001572643A patent/JP2004509172A/en active Pending
- 2001-03-28 CA CA002404316A patent/CA2404316A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-28 MX MXPA02009674A patent/MXPA02009674A/en unknown
- 2001-03-28 EA EA200201028A patent/EA004278B1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-03-28 CN CN 01808222 patent/CN1429262A/en active Pending
- 2001-03-28 WO PCT/GB2001/001382 patent/WO2001074966A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-03-28 BR BR0109728-8A patent/BR0109728A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-03-28 AU AU2001244321A patent/AU2001244321A1/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-09-27 NO NO20024638A patent/NO20024638L/en not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666823C2 (en) * | 2013-06-27 | 2018-09-12 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Remediation of asphaltene-induced plugging of wellbores and production lines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA02009674A (en) | 2003-05-27 |
| AU2001244321A1 (en) | 2001-10-15 |
| BR0109728A (en) | 2003-02-04 |
| NO20024638L (en) | 2002-11-19 |
| TW546370B (en) | 2003-08-11 |
| WO2001074966A1 (en) | 2001-10-11 |
| AR028524A1 (en) | 2003-05-14 |
| CN1429262A (en) | 2003-07-09 |
| JP2004509172A (en) | 2004-03-25 |
| NO20024638D0 (en) | 2002-09-27 |
| EP1276828A1 (en) | 2003-01-22 |
| EA200201028A1 (en) | 2003-04-24 |
| CA2404316A1 (en) | 2001-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6783582B2 (en) | System for treating petroleum and petrochemical slop oil and sludge wastes | |
| AU2017335817B2 (en) | Paraffin inhibitors, and paraffin suppressant compositions and methods | |
| EP1778823B1 (en) | Chemical composition of matter for the liquefaction and dissolution of asphaltene and paraffin sludges into petroleum crude oils and refined products at ambient temperatures and method of use | |
| EA004278B1 (en) | Maintenance of oil production and refining equipment | |
| RU2734848C2 (en) | Thermostable compositions of wax precipitation inhibitors | |
| RU2752630C2 (en) | Paraffin suppressant compositions and methods | |
| US10344230B2 (en) | Fatty alcohols and esters for crude oil treatment | |
| US20030079879A1 (en) | Maintenance of oil production and refining equipment | |
| WO2014165532A1 (en) | Multi-purpose paraffin additives for deposit control, anti-settling and wax softening in oil-based fluids | |
| WO2019006004A1 (en) | Wax inhibitor compositions in winterized conditions for petroleum fluids | |
| CA3014358C (en) | Alkyl diols for crude oil treatment | |
| KR20190092385A (en) | Polymer Dispersants For Petroleum Process Streams | |
| WO2021221751A1 (en) | Treatment composition and method for reducing viscosity of hydrocarbons | |
| PL217950B1 (en) | Paraffin inhibitor for crude oils | |
| MXPA99007712A (en) | Process for removing solid asphalt residues produced in the petroleum industry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |