DK175878B1 - New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests - Google Patents

New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests Download PDF

Info

Publication number
DK175878B1
DK175878B1 DK200201527A DKPA200201527A DK175878B1 DK 175878 B1 DK175878 B1 DK 175878B1 DK 200201527 A DK200201527 A DK 200201527A DK PA200201527 A DKPA200201527 A DK PA200201527A DK 175878 B1 DK175878 B1 DK 175878B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
compound
spp
group
opt
Prior art date
Application number
DK200201527A
Other languages
Danish (da)
Inventor
Ian George Buntain
Leslie Roy Hatton
David William Hawkins
Christopher John Pearson
David Alan Roberts
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB878713768A external-priority patent/GB8713768D0/en
Application filed by Rhone Poulenc Agriculture filed Critical Rhone Poulenc Agriculture
Priority to DK200201527A priority Critical patent/DK175878B1/en
Publication of DK200201527A publication Critical patent/DK200201527A/en
Application granted granted Critical
Publication of DK175878B1 publication Critical patent/DK175878B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

N-phenylpyrazole derivs. of formula (I) are new: where R1 = CN, NO2, halo, Ac or CHO; R2 = R5SO2, R5SO or R5S; (R5 = opt. branched alkyl, alkenyl or alkynyl of up to 4C, opt. substd. by opt. different halogen(s)); R3 = H, halo, -NR6R7, opt. branched alkoxymethyleneamino contg. 2-5C and opt. substd. on the CH2 by an opt. branched 1-4C alkyl gp. or opt. branched 2-5C alkoxycarbonyl opt. substd. by halogen(s); (R6, R7 = H, opt. branched alkyl, alkenylalkyl, or alkynylalkyl of up to 5C, CHO or 2-5C opt. branched alkanoyl or haloalkanoyl; or NR6R7 = 5-or 6-membered cyclic imide); R4 = phenyl substd. in the 2-posn. by F, Cl, Br or I; in the 4-posn. by opt. branched 1-4C alkyl or alkoxy (opt. substd. by halogen(s)) or a Cl or Br; and opt. in the 6-posn. by F, Cl, Br or I; with the exclusion of the cpd. where R1 = Cn, R2 = MeSO2, R3 = NH2 and R4 = 2,6-dichloro-4-tri fluoromethylphenyl. Pref. in (I): (i) R1 is not CHO and neither R6 or R7 is alkenylalkyl or alkynylalkyl; (ii) R2 = 1-4C alkylsulphonyl/sulphinyl/thio opt. halogen substd. or up to 4C alkenyl- or alkynyl-sulphonyl/sulphinyl/thio opt. halogen substd.; R3 = H, NH2, or NHMe; and R1 = halogen, or esp. CN or NO2; and esp. (iii) R4 contains a CF3 or OCF3 gp.; and R2 = opt. halogenated 1-4C alkylsulphionyl/sulphinyl/thio gp.; partic. R2 = SCF3, SOCF3, or SO2CF3; and R4 = 2,4,6-trichloro-, or 2,6-dichloro-4-difluoromethoxy-, 2-chloro-4-trifluoromethyl-,etc.

Description

DK 175878 B1 iDK 175878 B1 i

Den foreliggende opfindelse angår 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trif luormethylphenyl) -3 -cyano-4 -trif luormethylsul-fonyl-pyrazol, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthel-mintisk eller antiprotozoisk præparat indeholdende forbindel-5 sen, en fremgangsmåde til fremstilling af forbindelsen, en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropode-, plan-tenematode-, helminth- eller protozoorganismer, og mellemprodukter til fremstilling af forbindelsen.The present invention relates to 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfonylpyrazole, an arthropodicide, plant nematode, anthelmintic or antiprotozoic composition containing 5, a process for the preparation of the compound, a method for controlling harmful arthropod, plant tenematode, helminth or protozoan organisms, and intermediates for the preparation of the compound.

EP-A-201 852 (Bayer) beskriver som insecticider, 10 acaricider og nematodicider 1-aryl-5-aminopyrazoler, hvori 3- stillingen er usubstitueret eller substitueret med en alkyl- eller halogenalkylgruppe, og 4-stillingen er substitueret med alkyl-, aralkyl- eller arylsulfenyl, -sulfinyl eller -sulfonyl.EP-A-201 852 (Bayer) describes as insecticides, 10 acaricides and nematodicides 1-aryl-5-aminopyrazoles, wherein the 3-position is unsubstituted or substituted by an alkyl or haloalkyl group and the 4-position is substituted by alkyl, aralkyl or arylsulphenyl, -sulfinyl or -sulfonyl.

15 EP-A-245 875 (Bayer) beskriver som acaricider 1-aryl- 4- cyano-5-aminopyrazoler, hvori 3-stillingen er substitueret med alkylsulfenyl, -sulfinyl eller -sulfonyl.EP-A-245,875 (Bayer) describes as acaricides 1-aryl-4-cyano-5-aminopyrazoles, wherein the 3-position is substituted by alkylsulfenyl, -sulfinyl or -sulfonyl.

I ansøgernes tidligere patentansøgning EP-86 309 981, som blev publiceret som EP-A-234 119, beskrives en 20 fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder, plan-tenematoder eller helminther ved anvendelse af forbindelser med formlen: Y R4Applicant's previous patent application EP-86 309 981, published as EP-A-234 119, discloses a method for controlling harmful arthropods, plant nematodes or helminths using compounds of the formula: Y R4

XX

Λ -|-(R3)n 30 hvori Y betyder halogen, cyano, nitro, RSO2, RSO eller RS, hvori R betyder alkyl, cycloalkyl eller alkenyl, thiocyana-to, sulfamoyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkanoyl eller 35 alkyl, Z betyder hydrogen, en aminogruppe -NR^R2, alkylsul-fenylamino, alkoxymethylenamino, halogen, alkyl, carboxyl, DK 175878 B1 i i 2 alkylthio, alkylsulfinyl eller alkylsulfonyl, trialkylsilyl-methyl, trialkylsilyl, cyano eller nitro, R3 betyder halogen, alkyl eller alkoxy, halogensubstitueret alkylthio eller alkylsulfinyl, nitro, cyano eller alkylsulfonyl, R4 betyder 5 halogen, cyano, nitro, alkyl eller cycloalkyl, og n betyder 1 til 5, og salte deraf, med det forbehold, at R4, Y og 2 ikke samtidig betyder én af nitro, cyano, halogen og usubsti-tueret alkyl.Λ - | - (R 3) n wherein Y means halogen, cyano, nitro, RSO 2, RSO or RS wherein R is alkyl, cycloalkyl or alkenyl, thiocyanato, sulfamoyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkanoyl or alkyl, Z means hydrogen, an amino group -NR 3 R 2, alkylsulphenylamino, alkoxymethylenamino, halogen, alkyl, carboxyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, trialkylsilylmethyl, trialkylsilyl, cyano or nitro, R3 means halogen, alkyl or alkoxy halo-substituted alkylthio or alkylsulfinyl, nitro, cyano or alkylsulfonyl, R4 means halogen, cyano, nitro, alkyl or cycloalkyl, and n means 1 to 5, and salts thereof, with the proviso that R4, Y and 2 do not simultaneously represent one of nitro, cyano, halogen and unsubstituted alkyl.

Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes 10 et N-phenylpyrazolderivat med formlen w X> 15 i.According to the present invention, there is provided an N-phenylpyrazole derivative of the formula w X> 15 i.

hvori R3 betyder en cyanogruppe, R2 betyder en gruppe R5S02, hvori R3 betyder en trifluormethylgruppe, R3 betyder en aminogruppe, og R4 betyder en 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenylgruppe, dvs. forbindelsen med formlen Iwherein R3 is a cyano group, R2 is a group R5SO2, wherein R3 is a trifluoromethyl group, R3 is an amino group, and R4 is a 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-phenyl group, i.e. compound of formula I

2 0 CF3SO2 CNCF3SO2 CN

α 1.α (i)α 1.α (i)

25 I25 I

6f3 som har det kemiske navn 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluor-30 methylphenyl)-3-cyano-4-trifluormethylsulfonyl-pyrazol.6f3 which has the chemical name 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoro-methylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfonyl-pyrazole.

Denne forbindelse har værdifuld aktivitet mod skade- ! lige arthropoder, plantenematoder, helminther og protozoer, især mod arthropoder.This compound has valuable activity against harm! even arthropods, plant nematodes, helminths and protozoa, especially against arthropods.

Den foreliggende opfindelse angår således 5-amino-1-35 (2,6-dichlor-4 - trif 1 uorme t hyl phenyl) -3-cyano-4-trifluor-methylsulfonyl-pyrazol med formlen DK 175878 B1 3 CFjSO, ·γThe present invention thus relates to 5-amino-1-35 (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoro-methylsulfonyl-pyrazole of formula DK 175878 B1 3 CF2 SO4

Opfindelsen angår også et arthropodicidt, plantenema-todicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk præparat, som 10 indeholder 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- 3-cyano-4-trifluormethylsulfonylpyrazol i kombination med ét eller flere forenelige fortyndingsmidler eller bærestoffer.The invention also relates to an arthropodicide, plant nematode, anthelmintic or antiprotozoic composition containing 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfonylpyrazole in combination with one or more compatible diluents or carriers.

Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til frem-15 stilling af 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)- 3-cyano-4-trifluormethylsulfonylpyrazol med formlen I som defineret i krav 1, omfattende: (a) omsætning af en forbindelse med formlen:The invention further relates to a process for the preparation of 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfonylpyrazole of formula I as defined in claim 1, comprising: (a) reacting a compound of the formula:

Cl c* 20 med en forbindelse med formlen CF3S02CH2CN, 25 (b) oxidation af svovlatomet i en forbindelse svarende til formel I, hvori sulfonyl er erstattet med et svovlatom, (c) diazotering af en forbindelse svarende til formlen I, hvori CN er erstattet med en aminogruppe i 3-stilling, og 30 omdannelse af den diazoterede aminogruppe ved kendte metoder til en cyanogruppe, (d) omsætning af en forbindelse svarende til formel I, hvori cyanogruppen er erstattet med et chlor- eller bromatom, 35 med et metalcyanid til omdannelse af chlor-eller bromatomet til en cyanogruppe, 4 DK 175878 B1 (e) dehydrering af en forbindelse svarende til formel I, hvori cyanogruppen er erstattet med en carbamoylgruppe, eller (f) omdannelse ved kendte metoder af en forbindelse sva- ! 5 rende til formlen I som defineret i krav 1, hvori amino- gruppen er erstattet med en gruppe -NR^r7, hvori R^ betyder en alkyl-, alkenylalkyl- eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0), hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe 10 indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret ovenfor for R^, eller R® og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid, til en forbindelse med formlen I.Cl b * 20 with a compound of formula CF3 SO2 CH2 CN, (b) oxidation of the sulfur atom in a compound of formula I wherein sulfonyl is replaced by a sulfur atom, (c) diazotizing a compound of formula I wherein CN is replaced with a 3-position amino group and conversion of the diazotino amino group by known methods to a cyano group, (d) reacting a compound of formula I wherein the cyano group is replaced by a chlorine or bromine atom, with a metal cyanide to (e) dehydrating a compound similar to Formula I wherein the cyano group is replaced by a carbamoyl group, or (f) converting, by known methods, a compound weakly. 5 to the formula I as defined in claim 1, wherein the amino group is replaced by a group -NR 1 R 7, wherein R 1 represents an alkyl, alkenylalkyl or alkynylalkyl group containing up to 5 carbon atoms, formyl or a group R 11C (0 ) wherein R 11 represents a straight or branched alkyl group 10 containing 1-4 carbon atoms, R 7 represents hydrogen or is as defined above for R 1, or R 2 and R 7 together form a 5- or 6-membered cyclic imide, for a compound having formula I.

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til 15 bekæmpelse af skadelige arthropode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer på et sted, omfattende behandling af stedet med en effektiv mængde af forbindelsen med formlen I som defineret i krav 1, med undtagelse af en fremgangsmåde til behandling af mennesker eller dyr gennemført 20 af en læge eller dyrlæge som terapi.The invention further relates to a method for controlling harmful arthropod, plant nematode, helminth or protozoan organisms at a site comprising treating the site with an effective amount of the compound of formula I as defined in claim 1, except for a method of treatment. of humans or animals carried out 20 by a physician or veterinarian as therapy.

Opfindelsen angår endelig også en forbindelse med den almene formel: cf3so2 cn x> V : CF3 : .Finally, the invention also relates to a compound of the general formula: cf3so2 cn x> V: CF3:.

hvori R4 betyder en gruppe -NR6R7, hvori R6 betyder en alkyl-, alkenylalkyl-eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0)-, 35 hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er i DK 175878 B1 5 som defineret ovenfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid.wherein R4 represents a group -NR6R7 wherein R6 represents an alkyl, alkenylalkyl or alkynylalkyl group containing up to 5 carbon atoms, formyl or a group R11C (O) -, wherein R11 represents a straight or branched alkyl group containing 1-4 carbon atoms, R7 is hydrogen or is in DK 175878 B1 as defined above for R6, or R6 and R7 together form a 5- or 6-membered cyclic imide.

Ifølge den foreliggende opfindelse er der tilvejebragt en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropode-, 5 plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer på et sted, ved hvilken fremgangsmåde stedet behandles med en effektiv mængde af forbindelsen med formlen (I) . Forbindelsen med formlen (i) kan især anvendes på området veterinærmedicin og husdyrhold og ved opretholdelse af folkesund-10 heden imod arthropoder, helminther eller protozoer, som er parasitiske indvendigt eller udvendigt på hvirveldyr, især varmblodede hvirveldyr, f.eks. mennesker og husdyr, f.eks. kvæg, får, geder, heste, svin, fjerkræ, hunde, katte og fisk, f.eks. Acarina, herunder blodmider (f.eks. Ixodes 15 spp., Boophilus spp., f.eks. Boophilus microplus, Amblyomma spp. , Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., f.eks. Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Orni-thodorus spp. f.eks. Ornithodorus moubata, og mider (f.eks. Damalinia spp., Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp., f.eks.According to the present invention, there is provided a method for controlling harmful arthropod, plant nematode, helminth or protozoan organisms at a site by which the site is treated with an effective amount of the compound of formula (I). In particular, the compound of formula (i) may be used in the field of veterinary medicine and animal husbandry and in maintaining public health against arthropods, helminths or protozoa which are parasitic inside or outside of vertebrates, especially warm-blooded vertebrates, e.g. humans and livestock, e.g. cattle, sheep, goats, horses, pigs, poultry, dogs, cats and fish, e.g. Acarina, including blood mites (e.g., Ixodes 15 spp., Boophilus spp., E.g., Boophilus microplus, Amblyomma spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., E.g., Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp. , Orni-thodorus spp., E.g., Ornithodorus moubata, and mites (e.g., Damalinia spp., Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp., E.g.

20 Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Eutrombicula spp.)? Diptera (f.eks. Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.),* Hemiptera (f.eks. Triatoma spp.); Phthirap-tera (f.eks. Damalinia spp., Linognathus spp.),· Siphonaptera 25 (f.eks. Ctenocephalides spp.); Dictyoptera (f.eks. Periplane-ta spp., Blatella spp.); Hymenoptera (f.eks. Monomorium pharaonis), f.eks. imod infektioner af mave-tarm-kanalen forårsaget af parasitiske nematodeorm, f.eks. medlemmer af familien Trichostrongylidae, Nippostrongylus brasiliensis, 30 Trichinella spiralis, Haemonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus battus, Ostertagia circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia spp. og Hymenolepis nana, ved kontrol med og behandling af protozosygdomme forårsaget af f.eks. Eimeria spp., f.eks. Eimeria tenella, Eimeria 35 acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima og Eimeria necatrix. Trypanosoma cruzi, Leishmania spp., Plasmodium DK 175878 B1 6 spp., Babesia spp.r Trichomonadidae spp., Histomonas spp.,20 Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Eutrombicula spp.)? Diptera (e.g., Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.), * Hemiptera (e.g., Triatoma spp.); Phthiraptera (e.g. Damalinia spp., Linognathus spp.), · Siphonaptera 25 (e.g., Ctenocephalides spp.); Dictyoptera (e.g. Periplane-ta spp., Blatella spp.); Hymenoptera (e.g. Monomorium pharaonis), e.g. against gastrointestinal tract infections caused by parasitic nematode worms, e.g. members of the family Trichostrongylidae, Nippostrongylus brasiliensis, 30 Trichinella spiralis, Haemonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus battus, Ostertagia circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia spp. and Hymenolepis nana, in the control and treatment of protozoan diseases caused by e.g. Eimeria spp., E.g. Eimeria tenella, Eimeria 35 acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima and Eimeria necatrix. Trypanosoma cruzi, Leishmania spp., Plasmodium DK 175878 B1 6 spp., Babesia spp.r Trichomonadidae spp., Histomonas spp.,

Giardia spp-, Toxoplasma spp., Entamoeba histolytica og Theileria spp., ved beskyttelsen af oplagrede produkter, f.eks. korn, herunder kerner og mel, jordnødder, dyrefodere, 5 tømmer og boligsartikler, f.eks. tæpper og tekstiler, imod angreb af arthropoder, især biller, herunder snudebiller, møl og mider, f.eks. Ephestia spp. (melmøl), Anthrenus spp. (tæppebiller), Tribolium spp. (melbiller), Sitophilus spp. (kornsnudebiller) og Acarus spp. (mider), ved kontrollen 10 med kakerlakker, myrer og termitter og lignende skadelige arthropoder i angrebne beboelses- og industriområder og ved kontrollen med myggelarver i vandløb, brønde, reservoirer eller andet rendende eller stillestående vand, til behandlingen af fundamenter, konstruktion og jord ved forhindringen 15 af angreb på bygninger af termitter, f.eks. Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp., i landbruget, imod voksne, larver og æg af Lepidoptera (sommerfugle og møl), f.eks. Heliothis spp., såsom Heliothis virescens, Heliothis armigera og Heliothis zea, Spodoptera spp., såsom 20 S.exempta, S.littoralis, S.eridania, Mamestra configurata;Giardia spp-, Toxoplasma spp., Entamoeba histolytica and Theileria spp., In the protection of stored products, e.g. cereals, including grains and flour, peanuts, animal feed, 5 timber and household items, e.g. carpets and fabrics, against attacks by arthropods, especially beetles, including snout beetles, moths and mites, e.g. Ephestia spp. (flour mill), Anthrenus spp. (carpet beetles), Tribolium spp. (dandelions), Sitophilus spp. (cereal beetles) and Acarus spp. (mites), in the control of cockroaches, ants and termites and similar harmful arthropods in affected residential and industrial areas and in the control of mosquito larvae in streams, wells, reservoirs or other running or stagnant water, for the treatment of foundations, construction and soil by the obstacle 15 of attacks on buildings of termites, e.g. Reticulitermes spp., Heterothermes spp., Coptotermes spp., In agriculture, against adults, larvae and eggs of Lepidoptera (butterflies and moths), e.g. Heliothis spp., Such as Heliothis virescens, Heliothis armigera and Heliothis zea, Spodoptera spp., Such as S.exempta, S.littoralis, S.eridania, Mamestra configurata;

Earias spp., f.eks. E.insulana, Pectinophora spp., f.eks. Pectinophora gossypiella, Ostrinia spp., såsom O.nubilalis, Trichoplusia ni, Pieris spp., Laphygma spp., Agrotis og Amathes spp., Wiseana spp., Chilo spp., Tryporyza spp. og 25 Diatraea spp., Sparganothis pilleriana, Cydia pomonella, Archips spp., Plutella xylostella, imod voksne og larver af Coleoptera (biller), f.eks. Hypothenemus hampei, Hylesinus spp., Anthonomus grandis, Acalymma spp., Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Gono-30 cephalum spp., Agriotes spp., Dermolepida og Heteronychus spp., Phaedon cochleariae, Lissorhoptrus oryzophilus, Meli-gethes spp., Ceutorhynchus spp., Rhynchophorus og Cosmopolites spp., imod Hemiptera, f.eks. Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, 35 Phylloxera spp., Adelges spp., Phorodon humuli, Aeneolamia spp., Nephotettix spp., Empoasca spp., Nilaparvata spp., DK 175878 B1 7Earias spp., E.g. E.insulana, Pectinophora spp., E.g. Pectinophora gossypiella, Ostrinia spp., Such as O.nubilalis, Trichoplusia ni, Pieris spp., Laphygma spp., Agrotis and Amathes spp., Wiseana spp., Chilo spp., Tryporyza spp. and 25 Diatraea spp., Sparganothis pilleriana, Cydia pomonella, Archips spp., Plutella xylostella, against adults and larvae of Coleoptera (beetles), e.g. Hypothenemus hampei, Hylesinus spp., Anthonomus grandis, Acalymma spp., Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Gono-30 cephalum spp., Agriotes spp., Dermolepida and Heteronychus spp. oryzophilus, Meli-gethes spp., Ceutorhynchus spp., Rhynchophorus and Cosmopolites spp., against Hemiptera, e.g. Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, 35 Phylloxera spp., Adelges spp., Phorodon humuli, Aeneolamia spp., Nephotettix spp., Empoasca spp., Nilaparvata , DK 175878 B1 7

Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp., Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp., Lygus spp., Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp.; Hymenoptera, f.eks. Athalia spp. og Cephus spp., Atta spp., Diptera, f.eks.Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp., Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp., Lygus spp., Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp .; Hymenoptera, e.g. Athalia spp. and Cephus spp., Atta spp., Diptera, e.g.

5 Hylemyia spp., Atherigona spp. og Chlorops spp., Phytomyza spp., Ceratitis spp.; Thysanoptera, såsom Thrips tabaci; Orthoptera, såsom Locusta og Schistocerca spp., og fårekyllinger, f.eks. Gryllus spp. og Acheta spp.; Collembola, f.eks. Sminthurus spp. og Onychiurus spp., Isoptera, f.eks.Hylemyia spp., Atherigona spp. and Chlorops spp., Phytomyza spp., Ceratitis spp .; Thysanoptera, such as Thrips tabaci; Orthoptera, such as Locusta and Schistocerca spp., And mutton chickens, e.g. Gryllus spp. and Acheta spp .; Collembola, e.g. Sminthurus spp. and Onychiurus spp., Isoptera, e.g.

10 Odontotermes spp., Dermaptera, f.eks. Forficula spp., og ligeledes andre arthropoder af landbrugsmæssig betydning, såsom Acari (mider), f.eks. Tetranychus spp., Panonychus spp. og Bryobia spp., Eriophyes spp., Polyphagotarsonemus spp.; Blaniulus spp., Scutigerella spp., Oniscus spp., og 15 triops spp.; nematoder, som angriber planter og træer af betydning for landbrug, skovbrug og havebrug enten direkte eller ved at sprede bakterie-, virus-, mycoplasma- eller svampesygdomme hos disse planter, rodknudenematoder, såsom Meloidogyne spp. (f.eks. M. incognita); cystenematoder, 20 såsom Globodera spp. (f.eks. G. rostochiensis) ,- Heterodera spp. (f.eks. H. avenae) ; Radopholus spp. (f.eks. R. similis); sårnematoder, såsom Pratylenchus spp. (f.eks. P. pratensis); Belonolaimus spp. (f.eks. B. gracilis); Tylenchulus spp.10 Odontotermes spp., Dermaptera, e.g. Forficula spp., As well as other agricultural arthropods, such as Acari (mites), e.g. Tetranychus spp., Panonychus spp. and Bryobia spp., Eriophyes spp., Polyphagotarsonemus spp .; Blaniulus spp., Scutigerella spp., Oniscus spp., And 15 triops spp .; nematodes that attack plants and trees of importance to agriculture, forestry and horticulture either directly or by spreading bacterial, viral, mycoplasma or fungal diseases of these plants, root knot nematodes such as Meloidogyne spp. (e.g., M. incognita); cyst nematodes, such as Globodera spp. (e.g. G. rostochiensis), - Heterodera spp. (e.g., H. avenae); Radopholus spp. (e.g., R. similis); wound nematodes, such as Pratylenchus spp. (e.g., P. pratensis); Belonolaimus spp. (e.g., B. gracilis); Tylenchulus spp.

(f.eks. T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (f.eks. R.(e.g., T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (e.g., R.

25 reniformis); Rotylenchus spp. (f.eks. R. robustus); Heli-cotylenchus spp. (f.eks. H. multicinctus); Hemicycliophora spp. (f.eks. H. gracilis); Criconemoides spp. (f.eks. C. similis); Trichodorus spp. (f.eks. T. primitivus); dolknema-toder, såsom Xiphinema spp. (f.eks. X. diversicaudatum), 30 Longidorus spp. (f.eks. L. elongatus); Hoplolaimus spp.Reniformis); Rotylenchus spp. (e.g., R. robustus); Heli-cotylenchus spp. (e.g., H. multicinctus); Hemicycliophora spp. (e.g., H. gracilis); Criconemoides spp. (e.g., C. similis); Trichodorus spp. (e.g., T. primitivus); dagger sensors such as Xiphinema spp. (e.g. X. diversicaudatum), 30 Longidorus spp. (e.g., L. elongatus); Hoplolaimus spp.

(f.eks. H. coronatus); Aphelenchoides spp. (f.eks. A. rit-zema-bosi, A. besseyi); stængel- og rodknoldål, såsom Di-tylenchus spp. (f.eks. D. dipsaci).(e.g., H. coronatus); Aphelenchoides spp. (e.g., A. rit-zema-bosi, A. besseyi); stem and root tuber, such as Di-tylenchus spp. (e.g., D. dipsaci).

Forbindelsen ifølge opfindelsen kan også anvendes 35 ved en fremgangsmåde til kontrol med skadelige arthropode-eller nematodeorganismer hos planter, ved hvilken fremgangs- 8 DK 175878 B1 måde der til planterne eller til det medium, hvori de vokser, tilføres en effektiv mængde af forbindelsen med formlen (I).The compound of the invention may also be used in a method of controlling harmful arthropod or nematode organisms in plants, by providing an effective amount of the compound of the formula to the plants or to the medium in which they grow. (IN).

Til kontrol med arthropoder og nematoder tilføres den aktive forbindelse almindeligvis det sted, hvor arthro-5 pode- eller nematodeangreb skal kontrolleres, i en mængde på fra 0,1 kg til 25 kg aktiv forbindelse pr. ha behandlet område. Under ideelle betingelser, afhængigt af den skadelige organisme, som skal kontrolleres, kan den nedre mængde give tilstrækkelig beskyttelse. På den anden side kan ugunstige 10 vejrbetingelser, modstandsevne hos den skadelige organisme og andre faktorer kræve, at den aktive ingrediens anvendes i større mængdeforhold. Ved påføring på bladene kan der anvendes en mængde på fra 1 g til 1000 g pr. ha.For control of arthropods and nematodes, the active compound is usually added to the site where arthropod graft or nematode infestation is to be controlled, in an amount of from 0.1 kg to 25 kg of active compound per day. have treated area. Under ideal conditions, depending on the harmful organism to be controlled, the lower amount can provide adequate protection. On the other hand, adverse weather conditions, the resistance of the harmful organism and other factors may require the active ingredient to be used in greater proportions. When applied to the leaves, an amount of from 1 g to 1000 g can be used. ha.

Når den skadelige organisme lever i jordbunden, for-15 deles formuleringen indeholdende den aktive forbindelse jævnt hen over det areal, som skal behandles, på enhver hensigtmæssig måde. Tilførslen kan om ønsket foretages til marken eller det område, hvor der vokser afgrøder, i almindelighed eller tæt op til det frø eller den plante, som skal 20 beskyttes mod angreb. Den aktive forbindelse kan vaskes ned i jorden ved sprøjtning med vand over arealet eller kan efterlades til den naturlige indvirkning af regnvejr. Under eller efter tilførslen kan formuleringen om ønsket fordeles mekanisk i jordbunden, f.eks. ved pløjning eller harvning.When the harmful organism lives in the soil, the formulation containing the active compound is evenly distributed over the area to be treated in any appropriate manner. The feed may, if desired, be made to the field or crop growing area, generally or close to the seed or plant to be protected from attack. The active compound can be washed into the soil by spraying with water over the surface or left to the natural effect of rainfall. During or after application, the formulation may, if desired, be distributed mechanically in the soil, e.g. by plowing or harrowing.

25 Tilførslen kan ske før udplantning, ved udplantning, efter udplantning, men før spiring har fundet sted, eller efter spiring.25 The application can be done before transplanting, at transplanting, after transplanting, but before germination has taken place, or after germination.

Forbindelsen med formlen (I) kan tilføres jorden i faste eller flydende præparater, primært til kontrol med de 30 nematoder, som befinder sig deri, men også tilføres bladene, primært til kontrol med de nematoder, som angriber plantens overjordiske dele, f.eks. de ovenfor angivne Aphelenchoides spp. og Ditylenchus spp.The compound of formula (I) may be applied to the soil in solid or liquid preparations, primarily for control of the 30 nematodes contained therein, but also to the leaves, primarily for control of the nematodes which attack the plant's superficial parts, e.g. the aforementioned Aphelenchoides spp. and Ditylenchus spp.

Forbindelsen med formlen (I) er af værdi ved kontrol 35 med skadelige organismer, som ernærer sig på dele af planten, som er fjernt fra tilførselspunktet, f.eks. udryddes insek- DK 175878 B1 9 ter, som ernærer sig af bladene, af de omhandlede forbindelser tilført til rødderne.The compound of formula (I) is of value in controlling harmful organisms that feed on parts of the plant that are distant from the point of application, e.g. the insects that are fed to the roots are exterminated by insects that are fed by the leaves.

Desuden kan forbindelsen formindske angreb på planten ved hjælp af antiernærende eller frastødende virkninger.In addition, the compound can reduce attacks on the plant by anti-nourishing or repulsive effects.

5 Forbindelsen med formlen (I) er af særlig værdi ved beskyttelsen af mark-, foder-, plantage-, drivhus-, frugthave- og vingårdsafgrøder, af prydplanter og af plantage- og skovtræer, f.eks. kornsorter, såsom majs, hvede, ris og sorghum, bomuld, tobak, grøntsager og salater, såsom 10 bønner, rapsafgrøder, græskar, salat, løg, tomater og peber, markafgrøder, såsom kartofler, sukkerroer, jordnødder, sojabønner, oliefrøraps, sukkerrør, græsland og foderafgrøder, såsom majs, sorghum, lucerne, plantager, såsom med te, kaffe, kakao, bananer, oliepalmer, kokosnødder, gummi, krydderier, 15 frugtplantager og -beplantninger, såsom med sten- og kernefrugt, citrus, kiwifrugt, avocado, mango, oliven og valnødder, vingårde, prydplanter, blomster og buske under glas og i haver og parker, skovtræer, både løvfældende og stedsegrønne, i skove, plantager og planteskoler.The compound of formula (I) is of particular value in the protection of field, fodder, plantation, greenhouse, orchard and vineyard crops, of ornamental plants and of plantation and forest trees, e.g. cereals such as corn, wheat, rice and sorghum, cotton, tobacco, vegetables and salads, such as 10 beans, rapeseed, pumpkin, lettuce, onion, tomatoes and pepper, field crops such as potatoes, beet, peanuts, soybeans, oilseeds, sugarcane, grassland and forage crops, such as corn, sorghum, alfalfa, plantations, such as with tea, coffee, cocoa, bananas, oil palms, coconuts, gum, spices, 15 orchards and plantings, such as with stone and kernel fruit, citrus, kiwi fruit, avocado, mangoes, olives and walnuts, vineyards, ornamental plants, flowers and shrubs under glass and in gardens and parks, forest trees, both deciduous and evergreen, in forests, plantations and nurseries.

20 Den er også værdifuld ved beskyttelsen af tømmer (på rod, opskåret, omdannet, lagret eller strukturelt) mod angreb af bladhvepse, f.eks. Urocerus, eller biller (f.eks. scoly-tider, platypodider, lyctider, bostrychider, cerambucider, anobiider) eller termitter, f.eks. Reticulitermes spp., He-25 terotermes spp., Coptotermes spp.It is also valuable in protecting timber (rooted, cut, transformed, stored or structural) from attack by leaf wasps, e.g. Urocerus, or beetles (e.g., scolytides, platypodids, lyctides, bosrychids, cerambucides, anobiids) or termites, e.g. Reticulitermes spp., He-25 terotermes spp., Coptotermes spp.

Den har anvendelser ved beskyttelsen af oplagrede produkter, såsom korn, frugt, nødder, krydderier og tobak, hvadenten de er hele, formalet eller behandlet til produkter, mod angreb af møl, biller og mider. Beskyttet er ligeledes 30 oplagrede animalske produkter, såsom huder, hår, uld og fjer, i naturlig eller omdannet form (f.eks. som tæpper eller tekstiler, mod angreb af møl og biller, ligeledes oplagret kød og fisk mod angreb af biller, mider og fluer.It has uses in the protection of stored products, such as cereals, fruits, nuts, spices and tobacco, whether whole, ground or processed into products, against attacks by moths, beetles and mites. Protected are also 30 stored animal products, such as hides, hair, wool and feathers, in natural or transformed form (eg as blankets or textiles, against moth and beetle attacks, also stored meat and fish against beetles, mites) and flies.

Forbindelsen med formlen (I) har særlig værdi ved kon-35 trollen med arthropoder, helminther eller protozoer, som er skadelige for eller spreder eller virker som vektorer for 10 DK 175878 B1 sygdomme hos mennesker og husdyr, f.eks. de ovenfor nævnte, mere specielt ved kontrollen med blodmider, mider, lus, lopper, myg og bidende eller irriterende fluer og fluelarver. Forbindelsen med formlen (I) er især værdifuld ved kontrol 5 med arthropoder, helminther eller protozoer, som er til stede inden i husdyr som værter, eller som ernærer sig i eller på huden eller suger dyrets blod, til hvilket formål de kan indgives oralt, parenteralt, perkutant eller topisk.The compound of formula (I) has particular value in the control of arthropods, helminths or protozoa which are harmful to or spread or act as vectors for human and domestic diseases, e.g. the above-mentioned, more particularly in the control of mites, mites, lice, fleas, mosquitoes and biting or irritating flies and larvae. The compound of formula (I) is particularly valuable in the control of arthropods, helminths or protozoa present in domestic animals as hosts, or feeding on or on the skin or sucking the animal's blood, for which purpose they may be administered orally. parenterally, percutaneously or topically.

Coccidiosis, en sygdom, som forårsages af protozoiske 10 parasiter af slægten Eimeria, er en vigtig potentiel årsag til økonomiske tab i husdyr og fugle, især dem, som opdrættes eller holdes under intensive betingelser. F.eks. kan kvæg, får, svin og kaniner påvirkes, men sygdommen er især vigtig hos fjerkræ, især kyllinger.Coccidiosis, a disease caused by protozoal 10 parasites of the genus Eimeria, is a major potential cause of financial losses in livestock and birds, especially those raised or kept under intense conditions. Eg. Cattle, sheep, pigs and rabbits can be affected, but the disease is particularly important in poultry, especially chickens.

15 Fjerkræsygdommen spredes i almindelighed, ved at fuglene opsamler den smitsomme organisme i gødning på forurenet strøelse eller jorden eller via foderet eller drikkevandet. Sygdommen manifesterer sig ved blødning, akkumulering af blod i tyktarmen, passage af blod til afføringen, 20 svaghed og fordøjelsesforstyrrelser- Sygdommen ender ofte med dyrets død, men den fugl, som overlever kraftige infektioner, har fået sin markedsværdi væsentligt formindsket som et resultat af infektionen.15 The poultry disease is generally spread by the birds collecting the infectious organism in fertilizer on contaminated litter or the soil or via the feed or drinking water. The disease manifests itself by bleeding, accumulation of blood in the large intestine, passage of blood into the stool, weakness and digestive disorders- The disease often ends with the death of the animal, but the bird that survives severe infections has significantly reduced its market value as a result of the infection. .

Indgivelse af en lille mængde af forbindelsen med 25 formlen {I) , fortrinsvis ved kombination med fjerkræfoderet, er effektiv til forhindring eller kraftig nedsættelse af hyppigheden af coccidiosis. Forbindelsen er effektiv imod både tyktarmsformen (forårsaget E. tenella) og tyndtarmsformerne (hovedsageligt forårsaget af E. acervulina, E. brunet-30 ti, E. maxima og E. necatrix).Administration of a small amount of the compound of formula (I), preferably by combination with the poultry feed, is effective in preventing or greatly reducing the frequency of coccidiosis. The compound is effective against both the colon (caused by E. tenella) and the small intestine (mainly caused by E. acervulina, E. brunet-30 ti, E. maxima and E. necatrix).

Forbindelsen med formlen (I) udøver også en inhiberen-de virkning på oocysterne ved stærk formindskelse af antallet af og/eller sporedannelsen i de producerede.The compound of formula (I) also exerts an inhibitory effect on the oocysts by greatly reducing the number and / or spore formation in the produced ones.

De præparater, som er beskrevet i det følgende til 35 topisk anvendelse på mennesker og dyr og ved beskyttelsen af oplagrede produkter, husholdningsvarer, ejendom og arealer DK 175878 B1 11 i det almene miljø, kan i almindelighed alternativt anvendes til påføring på voksende afgrøder eller afgrødebærende steder som frøovertræk.The compositions described below for topical use in humans and animals and in the protection of stored products, household goods, property and areas in the general environment can generally be used alternatively for application to growing crops or crop-bearing plants. places like seed coatings.

Egnede midler til påføring af forbindelsen med formlen 5 (i) omfatter: til mennesker eller dyr, som er inficeret af eller udsat for infektion af arthropoder, helminther eller protozoer, ved parenteral, oral eller topisk indgivelse af præparater, hvori den aktive ingrediens 10 udviser en øjeblikkelig og/eller langvarig virkning over et tidsrum imod arthropoderne, helmintherne eller protozoerne, f.eks. ved inkorporering i foder eller egnede, oralt indtagelige, farmaceutiske formuleringer, spiselig lokkemad, saltblokke, diætsupplementer, 15 udhældningsformuleringer, sprøjtevæsker, bade, ned- dypninger, brusebade, forstøvninger, puddere, salver, shampooer, cremer, vokser og husdyrselvbehandlingssystemer; til miljøet i almindelighed eller til specifikke 20 steder, hvor skadelige organismer kan lure, herunder oplagrede produkter, tømmer, husholdningsvarer og beboelses- og industriområder, som sprøjtninger, forstøvninger, puddere, røg, vokser, lakker, granuler og lokkemad og i sivepræparater til vandveje, brønde, 25 reservoirer og andet rindende eller stillestående vand; til husdyr i foderet til kontrol med fluelarver, som ernærer sig i deres faeces; til voksende afgrøder som bladsprøjtninger, puddere, 20 granuler, tåger og skum; ligeledes som suspensioner af en findelt og indkapslet forbindelse med formlen (I); som jordbunds- og rodbehandlinger ved væskeudskylninger, puddere, granuler, røg og skum; 25 som frøovertræk ved flydende opslæmninger og puddere.Suitable agents for application of the compound of formula 5 (i) include: to humans or animals infected or infected by arthropods, helminths or protozoa, by parenteral, oral or topical administration of compositions wherein the active ingredient 10 exhibits an immediate and / or long-lasting effect over a period of time against the arthropods, helminths or protozoa, e.g. by incorporating into feed or suitable orally ingestible pharmaceutical formulations, edible baits, salt blocks, dietary supplements, pouring formulations, spray liquids, baths, immersions, showers, sprays, powders, ointments, shampoos, creams, waxes and waxes; to the environment in general or to specific 20 locations where harmful organisms can deceive, including stored products, timber, household goods and residential and industrial areas, such as sprayers, atomisers, powders, smoke, waxes, varnishes, granules and baits, and in waterway seepage preparations , wells, 25 reservoirs and other running or stagnant water; for livestock in the feed for control of flea larvae feeding on their faeces; for growing crops such as leaf sprays, powders, 20 granules, mists and foams; also as suspensions of a finely divided and encapsulated compound of formula (I); as soil and root treatments by liquid rinses, powders, granules, smoke and foam; 25 as seed coatings for liquid slurries and powders.

Forbindelsen med formlen (I) kan tilføres til kontrol 12 DK 175878 B1 med arthropoder, helminther eller protozoer i præparater af enhver type, som er kendt på området, og som er egnet til indvortes eller udvortes indgivelse til hvirveldyr eller tilførsel til kontrol med arthropoder i vilkårlige områder 5 eller indendørs- eller udendørsarealer, idet de som aktiv ingrediens indeholder forbindelsen med formlen (I) i forbindelse med et eller flere forenelige fortyndingsmidler eller hjælpestoffer, som er hensigtsmæssige til den tilsigtede anvendelse. Alle sådanne præparater kan fremstilles på enhver 10 kendt måde.The compound of formula (I) may be administered for control with arthropods, helminths or protozoa in preparations of any type known in the art, suitable for internal or external administration to vertebrates or for control of arthropods in any area 5 or indoor or outdoor areas, containing as active ingredient the compound of formula (I) in association with one or more compatible diluents or adjuvants suitable for the intended use. All such compositions can be prepared in any known manner.

Præparater, som er egnede til indgivelse til hvirveldyr eller mennesker, omfatter præparater egnede til oral, parenteral, percutan, f.eks. ved påhældning, eller topisk indgivelse.Compositions suitable for administration to vertebrates or humans include compositions suitable for oral, parenteral, percutaneous, e.g. by pouring, or topically administering.

15 Præparater til oral indgivelse omfatter forbindelsen med formlen (I) i forbindelse med farmaceutisk acceptable bærestoffer eller overtræk og omfatter f.eks. tabletter, piller, kapsler, pastaer, geler, skyllevæsker, medikerede foderstoffer, medikeret drikkevand, medikerede diætsupplemen-20 ter, boli med langsom frigivelse eller andre midler til langsom frigivelse, som tilsigtes tilbageholdt i mave-tarm-kanalen. Alle disse kan inkorporere aktiv ingrediens indeholdt i mikrokapsler eller overtrukket med syrelabile eller alkalilabile eller andre farmaceutisk acceptable, enteriske 25 overtræk. Foderforblandinger og koncentrater indeholdende forbindelser ifølge opfindelsen til anvendelse ved fremstillingen af medikerede diæter, drikkevand eller andre materialer til fortæring af dyrene kan også anvendes.Compositions for oral administration comprise the compound of formula (I) in association with pharmaceutically acceptable carriers or coatings and include e.g. tablets, pills, capsules, pastes, gels, rinse fluids, medicated feed, medicated drinking water, medicated dietary supplements, slow-release boli or other slow-release agents which are intended to be retained in the gastrointestinal tract. All of these may incorporate active ingredient contained in microcapsules or coated with acid labile or alkali labile or other pharmaceutically acceptable enteric coatings. Feed premixes and concentrates containing compounds of the invention for use in the preparation of medicated diets, drinking water or other materials for consuming the animals may also be used.

Præparater til· parenteral indgivelse omfatter opløs-30 ninger, emulsioner eller suspensioner i enhver egnet, farmaceutisk acceptabel grundmasse og faste eller halvfaste, subkutane implantationer eller pellets beregnet til frigivelse af aktiv ingrediens over et længere tidsrum, og de kan fremstilles og gøres sterile på enhver hensigtsmæssig, kendt 3 5 måde.Preparations for parenteral administration include solutions, emulsions or suspensions in any suitable, pharmaceutically acceptable matrix and solid or semi-solid, subcutaneous implants or pellets intended for release of active ingredient over a prolonged period of time and can be made and sterile on any appropriate, known 3 5 way.

Præparater til percutan og topisk indgivelse omfatter DK 175878 B1 13 sprøjtevæsker, puddere, bade, neddypninger, brusebade, forstøvninger, fedt, shampoo, creme, vokser eller påhældningspræparater og -midler (f.eks. øremærker), som fæstnes udvendigt på dyr på en sådan måde, at de tilvejebringer lokal 5 eller systemisk arthropodekontrol.Preparations for percutaneous and topical administration include injections, powders, baths, immersions, showers, sprays, greases, shampoos, creams, waxes or pouring preparations and agents (e.g., ear tags) which are attached externally to an animal. such that they provide local 5 or systemic arthropod control.

Fast eller flydende lokkemad, som er egnet til kontrol med arthropoder, omfatter forbindelsen med formlen (I) og et bærestof eller fortyndingsmiddel, som kan omfatte et foderstof eller en anden substans, som fremkalder fortæring af 10 .arthropoden.Solid or liquid bait suitable for control of arthropods comprises the compound of formula (I) and a carrier or diluent which may comprise a feed or other substance which induces ingestion of the arthropod.

Flydende præparater omfatter vandblandbare koncentrater, emulgerbare koncentrater, strømmedygtige suspensioner, befugtelige eller opløselige pulvere indeholdende forbindelsen med formlen (1) , som kan anvendes til behandling af 15 underlag eller steder angrebet af eller udsat for angreb af arthropoder, herunder områder og arealer til udendørs eller indendørs oplagring eller behandling, beholdere eller apparatur og stillestående eller rindende vand.Liquid compositions include water-miscible concentrates, emulsifiable concentrates, flowable suspensions, wettable or soluble powders containing the compound of formula (1) which can be used to treat 15 substrates or sites attacked or exposed to arthropod infestations, including outdoor areas and areas or indoor storage or treatment, containers or appliances and stagnant or running water.

Faste, homogene eller heterogene præparater indehol-20 dende forbindelsen med formlen (I), f.eks. granuler, pellets, briketter eller kapsler, kan anvendes til behandling af stillestående eller rindende vand i et tidsrum. En lignende virkning kan opnås ved anvendelse af sivepræparater eller intermitterende tilførsler af vanddispergerbare koncentrater 25 som her beskrevet.Solid, homogeneous or heterogeneous compositions containing the compound of formula (I), e.g. granules, pellets, briquettes or capsules can be used to treat stagnant or running water for a period of time. A similar effect can be achieved by the use of seepage preparations or intermittent feeds of water dispersible concentrates 25 as described herein.

Præparater i form af aerosoler og vandige eller ikke--vandige opløsninger eller dispersioner, som er egnede til sprøjtning, tågedannelse og sprøjtning med lavt eller ultra-lavt volumen, kan også anvendes.Aerosol formulations and aqueous or non-aqueous solutions or dispersions suitable for low or ultra low volume spray, mist formation and spraying may also be used.

30 Egnede, faste fortyndingsmidler, som kan anvendes ved fremstillingen af præparater, som er egnede til tilførsel af forbindelsen med formlen (I), omfatter aluminiumsilicat, kiselgur, majsskaller, tricalciumphosphat, pulveriseret kork, absorberende kønrøg, magnesiumsilicat, en lerart, 35 såsom kaolin, bentonit eller attapulgit, og vandopløselige polymere, og sådanne faste præparater kan om ænsket indeholde 14 DK 175878 B1 et eller flere forenelige fugtemidler, dispergeringsmidler, emulgeringsmidler eller farvende midler, som, hvis det er fast, også kan tjene som fortyndingsmiddel.Suitable solid diluents which may be used in the preparation of compositions suitable for application of the compound of formula (I) include aluminum silicate, diatomaceous earth, corn husks, tricalcium phosphate, powdered cork, carbon black, magnesium silicate, a clay, such as kaolin. , bentonite or attapulgite, and water-soluble polymers, and such solid preparations may, if desired, contain one or more compatible wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents or coloring agents which, if solid, can also serve as a diluent.

Sådanne faste præparater, som kan antage form af 5 puddere, granuler eller befugtelige pulvere, fremstilles almindeligvis ved imprægnering af de faste fortyndingsmidler med opløsninger af forbindelsen med formlen (I) i flygtige opløsningsmidler, afdampning af opløsningsmidlerne og om nødvendigt formaling af produkterne, således at der opnås 10 pulvere, og om ønsket granulering eller sammenpresning af produkterne, således at der fås granuler, pellets eller briketter, eller ved indkapsling af findelt, aktiv ingrediens i naturlige eller syntetiske polymere, f.eks. gelatine, syntetiske harpikser og polyamider.Such solid preparations, which may take the form of powders, granules or wettable powders, are generally prepared by impregnating the solid diluents with solutions of the compound of formula (I) in volatile solvents, evaporation of the solvents and, if necessary, grinding the products, 10 powders are obtained and, if desired, granulation or compression of the products so as to obtain granules, pellets or briquettes, or by encapsulating finely divided active ingredient in natural or synthetic polymers, e.g. gelatin, synthetic resins and polyamides.

15 De fugtemidler, dispergeringsmidler og emulgerings midler, som kan være til stede, især i befugtelige pulvere, kan være af den ioniske eller ikke-ioniske type, f.eks. sulforicinoleater, kvaternære ammoniumderivater eller produkter baseret på kondensater af ethylenoxid med nonyl- og 20 octylphenol, eller carboxylsyreestere af anhydrosorbitoler, som er blevet gjort opløselige ved etherificering af de frie hydroxygrupper ved kondensation med ethylenoxid, eller blandinger af disse typer af midler. Fugtelige pulvere kan behandles med vand umiddelbart før brugen til opnåelse af 25 suspensioner, som er klar til brug.The wetting agents, dispersing agents and emulsifying agents which may be present, especially in wettable powders, may be of the ionic or non-ionic type, e.g. sulforicin oleate, quaternary ammonium derivatives or products based on ethylene oxide condensates with nonyl and octyl phenol, or carboxylic acid esters of anhydrosorbitols which have been made soluble by etherification of the free hydroxy groups by condensation with ethylene oxide, or mixtures of these types of agents. Moist powders can be treated with water immediately before use to obtain 25 ready-to-use suspensions.

Flydende præparater til tilførsel af forbindelsen med formlen (I) kan antage form af opløsninger, suspensioner og emulsioner af forbindelsen med formlen (I) eventuelt indkapslet i naturlige eller syntetiske polymere, og de kan om 30 ønsket inkorporere fugtemidler, dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler. Disse emulsioner, suspensioner og opløsninger kan fremstilles ved anvendelse af vandige, organiske eller vandig-organiske fortyndingsmidler, f.eks. acetophenon, isophoron, toluen, xylen, mineralske, animalske eller vegeta-35 bilske olier og vandopløselige polymere (og blandinger af disse fortyndingsmidler) , som kan indeholde fugtemidler, DK 175878 B1 15 dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler af den ioniske eller ikke-ioniske type eller blandinger deraf, f.eks. af de ovenfor beskrevne typer. Om ønsket kan emulsionerne indeholdende forbindelsen med formlen (I) anvendes i form af 5 selvemulgerende koncentrater indeholdende den aktive substans opløst i emulgeringsmidlerne eller i opløsningsmidler indeholdende emulgeringsmidler, som er forenelige med den aktive substans, idet simpel tilsætning af vand til sådanne koncentrater giver præparater, som er klar til brug.Liquid compositions for application of the compound of formula (I) may take the form of solutions, suspensions and emulsions of the compound of formula (I) optionally encapsulated in natural or synthetic polymers and, if desired, they may incorporate wetting agents, dispersing agents or emulsifiers. These emulsions, suspensions and solutions can be prepared using aqueous, organic or aqueous-organic diluents, e.g. acetophenone, isophorone, toluene, xylene, mineral, animal or vegetable oils and water-soluble polymers (and mixtures of these diluents) which may contain wetting agents, dispersants or emulsifiers of the ionic or nonionic type or mixtures thereof, e.g. of the types described above. If desired, the emulsions containing the compound of formula (I) may be used in the form of self-emulsifying concentrates containing the active substance dissolved in the emulsifiers or in solvents containing emulsifiers compatible with the active substance, the simple addition of water to such concentrates giving preparations. which is ready for use.

10 Præparater indeholdende forbindelsen med formlen (I), som kan tilføres til kontrol med skadelige arthropode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer, kan også indeholde synergister (f.eks. piperonylbutoxid eller sesamex), stabiliseringsmidler, andre insecticider, acarici-15 der, plantenematodicider, anthelmintika eller anticoccidiati-ka, fungicider (agrikulturelle eller veterinære som hensigtsmæssigt, f.eks. benomyl, iprodione), baktericider, midler som tiltrækker eller frastøder arthropoder eller hvirveldyr, eller pheromoner, reodoranter, smagsstoffer, 20 farvestoffer og terapeutiske hjælpestoffer, f.eks. sporgrundstoffer. De kan have til formål at forbedre styrken, persi-stensen, sikkerheden, optagelsen, hvor dette ønskes, spektret af kontrollerede skadelige organismer eller for at muliggøre, at præparatet udfører andre værdifulde funktioner i samme 25 behandlede dyr eller areal.Compositions containing the compound of formula (I) which may be administered for control of harmful arthropod, plant nematode, helminth or protozoan organisms may also contain synergists (e.g., piperonylbutoxide or sesamex), stabilizers, other insecticides, acaric acid. there, plant nematocides, anthelmintics or anticoccidiatics, fungicides (agricultural or veterinary as appropriate, e.g. benomyl, iprodione), bactericides, agents that attract or repel arthropods or vertebrates, or pheromones, reodorants, flavoring agents, flavoring agents, coloring agents, , eg. trace elements. They may be intended to improve the strength, persistence, safety, uptake where desired, the spectrum of controlled harmful organisms or to enable the preparation to perform other valuable functions in the same treated animal or area.

Eksempler på andre, pesticidt aktive forbindelser, som kan medtages i, eller anvendes i forbindelse med, præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse, er: acephate, chlorpyrifos, demeton-S-methyl, disulfoton, etho-30 profos, fenitrothion, malathion, monocrotophos, parathion, phosalone, pirimiphos-methyl, triazophos, cyfluthrin, cyper-methrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerate, perme-thrin, aldicarb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endosulfah, lindane, 35 benzoximate, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectiner, ivermectin, milbemyciner, thiophanate, trichlorfon, dichlor- 16 DK 175878 B1 vos, diaveridine og dimetridazole.Examples of other pesticide-active compounds which may be included in, or used in conjunction with, the compositions of the present invention are: acephate, chlorpyrifos, demeton-S-methyl, disulfoton, ethopropos, phenitrothione, malathione, monocrotophos, parathion, phosalone, pirimiphos-methyl, triazophos, cyfluthrin, cyper-methrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerate, permethrin, aldicarb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endicol , cyhexatin, tetradifone, avermectins, ivermectin, milbemycins, thiophanate, trichlorphon, dichlorobos, diaveridine and dimetridazole.

Præparaterne til tilførsel til kontrol med skadelige arthropode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer indeholder sædvanligvis fra 0,00001% til 95%, fortrinsvis 5 fra 0,0005% til 50%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I) sammen med andre stoffer, som er toksiske for arthropoder og plantenematoder, anthelmintika, anticoccidiatika, syner-gister, sporgrundstoffer eller stabiliseringsmidler) . De faktisk anvendte præparater og deres tilførselsmængde vil 10 blive udvalgt til opnåelse af den eller de ønskede virkninger af landmanden, husdyrproducenten, lægen eller dyrlægen, skadedyrskontrollanten eller en anden fagmand på området.The compositions for application to control harmful arthropod, plant nematode, helminth or protozoan organisms usually contain from 0.00001% to 95%, preferably 5 from 0.0005% to 50%, by weight of the compound of formula (I) together with other substances which are toxic to arthropods and plant nematodes, anthelmintics, anticoccidiatics, synergists, trace elements or stabilizers). The compositions actually used and their amount of feed will be selected to obtain the desired effect (s) by the farmer, livestock producer, physician or veterinarian, pest controller or other skilled artisan.

Faste og flydende præparater til topisk tilførsel til dyr, tømmer, oplagrede produkter eller husholdningsartikler inde-15 holder sædvanligvis fra 0,00005% til 90%, fortrinsvis fra 0,001% til 10%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I).Solid and liquid preparations for topical application to animals, timber, stored products or household items usually contain from 0.00005% to 90%, preferably 0.001% to 10%, by weight of the compound of formula (I).

Til indgivelse til dyr oralt eller parenteralt, herunder percutant, indeholder faste og flydende præparater normalt fra 0,1% til 90% efter vægt af forbindelsen med formlen (I).For administration to animals orally or parenterally, including percutaneously, solid and liquid preparations usually contain from 0.1% to 90% by weight of the compound of formula (I).

20 Medikerede foderstoffer indeholder normalt fra 0,001% til 3% efter vægt af forbindelsen med formlen (I). Koncentrater og supplementer til blanding med foderstoffer indeholder normalt fra 5% til 90%, fortrinsvis fra 5% til 50%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I). Mineralsaltblokke indeholder 25 normalt fra 0,1% til 10% efter vægt af forbindelsen med formlen (I).Medicated feedingstuffs usually contain from 0.001% to 3% by weight of the compound of formula (I). Concentrates and supplements for mixing with feed usually contain from 5% to 90%, preferably from 5% to 50%, by weight of the compound of formula (I). Mineral salt blocks usually contain from 0.1% to 10% by weight of the compound of formula (I).

Puddere og væskepræparater til tilførsel til husdyr, personer, gods, områder eller udendørsarealer kan indeholde fra 0,0001% til 15%, fortrinsvis fra 0,005% til 2,0%, efter 3 0 vægt af forbindelsen med formlen (I) . Egnede koncentrationer i behandlet vand er mellem 0,0001 ppm og 20 ppm, fortrinsvis fra 0,001 ppm til 5,0 ppm, af forbindelsen med formlen (I) og kan også anvendes terapeutisk ved fiskeopdræt med hensigtsmæssige behandlingstider. Spiselig lokkemad kan inde-35 holde fra 0,01% til 5%, fortrinsvis fra 0,01% til 1,0%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I).Powders and liquid preparations for application to domestic animals, persons, goods, areas or outdoor areas may contain from 0.0001% to 15%, preferably from 0.005% to 2.0%, following 30 weight of the compound of formula (I). Suitable concentrations in treated water are between 0.0001 ppm and 20 ppm, preferably 0.001 ppm to 5.0 ppm, of the compound of formula (I) and can also be used therapeutically in fish farming with appropriate treatment times. Edible bait may contain from 0.01% to 5%, preferably from 0.01% to 1.0%, by weight of the compound of formula (I).

DK 175878 B1 17DK 175878 B1 17

Indgivet til hvirveldyr parenteralt, oralt eller percutant eller på anden måde vil doseringen af forbindelsen med formlen (I) afhænge af dyrearten/ alderen og helbredet af hvirveldyret og af naturen og graden af dets faktiske 5 eller potentielle infektion af en skadelig arthropode-, helminth- eller protozoorganisme. En enkelt dosis på fra 0,1 til 100 mg, fortrinsvis fra 2,0 til 20,0 mg, pr. kg legemsvægt af dyret eller doser på fra 0,01 til 20,0 mg, fortrinsvis fra 0,1 til 5,0 mg pr. kg legemsvægt af dyret 10 pr. dag til vedvarende medikering er almindeligvis egnet ved oral eller parenteral indgivelse. Ved anvendelse af formuleringer eller midler med forsinket frigivelse kan de daglige doser, som kræves over en periode på måneder, forenes og indgives dyrene ved en enkelt lejlighed.Administered to vertebrates parenterally, orally or percutaneously or otherwise, the dosage of the compound of formula (I) will depend on the species / age and health of the vertebrate and on the nature and degree of its actual or potential infection by a harmful arthropod, helminth, or protozoan organism. A single dose of from 0.1 to 100 mg, preferably from 2.0 to 20.0 mg, per kg of body weight of the animal or doses of 0.01 to 20.0 mg, preferably 0.1 to 5.0 mg per day. 10 kg body weight of the animal 10 per kg. Day of sustained medication is usually suitable for oral or parenteral administration. Using delayed release formulations or agents, the daily doses required over a period of months can be reconciled and administered to the animals on a single occasion.

15 Ved forsøg med henblik på aktiviteten imod arthropoder gennemført med forbindelsen med formlen {I), er der blevet opnået nedenstående resultater, hvor ppm betegner koncentrationen af forbindelsen i dele pr. million af den tilførte forsøgsopløsning.In experiments for the activity against arthropods carried out with the compound of formula (I), the following results have been obtained, where ppm denotes the concentration of the compound in parts per ml. million of the test solution added.

2020

Forsøg 1 ;Experiment 1;

En eller flere fortyndinger af forbindelsen med formlen fremstilles i 50%’s vandig acetone.One or more dilutions of the compound of the formula are prepared in 50% aqueous acetone.

(a) Forsøgsorganismer: Plutella xylostella.(a) Experimental organisms: Plutella xylostella.

25 Skiver af turnipsblade placeres i agar i petri skåle og inficeres med 10 larver (Plutella på 2. stadium).25 Turnip leaf slices are placed in agar in petri dishes and infected with 10 larvae (2nd stage Plutella).

Fire skåle tildeles hver behandling og sprøjtes under et urtepottetårn med den pågældende forsøgsopløsning. Fire \ eller fem døgn efter behandlingen fjernes skålene fra de 30 værelser med konstant temperatur (25°C), hvori de har stået, og den gennemsnitlige procentvise dødelighed af larver bestemmes. Disse data korrigeres imod dødelighederne i skåle behandlet med 50%'s vandig acetone alene, hvilke skåle har tjent som kontroller.Four bowls are assigned to each treatment and sprayed under a herbal pot tower with the test solution in question. Four days or five days after treatment, the dishes are removed from the 30 rooms at constant temperature (25 ° C) at which they have stood and the average percentage mortality of larvae is determined. These data are corrected against the mortality rates in bowls treated with 50% aqueous acetone alone, which have served as controls.

35 Ved ovenstående metode har en tilførsel af forbindel sen med formlen (I) været effektiv imod larver af Plutella 18 DK 175878 B1 xylostella, idet den har givet en dødelighed på mindst 65% ved under 500 ppm.In the above method, a feed of the compound of formula (I) has been effective against larvae of Plutella 18, giving a mortality of at least 65% at less than 500 ppm.

Nedenstående præparateksempler illustrerer præparater til anvendelse imod skadelige arthropode-, plantenematode-, ! 5 helminth- eller protozoorganismer, hvilke præparater som aktiv ingrediens omfatter forbindelsen med formlen (I). De i præparateksemplerne 1-6 beskrevne præparater kan fortyndes i vand til opnåelse af et sprøjteligt præparat i koncentrationer, som er egnede til anvendelse i marken.The following example examples illustrate preparations for use against harmful arthropod, plant nematode, 5 helminth or protozoan organisms, the compositions of which active ingredient comprises the compound of formula (I). The compositions described in compositions Examples 1-6 can be diluted in water to give a sprayable composition at concentrations suitable for use in the field.

1010

Præparateksempel 1Preparation Example 1

Et vandopløseligt koncentrat fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 7% vægt/vol : i 15 "Ethylan® BCP" 10% vægt/vol og N-methylpyrrolidon til 100% (volumen) ved opløsning af "Ethylan® BCP" i en del af N-methylpyr-rolidonet og derefter tilsætning af den aktive ingrediens under opvarmning og omrøring, indtil den er opløst. Den 20 resulterende opløsning fyldes op til volumen ved tilsætning af resten af opløsningsmidlet.A water-soluble concentrate is prepared from: the compound of formula (I) 7% w / v: in 15 "Ethylan® BCP" 10% w / v and N-methylpyrrolidone to 100% (volume) by dissolving "Ethylan® BCP" in part of the N-methylpyrrolidone and then adding the active ingredient with heating and stirring until dissolved. The 20 resulting solution is made up to volume by adding the rest of the solvent.

Præparateksempel 2Preparation Example 2

Emulgerbart koncentrat fremstilles ud fra: 25 forbindelsen med formlen (I) 7% vægt/vol "Soprophor BSU" 4% vægt/vol "Arylan® CAn 4% vægt/vol j N-methylpyrrolidon 50% vægt/vol og "Solvesso® 150" til 100% (volumen) 30 ved opløsning af "Soprophor BSU", "Arylan® CA" og den aktive ingrediens i N-methylpyrrolidon, hvorefter der tilsættes "Solvesso® 150" til volumen.Emulsifiable concentrate is prepared from: the compound of formula (I) 7% w / v "Soprophor BSU" 4% w / v "Arylan® CAn 4% w / v N-methylpyrrolidone 50% w / v and" Solvesso® 150 "to 100% (volume) 30 by dissolving" Soprophor BSU "," Arylan® CA "and the active ingredient in N-methylpyrrolidone, then adding" Solvesso® 150 "to volume.

Præparateksempel 3 35 Et befugteligt pulver fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) . 40% vægt/vægt 19 DK 175878 B1 i "Arylan® S" 2% vægt/vægt "Darvan" nr. 2 5% vægt/vægt og "Celite® PFM til 100% (vægt) ved blanding af ingredienserne og formaling af blandingen i 5 en hammermølle til en partikelstørrelse på under 50 μπι.Preparation Example 3 A wettable powder is prepared from: the compound of formula (I). 40% w / w 19 DK 175878 B1 in "Arylan® S" 2% w / w "Darvan" No. 2 5% w / w and "Celite® PFM to 100% (wt) by mixing the ingredients and grinding the mixture in 5 a hammer mill for a particle size of less than 50 μπι.

Præparateksempel 4 :Preparation Example 4:

En vandig, strømmedygtig formulering fremstilles ud fra: 10 forbindelsen med formlen (I) 30% vægt/vol "Ethylan® BCP" 1% vægt/vol "Sopropon T36” 0,2% vægt/volAn aqueous flowable formulation is prepared from: the compound of formula (I) 30% w / v Ethylan® BCP 1% w / v Sopropon T36 ”0.2% w / v

Ethylenglycol 5% vægt/vol "Rhodigel® 23" 0,15% vægt/vol 15 og vand til 100% (volumen) ved inderlig blanding af ingredienserne og formaling i en perlemølle, indtil den gennemsnitlige partikelstørrelse er under 3 μπι.Ethylene glycol 5% w / v "Rhodigel® 23" 0.15% w / v 15 and water to 100% (v / v) by thoroughly mixing the ingredients and grinding in a bead mill until the average particle size is below 3 μπι.

20 Præparateksempel 5Preparation Example 5

Et emulgerbart suspensionskoncentrat fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 30% vægt/vol "Ethylan® BCP" 10% vægt/vol 25 "Bentone® 38" 0,5% vægt/vol og "Solvesso® 150" til 100% (volumen) ved inderlig blanding af ingredienserne og formaling i en perlemølle, indtil den gennemsnitlige partikelstørrelse er under 3 μπι.An emulsifiable suspension concentrate is prepared from: the compound of formula (I) 30% w / v "Ethylan® BCP" 10% w / v 25 "Bentone® 38" 0.5% w / v and "Solvesso® 150" to 100% (volume) by thoroughly mixing the ingredients and grinding in a bead mill until the average particle size is below 3 μπι.

3030

Præparateksempel 6Preparation Example 6

Vanddispergerbare granuler fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 30% vægt/vægt "Darvan" nr. 2 15% vægt/vægt 35 "Arylan® S" 8% vægt/vægt og "Celite® PF" til 100% (vægt) 20 DK 175878 B1 ved blanding af ingredienserne, mikronisering i en fluidum-energimølle og derefter granulering i et roterende pelletise-ringsapparat ved påsprøjtning af tilstrækkeligt vand (op til 10% vægt/vægt) . De resulterende granuler tørres i et 5 tørreapparat med fluid masse til fjernelse af overskydende vand.Water dispersible granules are prepared from: the compound of formula (I) 30% w / w "Darvan" No. 2 15% w / w 35 "Arylan® S" 8% w / w and "Celite® PF" to 100% (wt) B1 by mixing the ingredients, micronizing in a fluid energy mill and then granulating in a rotary pelletizer by spraying sufficient water (up to 10% w / w). The resulting granules are dried in a fluid mass dryer to remove excess water.

Beskrivelse af kommercielle ingredienser, som er anvendt i ovenstående præparateksempler: "Ethylan® BCP" nonylphenol-ethylenoxid-kondensat 10 "Soprophor BSU" kondensat af tristyrylphenol og ethylenoxid "Arylan® CA" 70%'s opløsning (vægt/vol) af calciumdodecyl-benzensulfonat "Solvesso® 150" lyst C10-aromatisk opløsningsmiddel "Arylan® S" natriumdodecylbenzensulfonat 15 "Darvan" natriumlignosulfonat "Celite® PF" syntetisk magnesiumsilicatbærestof "Sopropon T36" natriumsalt af polycarboxylsyre "Rhodigel® 23" polysaccharidxanthangummi "Bentone® 38" organisk derivat af magnesiummontmorillonit.Description of Commercial Ingredients Used in the above Preparation Examples: "Ethylan® BCP" Nonylphenol Ethylene Oxide Condensate 10 "Soprophor BSU" Condensate of Tristyryl Phenol and Ethylene Oxide "Arylan® CA" 70% Solution (w / v) of Calcium Dodecyl benzene sulfonate "Solvesso® 150" bright C10 aromatic solvent "Arylan® S" sodium dodecylbenzene sulfonate 15 "Darvan" sodium lignosulfonate "Celite® PF" synthetic magnesium silicate carrier "Sopropone T36" sodium salt of polycarboxylic acid "Rhycarboxylic acid" magnesiummontmorillonit.

2020

Præparateksempel 7Preparation Example 7

Et pulver til pudring kan fremstilles ved inderlig blanding af:A powder for powdering can be prepared by inward mixing of:

Forbindelsen med formlen (I) 1 til 10% (vaegt/vægt) 25 Talkum, superfint til 100% (vægt)The compound of formula (I) 1 to 10% (w / w) Talc, superfine to 100% (wt)

Dette pulver kan påføres på et sted med arthropode-angreb, f.eks. affaldspladser eller lossepladser, oplagrede produkter eller husholdningsvarer eller dyr angrebet af eller med risiko for angreb af anthropoder, til kontrol med 30 arthropoderne ved oral indtagelse. Egnede organer til fordeling af pudderet på stedet med arthropodeangreb omfatter mekaniske blæsere, håndrysteapparater og husdyrselvbehandlingsorganer .This powder can be applied to a site of arthropod infestation, e.g. wastes or landfills, stored products or household goods or animals attacked or at risk of anthropod infestation, for control of the 30 arthropods by oral ingestion. Suitable means for distributing the powder on the site with arthropod infestation include mechanical blowers, hand shakes and livestock self-treatment means.

35 Præparateksempel 8Preparation Example 8

En spiselig lokkemad kan fremstilles ved inderlig DK 175878 B1 21 blanding af:An edible bait can be prepared by heartfelt mixture of:

Forbindelsen med formlen (I) 0,1 til 1,0% vægt/vægtThe compound of formula (I) is 0.1 to 1.0% w / w

Hvedemel 80% vægt/vægtWheat flour 80% w / w

Melasse til 100% vægt/vægt 5 Denne spiselige lokkemad kan fordeles på et sted, f.eks. beboelses- og industriområder, f.eks. køkkener, hospitaler eller varehuse, eller udendørsarealer, som er angrebet af arthropoder, f.eks. myrer, græshopper, kakerlakker og fluer, til kontrol med arthropoderne ved oral indtagelse.Molasses to 100% w / w 5 This edible bait can be distributed in one place, e.g. residential and industrial areas, e.g. kitchens, hospitals or department stores, or outdoor areas affected by arthropods, e.g. ants, grasshoppers, cockroaches and flies, for control of the arthropods by oral ingestion.

1010

Præparateksempel 9Preparation Example 9

En opløsning kan fremstilles indeholdende:A solution may be prepared containing:

Forbindelsen med formlen (I) 15% (vægt/volumen)The compound of formula (I) 15% (w / v)

Dimethylsulfoxid til 100% (volumen) 15 ved opløsning af pyrazolderivatet i en del af dimethylsulf-oxidet og derefter tilsætning af mere dimethylsulfoxid til det ønskede volumen. Denne opløsning kan tilføres husdyr, som er angrebet af arthropoder, percutant ved overhældnings-tilførsel eller, efter sterilisation ved filtrering gennem 20 en polytetrafluorethylenmembran (porestørrelse 0,22 μια), ved parenteral injektion i en tilført mængde på fra 1,2 til 12 ml opløsning pr. 100 kg dyrelegemsvægt.Dimethylsulfoxide to 100% (volume) by dissolving the pyrazole derivative in a portion of the dimethylsulfoxide and then adding more dimethylsulfoxide to the desired volume. This solution may be administered percutaneously to domestic animals affected by arthropods by pouring or, after sterilization by filtration through a polytetrafluoroethylene membrane (pore size 0.22 μια), by parenteral injection in an amount of 1.2 to 12 ml. solution per 100 kg of animal body weight.

Præparateksempel 10 25 Et befugteligt pulver kan fremstilles ud fra:Preparation Example 10 A wettable powder can be prepared from:

Forbindelsen med formlen (I) 50% vægt/vægt "Ethylan® BCP" (et nonylphenyl/ethylen-oxid-kondensat indeholdende 9 mol ethylen- oxid pr. mol phenol) 5% vægt/vægt 30 "Aerosil®" (siliciumdioxid af mikrofin partikelstørrelse) 5% vægt/vægt "Celite® PF" (syntetisk magnesium- silicatbærestof) 40% vægt/vægt ved adsorption af "Ethylan® BCP" på "Aerosil®", blanding 35 med de øvrige ingredienser og formaling af blandingen i en hammermølle til opnåelse af et befugteligt pulver, som kan 22 DK 175878 B1 fortyndes med vand til en koncentration på fra 0,001% til 2% vægt/volumen af pyrazolforbindelsen og påføres på et sted, som er angrebet af arthropoder, f.eks. dipteralarver, eller plantenematoder, ved sprøjtning eller husdyr, som er 5 angrebet af eller risikerer angreb af arthropoder, helminther eller protozoer, ved sprøjtning eller neddypning eller ved oral indgivelse i drikkevand, til kontrol med arthropoderne, helmintherne eller protozoerne.The compound of formula (I) 50% w / w "Ethylan® BCP" (a nonylphenyl / ethylene oxide condensate containing 9 moles of ethylene oxide per mole of phenol) 5% w / w 30 "Aerosil®" (silicon dioxide of microfin particle size) 5% w / w "Celite® PF" (synthetic magnesium silicate carrier) 40% w / w by adsorbing "Ethylan® BCP" on "Aerosil®", mixing 35 with the other ingredients and grinding the mixture in a hammer mill to obtain a wettable powder which can be diluted with water to a concentration of from 0.001% to 2% w / v of the pyrazole compound and applied to a site affected by arthropods, e.g. dipteral larvae, or plant nematodes, by spraying or livestock that are attacked or at risk by arthropods, helminths or protozoa, by spraying or immersion or by oral administration in drinking water, to control the arthropods, helminths or protozoa.

10 Præparateksempel 11Preparation Example 11

En bolus med langsom frigivelse kan fremstilles ud fra granuler indeholdende et tæthedsgivende middel, et bindemiddel, et middel til langsom frigivelse og forbindelsen med formlen (I) i varierende procentmængder. Ved sammenpres-15 ning af blandingen kan der dannes en bolus med en vægtfylde på 2 eller derover, og den kan indgives oralt til drøvtyggerhusdyr til tilbageholdelse i reticulo-rumen til opnåelse af en kontinuerlig, langsom frigivelse af pyrazolforbindelse over et længere tidsrum til kontrol med angreb af drøvtygger-20 husdyrene af arthropoder, helminther eller protozoer.A slow release bolus can be prepared from granules containing a sealant, a binder, a slow release agent, and the compound of formula (I) in varying percentages. By compressing the mixture, a bolus having a density of 2 or greater can be formed and can be administered orally to ruminant animals for retention in the reticulospheres to obtain a continuous, slow release of pyrazole compound over a prolonged period of time to control. infestation of ruminants — the 20 animals of arthropods, helminths, or protozoa.

Præparateksempel 12Preparation Example 12

Et præparat med langsom frigivelse kan fremstilles ud fra: 25 Forbindelsen med formlen (I) 0,5 til 25% vægt/vægt polyvinylchloridbasis til 100% vægt/vægt ved blanding af polyvinylchloridet med pyrazolforbindelsen og et egnet blødgøringsmiddel, f.eks. dioctylphthalat, og smelteekstrudering eller varmformgivning af det homogene 30 materiale til egnede former, f.eks. granuler, pellets, briketter eller strimler, som er egnede til f.eks. tilsætning til stillestående vand eller, hvor der er tale om strimler, tilvirkning til halsbånd eller øremærker til befæstelse til husdyr til kontrol med insektskadedyr ved langsom frigivelse 35 af pyrazolforbindelsen.A slow release composition can be prepared from: The compound of formula (I) 0.5 to 25% w / w polyvinyl chloride base to 100% w / w by mixing the polyvinyl chloride with the pyrazole compound and a suitable plasticizer, e.g. dioctyl phthalate, and melt extrusion or hot molding of the homogeneous material into suitable forms, e.g. granules, pellets, briquettes or strips suitable for e.g. addition to stagnant water or, in the case of strips, manufacture of collars or ear tags for attachment to livestock for control of insect pests by slow release of the pyrazole compound.

DK 175878 B1 23DK 175878 B1 23

Forbindelsen med formlen (I) kan fremstilles ved anvendelse eller tilpasning af kendte metoder, dvs. metoder, som tidligere er anvendt eller beskrevet i den kemiske litteratur, i almindelighed dannelse af pyrazolringen efterfulgt 5 af ændring af substituenter, hvor dette er nødvendigt.The compound of formula (I) can be prepared using or adapting known methods, i. methods previously used or described in the chemical literature generally form the pyrazole ring followed by changing substituents where necessary.

Det må forstås, at rækkefølgen for indføringen af de forskellige grupper på pyrazolringen ved beskrivelsen af nedenstående processer kan gennemføres i en anden rækkefølge, og at egnede beskyttelsesgrupper kan være nødvendige, således 10 som det vil være indelysende for en fagmand på området.It will be appreciated that the order of introduction of the various groups to the pyrazole ring in the description of the processes below may be carried out in a different order and that suitable protecting groups may be necessary, as will be apparent to one skilled in the art.

Når symboler, som forekommer i formler i den efterfølgende beskrivelse, ikke er specielt defineret, må det forstås, at de er "som ovenfor defineret" i overensstemmelse med den første definition af hvert enkelt symbol i nærværende 15 beskrivelse. I procesdefinitionerne refererer "amino" til den usubstituerede aminogruppe, medmindre andet er angivet.When symbols appearing in formulas in the following description are not specifically defined, it is to be understood that they are "as defined above" in accordance with the first definition of each symbol in the present description. In the process definitions, "amino" refers to the unsubstituted amino group, unless otherwise indicated.

Forbindelsen med formlen (I) kan fremstilles ved en procesvariant "a", ved hvilken en forbindelse med formlen (II> Cl c,The compound of formula (I) may be prepared by a process variant "a" in which a compound of formula (II> Cl c,

20 no—i K20 no — i K.

\*/ Y-CP, (II)* / Y-CP, (II)

Cl omsættes med en forbindelse med den almene formel CF3SO2-25 CH2CN, fortrinsvis et molækvivalent deraf, almindeligvis i nærværelse af et vandfrit, indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, og et molækvivalent af en base, f.eks. natriumethoxid, og ved en temperatur fra 0 til 50°C.Cl is reacted with a compound of the general formula CF 3 SO 2-25 CH 2 CN, preferably a molar equivalent thereof, usually in the presence of an anhydrous, inert organic solvent, e.g. ethanol, and a mole equivalent of a base, e.g. sodium ethoxide, and at a temperature of 0 to 50 ° C.

Ifølge en yderligere procesvariant "b" kan forbindel-30 sen med formlen (I) fremstilles ved oxidation af svovlatomet i den tilsvarende forbindelse med formlen (I) , hvor sulfonyl er erstattet med et svovlatom, idet oxidationen kan gennemføres ved anvendelse af oxidationsmidler med formlen (X) 35 rIO-O-o-H (X) 24 DK 175878 B1 hvor R·1-0 betyder et hydrogenatom eller en trifluoracetyl-eller fortrinsvis 3-chlorbenzoylgruppe, i et opløsningsmiddel, f.eks. dichlormethan eller chloroform eller trifluor-eddikesyre, og ved temperaturer fra 0 til 60°C eller med et 5 sådant reagens som kaliumhydrogenpersulfat eller kaliumsaltet af Caro's syre i et opløsningsmiddel, f.eks. methanol og vand, og ved en temperatur fra -30°C til 50°C.According to a further process variant "b", the compound of formula (I) can be prepared by oxidation of the sulfur atom in the corresponding compound of formula (I), wherein sulfonyl is replaced by a sulfur atom, the oxidation being carried out using oxidizing agents of the formula (X) 35 R10-OoH (X) 24 R 175-178 B1 wherein R · 1-0 means a hydrogen atom or a trifluoroacetyl or preferably 3-chlorobenzoyl group, in a solvent, e.g. dichloromethane or chloroform or trifluoroacetic acid, and at temperatures from 0 to 60 ° C or with a reagent such as potassium hydrogen persulfate or the potassium salt of Caro's acid in a solvent, e.g. methanol and water, and at a temperature from -30 ° C to 50 ° C.

Ifølge en yderligere procesvariant "c" kan forbindelsen med formlen (I) fremstilles ved diazotering af et mel-10 lemprodukt svarende til formlen (I), hvor cyanogruppen er erstattet af en aminogruppe, ved anvendelse af natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. en blanding af koncentreret svovlsyre og eddikesyre, ved en temperatur fra 0 til 60°C og ved efterfølgende omsætning med cuprocyanid· 15 Ifølge en yderligere procesvariant "d" kan forbindel sen med formlen (I) fremstilles ved omsætning af et halogenid af forbindelsen med formlen (I) , hvor cyanogruppen er erstattet med et chlor- eller bromatom,· med et metalcyanid, fortrinsvis KCN, under vandfrie betingelser i et indifferent 20 opløsningsmiddel, fortrinsvis sulfolan, og ved en temperatur fra stuetemperatur til 150°C.According to a further process variant "c", the compound of formula (I) can be prepared by diazotizing an intermediate product similar to formula (I) wherein the cyano group is replaced by an amino group, using sodium nitrite in a mineral acid, e.g. a mixture of concentrated sulfuric acid and acetic acid, at a temperature of 0 to 60 ° C and subsequent reaction with cuprous cyanide. According to a further process variant "d", the compound of formula (I) can be prepared by reacting a halide of the compound of formula (I) wherein the cyano group is replaced by a chlorine or bromine atom, with a metal cyanide, preferably KCN, under anhydrous conditions in an inert solvent, preferably sulfolane, and at a temperature from room temperature to 150 ° C.

Ifølge en yderligere procesvariant "e" kan forbindelsen med formlen (I) også fremstilles ved dehydratisering af en forbindelse svarende til formlen (I), hvor cyanogruppen 25 er erstattet af en carbamoylgruppe. Forbindelsen svarende til formlen (I), hvor cyanogruppen er erstattet af en carbamoylgruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse svarende til formlen (I), hvor cyanogruppen er erstattet af en carboxygruppe, med et chloreringsmiddel, fortrinsvis 30 thionylchlorid, ved fra stuetemperatur til tilbagesvalingstemperatur efterfulgt af omsætning af mellemproduktsyrechlo-ridet med ammoniak til opnåelse af et mel1emproduktamid. Dehydratiseringen gennemføres almindeligvis ved opvarmning med et dehydratiseringsmiddel, f.eks. phosphorpentoxid eller 35 fortrinsvis phosphoroxychlorid, ved en temperatur fra 50°C til 250°C.According to a further process variant "e", the compound of formula (I) can also be prepared by dehydrating a compound similar to formula (I), wherein the cyano group 25 is replaced by a carbamoyl group. The compound of formula (I) wherein the cyano group is replaced by a carbamoyl group can be prepared by reacting a compound similar to formula (I) wherein the cyano group is replaced by a carboxy group, with a chlorinating agent, preferably 30 thionyl chloride, at room temperature to reflux temperature followed by reaction of the intermediate acid chloride with ammonia to give an intermediate product amide. Dehydration is generally carried out by heating with a dehydrating agent, e.g. phosphorus pentoxide or preferably phosphorus oxychloride, at a temperature from 50 ° C to 250 ° C.

DK 175878 B1 25DK 175878 B1 25

Ifølge en yderligere procesvariant "f" kan forbindelsen med formlen I fremstilles ved omdannelse ved kendte metoder af en forbindelse svarende til formlen I, hvori amino er erstattet med en gruppe -NR^R7, hvori R6 betyder 5 en alkyl-, alkenylalkyl- eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R-^CiO)-, hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret ovenfor for Re, eller R6 og R7 sammen danner et ΒΙΟ eller 6-leddet cyclisk imid, til forbindelsen med formlen I.According to a further process variant "f", the compound of formula I may be prepared by conversion by known methods of a compound similar to formula I wherein amino is replaced by a group -NR 1 R 7 wherein R 6 represents an alkyl, alkenylalkyl or alkynylalkyl group containing up to 5 carbon atoms, formyl or a group R - (C1O) - wherein R11 represents a straight or branched alkyl group of 1-4 carbon atoms, R7 means hydrogen or is as defined above for Re, or R6 and R7 together form a ΒΙΟ or 6-membered cyclic imide, for the compound of formula I.

Mellemproduktforbindelser med formlen (II) kan fremstilles ved diazotering af anilinen R4NH2, hvor R4 har den ovenfor anførte betydning, almindeligvis med en opløsning 15 af et molækvivalent natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. en blanding af koncentreret svovlsyre og eddikesyre, ved en temperatur fra 0 til 60°C og derpå omsætning med en forbindelse med formlen CH3COCH(Cl)CN (fremstillingen beskrevet i J. Org. Chem. 43., (20), 3822 (1978)) i nærværelse af et 20 indifferent opløsningsmiddel, f.eks. en blanding af vand og ethanol, eventuelt puf ret, f.eks. med et overskud af natriumacetat, og ved en temperatur fra 0 til 50°C.Intermediate compounds of formula (II) can be prepared by diazotizing the aniline R4NH2, wherein R4 has the meaning given above, usually with a solution 15 of a molar equivalent of sodium nitrite in a mineral acid, e.g. a mixture of concentrated sulfuric acid and acetic acid, at a temperature of 0 to 60 ° C, and then reacted with a compound of the formula CH 3 COCH (Cl) CN (the preparation described in J. Org. Chem. 43., (20), 3822 (1978) )) in the presence of an inert solvent, e.g. a mixture of water and ethanol, optionally buffered, e.g. with an excess of sodium acetate, and at a temperature of 0 to 50 ° C.

Mellemproduktforbindelsen med formlen I, hvori sul-fonyl er erstattet med et svovlatom, kan fremstilles ved 25 omsætning af en forbindelse med den almene formel II med en forbindelse med formlen CF3SO2CH2CN, fortrinsvis et molækvivalent deraf, generelt i nærværelse af et vandfrit indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, og et molækvivalent af en base, f.eks. natriumethoxid, og ved en tempe-30 ratur fra 0 til 50°C. Alternativt kan me 11 emprodukt forbindelsen med formlen I, hvori sulfonylgruppen er erstattet med et svovlatom, fremstilles ved en proces, hvorved et mellemprodukt svarende til formlen I, hvori CF3SO2 er erstattet med hydrogen, omsættes med en forbindelse med formlen 35 F3CSCI (III) i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis DK 175878 B1 26 chloroform eller dichlormethan, eventult i nærværelse af en base, fortrinsvis pyridin, og ved temperaturer fra 0 til 50°C.The intermediate compound of formula I wherein sulfonyl is replaced by a sulfur atom can be prepared by reacting a compound of general formula II with a compound of formula CF3SO2CH2CN, preferably a molar equivalent thereof, generally in the presence of an anhydrous inert organic solvent, eg. ethanol, and a mole equivalent of a base, e.g. sodium ethoxide, and at a temperature of 0 to 50 ° C. Alternatively, the intermediate compound of formula I wherein the sulfonyl group is replaced by a sulfur atom can be prepared by a process whereby an intermediate of formula I wherein CF3SO2 is replaced by hydrogen is reacted with a compound of formula 35 F3CSCI (III) an inert organic solvent, preferably chloroform or dichloromethane, optionally in the presence of a base, preferably pyridine, and at temperatures of 0 to 50 ° C.

Ifølge en yderligere proces kan mellemproduktforbin-5 delsen med formlen I, hvori sulfonylgruppen er erstattet med svovlatom, også fremstilles ved omsætning af den tilsvarende 4-thiocyanatopyrazol med et organometallisk reagens, såsom en forbindelse med formlen:According to a further process, the intermediate compound of formula I wherein the sulfonyl group is replaced by sulfur atom can also be prepared by reacting the corresponding 4-thiocyanatopyrazole with an organometallic reagent such as a compound of formula:

FjC-Mg-X1 (VI) 10 hvori X* betyder et halogenatom, et indifferent opløsningsmiddel, såsom diethylether eller tetrahydrofuran, og ved en temperatur fra -78°C til reaktionsblandingens tilbagesva-1ingstemperatur.FjC-Mg-X1 (VI) wherein X * means a halogen atom, an inert solvent such as diethyl ether or tetrahydrofuran, and at a temperature of -78 ° C to the reaction temperature of the reaction mixture.

Alternativt, ifølge en yderligere proces, kan mel-15 lemproduktforbindelsen med formlen I, hvori sulfonylgruppen er erstattet med et svovlatom, fremstilles ved omsætning af den tilsvarende forbindelse med formlen I, hvori CF3SO2 er erstattet med en thiocyanatgruppe, med en base, fortrinsvis natriumhydroxid, eller et reduktionsmiddel, fortrinsvis 20 natriumborhydrid, i nærværelse af et reagens med formlen: F3C-X2 (VII) hvori X2 betyder halogen, fortrinsvis brom eller iod, eller med en base, fortrinsvis natriumhydroxid, i nærværelse af et reagens med formlen: 25 F2C=C(Z)Z’ (VIIA)Alternatively, according to a further process, the intermediate compound of formula I wherein the sulfonyl group is replaced by a sulfur atom can be prepared by reacting the corresponding compound of formula I wherein CF 3 SO 2 is replaced by a thiocyanate group having a base, preferably sodium hydroxide. or a reducing agent, preferably sodium borohydride, in the presence of a reagent of formula: F3C-X2 (VII) wherein X2 means halogen, preferably bromine or iodine, or with a base, preferably sodium hydroxide, in the presence of a reagent of formula: F2C = C (Z) Z '(VIIA)

hvori Z betyder fluor, chlor eller brom, og Z' betyder Z eller betyder en trifluormethylgruppe, i et indifferent organisk eller vandigt-organisk opløsningsmiddel, såsom Iwherein Z is fluorine, chlorine or bromine and Z 'is Z or is a trifluoromethyl group, in an inert organic or aqueous-organic solvent such as I

methanol, ethanol eller dioxan eller blandinger af disse 30 opløsningsmidler med vand, idet reaktionen gennemføres ved en temperatur fra -40°C til tilbagesvalingstemperatur.methanol, ethanol or dioxane or mixtures of these solvents with water, the reaction being carried out at a temperature of from -40 ° C to reflux temperature.

Mellemproduktet svarende til formlen (I), hvor CF3SO2 er erstattet med hydrogen, fremstilles ved diazotering af anilinen 35 DK 175878 B1 27The intermediate corresponding to formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by hydrogen is prepared by diazotizing the aniline.

ClCl

FjC-^ ^-NH2FjC- ^ -NH2

5 C5 C

almindeligvis med en opløsning af et molækvivalent af natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. en blanding af koncentreret svovlsyre og eddikesyre, ved en temperatur fra 0 til 60°C og derefter omsætning med en forbindelse med formlen 10 (XI) NC-CH2-CH(CO-R18)CN (XI) hvor R18 betyder en alkoxygruppe indeholdende 1-6 carbonato- , mer, fortrinsvis en ethoxygruppe, eller et hydrogenatom, i j nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel, f.eks. en | 15 blanding af vand og ethanol, og eventuelt pufret, f.eks.usually with a solution of a mole equivalent of sodium nitrite in a mineral acid, e.g. a mixture of concentrated sulfuric acid and acetic acid, at a temperature of 0 to 60 ° C and then reacting with a compound of formula 10 (XI) NC-CH2-CH (CO-R18) CN (XI) wherein R18 represents an alkoxy group containing 1 -6 carbon atoms, preferably an ethoxy group, or a hydrogen atom, in the presence of an inert solvent, e.g. and | Mixture of water and ethanol, and optionally buffered, e.g.

med natriumacetat, og ved en temperatur fra 0 til 50°C. ;with sodium acetate, and at a temperature of 0 to 50 ° C. ;

Efterfølgende mild hydrolyse med en base, såsom vandigt natriumhydroxid, natriumcarbonat eller ammoniak, kan være nødvendig til gennemførelse af ringslutningen. ;Subsequent gentle hydrolysis with a base such as aqueous sodium hydroxide, sodium carbonate or ammonia may be necessary to effect the cyclization. ;

20 Mellemproduktet med den ovenfor viste almene formel IThe intermediate of the above general formula I

(XI) , hvor R18 betyder et hydrogenatom, kan anvendes som alkalimetalenolatsalte, som omdannes til aldehyderne under de sure betingelser for ovenstående koblingsreaktion.(XI), where R18 represents a hydrogen atom, can be used as the alkali metalolate salts which are converted to the aldehydes under the acidic conditions of the above coupling reaction.

Mellemproduktet svarende til formlen (I), hvor CF3SO2 25 er erstattet af et hydrogenatom, kan fremstilles ved decar- boxylering af en forbindelse svarende til formlen (I), hvor > R2 er ombyttet med en carboxygruppe, almindeligvis gennemført ved opvarmning til en temperatur fra 100 til 250°C, eventuelt i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, 30 især N,N-dimethylanilin. Alternativt kan mellemproduktet svarende til formlen (I) , hvor CF3SO2 er ombyttet med et hydrogenatom, fremstilles direkte ud fra estere svarende til formlen (I) , hvor CF3SO2 er erstattet med en gruppe -COOR, hvor R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgrup-35 pe indeholdende 1-6 carbonatomer, ved opvarmning i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis eddikesyre, DK 175878 B1 28 ved en temperatur fra 50°C til tilbagesvaling i nærværelse af en stærk syre, fortrinsvis hydrogenbromidsyre. Når cyano-gruppen i forbindelsen med formlen (I) er erstattet med et chlor- eller fluoratom, kan der også ske ledsagende halogen-5 ombytning til opnåelse af mellemprodukter svarende til forbindelsen med formlen I, hvor cyanogruppen er erstattet med et bromatom.The intermediate of formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by a hydrogen atom can be prepared by decarboxylating a compound similar to formula (I) wherein> R 2 is exchanged with a carboxy group, usually carried out by heating to a temperature of 100 to 250 ° C, optionally in the presence of an inert organic solvent, especially N, N-dimethylaniline. Alternatively, the intermediate of formula (I) wherein CF 3 SO 2 is exchanged with a hydrogen atom can be prepared directly from esters corresponding to formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by a group -COOR wherein R represents a straight or branched alkyl group-35 pe containing 1-6 carbon atoms, when heated in an inert organic solvent, preferably acetic acid, at a temperature of 50 ° C to reflux in the presence of a strong acid, preferably hydrogen bromic acid. When the cyano group of the compound of formula (I) is replaced by a chlorine or fluorine atom, there may also be accompanying halogen exchange to obtain intermediates corresponding to the compound of formula I wherein the cyano group is replaced by a bromine atom.

Mellemproduktcarboxyforbindelser svarende til formlen (I) , hvor CF3SO2 er erstattet med en carboxygruppe, kan 10 fremstilles ved hydrolyse af estere, hvor CF3S02 er erstattet med en gruppe -C00R som ovenfor defineret, fortrinsvis med et alkalimetalhydroxid i et opløsningsmiddel, såsom en vandig alkohol, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.Intermediate carboxy compounds of formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by a carboxy group can be prepared by hydrolysis of esters wherein CF 3 SO 2 is replaced by a group -C at a temperature of 0 ° C to the reflux temperature of the reaction mixture.

15 Mellemproduktestere svarende til formlen (I) , hvor CF3SO2 er erstattet med en gruppe -COOR, som ovenfor defineret, kan fremstilles på lignende måde som fremgangsmådevariant "a", beskrevet i det foregående, ud fra estere ROOCCH2CN og mellemproduktet med formlen (II).Intermediate esters of formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by a group -COOR as defined above can be prepared in a similar manner to process variant "a" described above, from esters ROOCCH2CN and the intermediate of formula (II) .

20 4 -Thiocyanatopyra zol mel lemprodukter svarende til formlen (I), hvor CF3SO2 er erstattet af en thiocyanatogrup-pe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse svarende til formlen (I), hvor CF3SO2 er erstattet af et hydrogenatom, med et thiocyanateringsmiddel, såsom et alkalimetal- eller 25 ammoniumsalt af thiocyansyre (f.eks. NaSCN) og brom, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom methanol, og ved en temperatur fra 0 til 100°C.4-Thiocyanatopyra zol intermediates corresponding to formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by a thiocyanatogroup may be prepared by reacting a compound of formula (I) wherein CF 3 SO 2 is replaced by a hydrogen atom with a thiocyanating agent such as an alkali metal or ammonium salt of thiocyanic acid (e.g. NaSCN) and bromine, in an inert organic solvent such as methanol, and at a temperature of 0 to 100 ° C.

Som et yderligere særligt træk ved opfindelsen kan den tilsvarende forbindelse med formlen I, hvori sulfonyl-30 gruppen er erstattet med et svovlatom, fremstilles ved reduktiv alkylering af disulfidet med formlen VIIIAs a further special feature of the invention, the corresponding compound of formula I wherein the sulfonyl group is replaced by a sulfur atom can be prepared by reductive alkylation of the disulfide of formula VIII

35 DK 175878 B1 2935 DK 175878 B1 29

CNCN

5 ci /Cl (vin) . v ..5 ci / Cl (wine). v ..

10 2 ved anvendelse af et reduktionsmiddel, fortrinsvis natrium-dithionit eller natriumborhydrid, i nærværelse af en base, fortrinsvis natriumhydroxid eller natriumcarbonat, og et halogenid med formlen VII, i et indifferent organisk eller 15 vandigt-organisk opløsningsmiddel, såsom ethanol eller en blanding af alkohol og vand, ved en temperatur fra stuetemperatur til tilbagesvalingstemperatur.2 using a reducing agent, preferably sodium dithionite or sodium borohydride, in the presence of a base, preferably sodium hydroxide or sodium carbonate, and a halide of formula VII, in an inert organic or aqueous-organic solvent such as ethanol or a mixture of alcohol and water, at a temperature from room temperature to reflux temperature.

Disulfidmellemproduktet med formlen (VIII) kan fremstilles ved hydrolyse af thiocyanater svarende til forbindel-20 sen med formlen (I), hvor CF3SO2 er erstattet af en thiocya-natogruppe, ved anvendelse af saltsyre i nærværelse af ethanol eller ved reduktion med natriumborhydrid i ethanol, begge dele ved en temperatur fra stuetemperatur til tilbagesvaling. Alternativt kan thiocyanaterne omdannes til forbin-25 delser med formlen (VIII) ved behandling med base, fortrinsvis vandigt natriumhydroxid, og fortrinsvis under faseoverføringsbetingelser med chloroform som coopløsningsmiddel og i nærværelse af en faseoverføringskatalysator, f.eks. tri-ethylbenzylammoniumchlorid, og ved en temperatur fra stuetem-30 peratur til 60°C.The disulfide intermediate of formula (VIII) can be prepared by hydrolysis of thiocyanates corresponding to the compound of formula (I) wherein CF 3 SO both at a temperature from room temperature to reflux. Alternatively, the thiocyanates may be converted to compounds of formula (VIII) by treatment with base, preferably aqueous sodium hydroxide, and preferably under phase transfer conditions with chloroform as co-solvent and in the presence of a phase transfer catalyst, e.g. triethylbenzylammonium chloride, and at a temperature from room temperature to 60 ° C.

Mellemproduktforbindelsen med formlen (I), hvori cyanogruppen er erstattet med et chloratom, kan fremstilles ved en proces, hvorved en forbindelse med formlen (IV)The intermediate compound of formula (I) wherein the cyano group is replaced by a chlorine atom can be prepared by a process whereby a compound of formula (IV)

f3cso2 Xf3cso2 X

35 V--/ (IV)35 V - / (IV)

NC YNC Y

DK 175878 B1 30 hvori X og Y begge betyder chlor, omsættes med et phenyl-hydrazin med formlen: .Wherein X and Y both represent chlorine are reacted with a phenylhydrazine of the formula:.

i ci i 5 F3c-~—^—NHNH2 (V) ci eller et syreadditionssalt deraf, f.eks. hydrochloridet, i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis ether eller 10 tetrahydrofuran, og eventuelt i nærværelse af en base, f.eks.in ci in 5 F3c- - - - NHNH2 (V) ci or an acid addition salt thereof, e.g. the hydrochloride, in an inert solvent, preferably ether or tetrahydrofuran, and optionally in the presence of a base, e.g.

triethylamin eller natriumacetat, og ved en temperatur fra j 0°C til opløsningsmidlets tilbagesvalingstemperatur. Når der anvendes et syreadditionssalt af forbindelsen med formlen (V) , gennemføres omsætningen af forbindelsen med formlen (IV) 15 i nærværelse af et alkalimetal-, f.eks. natrium- eller kaliumacetat, -carbonat eller -hydrogencarbonat.triethylamine or sodium acetate, and at a temperature of 0 ° C to the reflux temperature of the solvent. When an acid addition salt of the compound of formula (V) is used, the reaction of the compound of formula (IV) 15 is carried out in the presence of an alkali metal, e.g. sodium or potassium acetate, carbonate or hydrogen carbonate.

Ifølge en yderligere udførelsesform for den forelig- 1 gende opfindelse er der tilvejebragt mellemprodukter med den almene formel: 20 : cf3so2 cnAccording to a further embodiment of the present invention intermediates of the general formula are provided: 20: cf3so2 cn

Xi R/ : 25 - I <Xi R /: 25 - I <

VV

CF3 ICF3 I

hvori betyder en gruppe -NR^R7, hvori betyder en 30 alkyl-, alkenylalkyl-eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R1:1-C(0)-, hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er : som defineret ovenfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner ' 35 et 5- eller 6-leddet cyclisk imid. :wherein R gruppe represents a group -NR ^R7 wherein R betyder represents an alkyl, alkenylalkyl or alkynylalkyl group containing up to 5 carbon atoms, formyl or a group R:: 1-C (O) - wherein R11 betyder represents a straight or branched alkyl group containing 1 Is hydrogen or is: as defined above for R6, or R6 and R7 together form a 5- or 6-membered cyclic imide. :

De efterfølgende eksempler og referenceeksempler 31 DK 175878 B1 j i i illustrerer fremstillingen af forbindelsen med formlen (X) ifølge den foreliggende opfindelse. Chromatografi er gennemført på en siliciumdioxidkolonne (May & Baker Ltd 40/60 flash silica) ved et tryk på 6,8NnT2, medmindre andet er 5 angivet.The following Examples and Reference Examples illustrate the preparation of the compound of formula (X) according to the present invention. Chromatography was performed on a silica column (May & Baker Ltd 40/60 flash silica) at a pressure of 6.8NnT2, unless otherwise indicated.

Eksempel 1 :Example 1:

En delvis opløsning af 48,0 g 5-amino-3-cyano-1-(2,6--dichlor-4-trif luormethylphenyl) -4-trifluormethylthiopyrazol 10 i 600 ml chloroform omrøres mekanisk og behandles med 61,4 g m-chlorperbenzoesyre. Blandingen omrøres og opvarmes under tilbagesvaling i en nitrogenatmosfære i 3,5 timer. Efter afkøling tilsættes en yderligere mængde på 12,3 g m-chlorperbenzoesyre, og tilbagesvalingen fortsættes i 1 time. Den 15 afkølede blanding fortyndes med 600 ml ethylacetat, vaskes med en opløsning af 2 x 250 ml natriummetabisulfit, derefter med 2 x 250 ml natriumhydroxidopløsning og til sidst med 1 x 500 ml vand. De organiske lag tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum til opnåelse 20 af et lysebrunt faststof. Omkrystallisation fra toluen/hex-an/ethylacetat giver 37,0 g 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor--4- trifluormethylphenyl) - 4-trif luormethansulfonylpyrazol som hvide krystaller, smp. 219-221,5°C.A partial solution of 48.0 g of 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethylthiopyrazole 10 in 600 ml of chloroform is mechanically stirred and treated with 61.4 g of m -chlorperbenzoesyre. The mixture is stirred and heated under reflux in a nitrogen atmosphere for 3.5 hours. After cooling, an additional amount of 12.3 g of m-chloroperbenzoic acid is added and the reflux is continued for 1 hour. The cooled mixture is diluted with 600 ml of ethyl acetate, washed with a solution of 2 x 250 ml of sodium metabisulphite, then with 2 x 250 ml of sodium hydroxide solution and finally with 1 x 500 ml of water. The organic layers are dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and evaporated in vacuo to give a light brown solid. Recrystallization from toluene / hexane / ethyl acetate gives 37.0 g of 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethanesulfonylpyrazole as white crystals, m.p. 219-221.5 ° C.

25 Referenceeksempel 1Reference Example 1

En opløsning af 20,0 g 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-pyrazol i 100 ml dichlormethan omrøres magnetisk og behandles dråbevis med en opløsning af 10,8 g trifluormethylsulfenylchlorid i 50 ml dichlormethan 30 i løbet af 1 time. Opløsningen omrøres natten over ved stuetemperatur, vaskes derefter med 100 ml vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum til opnåelse af 26,3 g faststof. Dette faststof omkrystalliseres fra toluen/hexan til opnåelse af 24,2 g 5-amino-3-35 -cyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylthiopyrazol som lysebrune krystaller, smp. 169-171°C.A solution of 20.0 g of 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -pyrazole in 100 ml of dichloromethane is magnetically stirred and treated dropwise with a solution of 10.8 g of trifluoromethylsulfenyl chloride in 50 ml of dichloromethane 30 over 1 hour. The solution is stirred overnight at room temperature, then washed with 100 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and evaporated in vacuo to give 26.3 g of solid. This solid is recrystallized from toluene / hexane to give 24.2 g of 5-amino-3-35-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethylthiopyrazole as light brown crystals, m.p. 169-171 ° C.

DK 175878 B1 32DK 175878 B1 32

Referenceeksempel 2Reference Example 2

Det i ovenstående referenceeksempel anvendte 5-amino- 3-cyano--l- (2,6-dichlor-4-tri fluormethylphenyl)-pyrazol fremstilles som følger: 5 En suspension af nitrosylsvovlsyre fremstillet ud fra 7,0 g natriumnitrit og 27,5 ml koncentreret svovlsyre fortyndes med 25 ml eddikesyre, afkøles til 25°C og omrøres mekanisk. Dertil sættes en opløsning af 21,2 g 2,6-dichlor--4-trifluormethylanilin i 50 ml eddikesyre dråbevist i løbet 10 af 15 minutter ved 25-32°C. Denne blanding opvarmes til 55°C i 20 minutter og hældes i en omrørt opløsning af 14,0 g ethyl-2,3-dicyanaopropionat i 60 ml eddikesyre og 125 ml vand ved 10-20°C. Efter 15 minutters forløb tilsættes 200 ml vand, og olielaget skilles fra. Derefter ekstraheres den 15 vandige opløsning med 3 x 70 ml dichlormethan, og ekstrakterne slås sammen med olien og vaskes med ammoniakopløsning (til en pH-værdi på 9). Derefter omrøres den organiske fase med 20 ml ammoniak i 2 timer, og dernæst skilles dichlor-methanlaget fra. Dette lag vaskes med 1 x 100 ml vand, 1 x 20 100 ml IN saltsyre, tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum til opnåelse af et olieagtigt faststof. Krystallisation fra toluen/hexan giver 20,9 g af titelforbindelsen som brune krystaller, smp. 140-142°C.The 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -pyrazole used in the above reference example is prepared as follows: A suspension of nitrosylsulfuric acid prepared from 7.0 g of sodium nitrite and 27, Dilute 5 ml of concentrated sulfuric acid with 25 ml of acetic acid, cool to 25 ° C and stir mechanically. To this is added a solution of 21.2 g of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline in 50 ml of acetic acid dropwise over 10 to 15 minutes at 25-32 ° C. This mixture is heated to 55 ° C for 20 minutes and poured into a stirred solution of 14.0 g of ethyl 2,3-dicyanaopropionate in 60 ml of acetic acid and 125 ml of water at 10-20 ° C. After 15 minutes, add 200 ml of water and separate the oil layer. The 15 aqueous solution is then extracted with 3 x 70 ml of dichloromethane and the extracts are combined with the oil and washed with ammonia solution (to a pH of 9). The organic phase is then stirred with 20 ml of ammonia for 2 hours, then the dichloromethane layer is separated. This layer is washed with 1 x 100 ml of water, 1 x 20 100 ml of 1N hydrochloric acid, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and evaporated in vacuo to give an oily solid. Crystallization from toluene / hexane gives 20.9 g of the title compound as brown crystals, m.p. 140-142 ° C.

25 Referenceeksempel 3Reference Example 3

Til en omrørt opløsning af 2,23 g 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol og 0,55 g py-ridin i 50 ml chloroform sættes dråbevis ved 0°C en opløsning af 1,24 g trifluormethylsulfenylchlorid i 15 ml chloroform 30 i løbet af 20 minutter. Blandingen omrøres ved 0°C i 3 timer, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum til opnåelse af 3,1 g af et gult fast stof. Dette renses ved chromatografi på siliciumoxid (Merck, 0,037-0,062 mm, 0,7 kg/cm2) under elue-ring med dichlormethan og petroleumsether (kp. 40-60°C) 35 (3:1) til opnåelse af 2,33 g 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-tri- f luormethylphenyl) -3-cyano-4-trifluormethylthiopyrazol i DK 175878 B1 33 form af et hvidt fast stof, smp. 169,5-170,5°C.To a stirred solution of 2.23 g of 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) pyrazole and 0.55 g of pyridine in 50 ml of chloroform is added dropwise at 0 ° C. a solution of 1.24 g of trifluoromethylsulfenyl chloride in 15 ml of chloroform 30 over 20 minutes. The mixture is stirred at 0 ° C for 3 hours and the solvent is evaporated in vacuo to give 3.1 g of a yellow solid. This is purified by chromatography on silica (Merck, 0.037-0.062 mm, 0.7 kg / cm 2) eluting with dichloromethane and petroleum ether (bp 40-60 ° C) 35 (3: 1) to give 2.33 g of 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylthiopyrazole in the form of a white solid, m.p. 169.5-170.5 ° C.

Claims (6)

2. Arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk præparat, som indeholder 5-amino-1- 15 {2,6-dichlor-4 -1 ri f luorme t hyl phenyl )-3- cyano-4 -trif luormethylsulf onylpyrazol i kombination med ét eller flere forenelige fortyndingsmidler eller bærestoffer.2. Arthropodicide, plant nematode, anthelmintic or antiprotozoic preparation containing 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-fluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfonylpyrazole in combination with one or more compatible diluents or carriers. 3. Fremgangsmåde til fremstilling af 5-amino-l-(2,6-dichlor-4 - trif luormethylphenyl) -3 - cyano-4 - trif luormethylsul- 2. fonylpyrazol med formlen I som defineret i krav 1, omfattende : (a) omsætning af en forbindelse med den almene formel: Cl ClA process for the preparation of 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfonylpyrazole of formula I as defined in claim 1, comprising: (a ) reaction of a compound of the general formula: Cl Cl 25 NC ^ ^ \ (II) NNH-^ y-CF3 Cl med en forbindelse med formlen CF3SO2CH2CN, 30 (b) oxidation af svovlatomet i en forbindelse svarende til formel I, hvori sulfonyl er erstattet med et svovlatom, (c) diazotering af en forbindelse svarende til formlen I, 35 hvori CN er erstattet med en aminogruppe i 3-stilling, og omdannelse af den diazoterede aminogruppe ved kendte metoder DK 175878 B1 35 til en cyanogruppe, (d) omsætning af en forbindelse svarende til formel I, j hvori cyanogruppen er erstattet med et chlor- eller bromatom, ! 5 med et metalcyanid til omdannelse af chlor-eller bromatomet ! til en cyanogruppe, (e) dehydrering af en forbindelse svarende til formel I, hvori cyanogruppen er erstattet med en carbamoylgruppe, eller 10 (f) omdannelse ved kendte metoder af en forbindelse svarende til formlen I som defineret i krav 1, hvori amino-gruppen er erstattet med en gruppe -NR6R7, hvori R6 betyder en alkyl-, alkenylalkyl- eller alkynylalkylgruppe indehol- 15 dende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0), hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret ovenfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid, til en forbindelse med 20 formlen I.(B) oxidation of the sulfur atom in a compound similar to formula I wherein sulfonyl is replaced by a sulfur atom, (c) diazotizing the sulfonyl atom of a compound of the formula CF3SO2CH2CN a compound corresponding to formula I, 35 wherein CN is replaced by an amino group at 3 position, and conversion of the diazotino amino group by known methods into a cyano group, (d) reacting a compound corresponding to formula I, j wherein the cyano group is replaced by a chlorine or bromine atom, 5 with a metal cyanide to convert the chlorine or bromine atom! to a cyano group, (e) dehydration of a compound of formula I wherein the cyano group is replaced by a carbamoyl group, or (f) conversion by known methods of a compound of formula I as defined in claim 1 wherein the amino group is replaced by a group -NR6R7 wherein R6 represents an alkyl, alkenylalkyl or alkynylalkyl group containing up to 5 carbon atoms, formyl or a group R11C (O) wherein R11 represents a straight or branched alkyl group containing 1-4 carbon atoms R7 represents hydrogen or is as defined above for R6, or R6 and R7 together form a 5- or 6-membered cyclic imide to form a compound of formula I. 4. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthro-pode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer på et sted, omfattende behandling af stedet med en effektiv 25 mængde af forbindelsen med formlen I som defineret i krav 1, med undtagelse af en fremgangsmåde til behandling af mennesker eller dyr gennemført af en læge eller dyrlæge som terapi.A method for controlling harmful arthropod, plant nematode, helminth or protozoan organisms at a site comprising treating the site with an effective amount of the compound of formula I as defined in claim 1, except for a method of treatment by humans or animals by a doctor or veterinarian as therapy. 5. Forbindelse med formlen I som defineret i krav 1 til anvendelse ved fremstilling af et medikament til behandling af en arthropode-, helminth- eller protozoinfektion. 35 DK 175878 B1 36A compound of formula I as defined in claim 1 for use in the manufacture of a medicament for the treatment of an arthropod, helminth or protozoan infection. 35 DK 175878 B1 36 6. Forbindelse med den almene formel: CF3SO, CN M 5 «/v c. 1^.0. y 10 cFj hvori R4 betyder en gruppe ~NR^R7, hvori R^ betyder en alkyl-, alkenylalkyl-eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0)-, 15 hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret ovenfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid.6. Compound of the general formula: CF 3 SO, CN M 5 «/ v c. 1 ^ .0. y 10 cFj wherein R4 represents a group ~ NR ^ R7 wherein R4 represents an alkyl, alkenylalkyl or alkynylalkyl group containing up to 5 carbon atoms, formyl or a group R11C (O) -, wherein R11 represents a straight or branched alkyl group containing 1-4 carbon atoms, R7 is hydrogen or is as defined above for R6, or R6 and R7 together form a 5- or 6-membered cyclic imide.
DK200201527A 1987-06-12 2002-10-10 New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests DK175878B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK200201527A DK175878B1 (en) 1987-06-12 2002-10-10 New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8713768 1987-06-12
GB878713768A GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-06-12 Compositions of matter
DK198803140A DK175070B1 (en) 1987-06-12 1988-06-09 N-phenylpyrazole derivative, a method and intermediates for its preparation, an arthropodicide, plant nematode, anthelmintic or antiprotozoic agent containing the compound, and a method for controlling harmful arthropods, ....
DK314088 1988-06-09
DK200201527 2002-10-10
DK200201527A DK175878B1 (en) 1987-06-12 2002-10-10 New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK200201527A DK200201527A (en) 2002-10-10
DK175878B1 true DK175878B1 (en) 2005-05-17

Family

ID=26066904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK200201527A DK175878B1 (en) 1987-06-12 2002-10-10 New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests

Country Status (1)

Country Link
DK (1) DK175878B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
DK200201527A (en) 2002-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK175070B1 (en) N-phenylpyrazole derivative, a method and intermediates for its preparation, an arthropodicide, plant nematode, anthelmintic or antiprotozoic agent containing the compound, and a method for controlling harmful arthropods, ....
US5104994A (en) N-phenylpyrazole derivatives
DK175129B1 (en) Method for controlling arthropod, plant nematode or helminth pests, with the exception of therapeutic treatment using N-phenylpyrazoles, use as arthropodicide, plant nematode or anthelminthic agent of a preparation ...
US4963575A (en) Derivatives of N-phenylpyrazoles, compositions and use
JP3100053B2 (en) N-phenylpyrazole derivatives as insecticides
KR960012171B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
US5206257A (en) Pesticidal method using 2-phenylimidazole derivatives
US5055482A (en) N-phenylpyrazol-4-yl ether derivatives
CA2018403C (en) N-phenylpyrazole derivatives
KR960011378B1 (en) Pesticidal method using 2-phenyl imidazole derivatives
US5177100A (en) N-phenylpyrazole derivatives
DK175878B1 (en) New N-phenyl:pyrazole cpds. and intermediates - useful for control of arthropod, plant nematode, helminth or protozoan pests
IE83400B1 (en) Derivative of an N-phenylpyrazole

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired