DK175767B1

DK175767B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af fleksible polyurethanskum

Info

Publication number: DK175767B1
Application number: DK198805252A
Authority: DK
Inventors: Louis Muller; Tu Pham
Original assignee: Huntsman Ici Chem Llc
Priority date: 1987-09-21
Filing date: 1988-09-21
Publication date: 2005-02-14
Also published as: ES2056109T5; GR3025790T3; US4916168A; EP0540498A3; NZ226008A; JP3026811B2; ATE108807T1; AU608055B2; JPH01108216A; DK525288D0; DE3856094D1; ES2110528T3; DE3850730D1; ATE161560T1; AU623561B2; EP0540498A2; GB8821182D0; DK175913B1; DE3856094T2; GR3025296T3

Description

DK 175767 B1

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af fleksible skumprodukter omfattende urethan- og/eller urinstofbindinger. I særdeleshed angår opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne skumprodukter ved en fremgangsmåde i eet trin, som anvender methylendiphenylisocyanat(MDI)-baserede isocyanater.

5

Fremstillingen af fleksibelt polyurethanskum er en velkendt fremgangsmåde. Kemien og teknologien er blevet beskrevet i håndbøger, såsom "Polyurethane Chemistry and Technology" af H. Saunders og K.C. Frisch, "Polyurethane Handbook" af G. Oertel og "Flexible Polyurethane Foams and Chemistry and Technology" af G. Woods.

10

De der beskrevne teknikker er i høj grad blevet udnyttet industrielt til fremstilling af fleksible polyurethanskum til anvendelse i møbler, sengeudstyr, selvbevægende dele osv. Fleksible polyurethanskum fremstilles generelt ved at omsætte polyoler og poly-isocyanater i nærværelse af vand som carbondioxid-danner > (isocyanathydrolyse-15 reaktion). Halogencarboner, såsom chlorfluorcarboner (CFC), anvendes ofte som hjælpeskummidler for at supplere vandets opskumningsvirkning.

Tolylen-di-isocyanat(TDI)-baserede isocyanater har længe været anvendt som det foretrukne polyisocyanat. I den senere tid har methylendiphenylisocyanater (MDI) 20 imidlertid også fundet anvendelse til fremstilling af fleksible polyurethanskum.

En omtalt fordel ved anvendelse af MDI fremfor TDI er deres lave damptryk, som resulterer i en mere sikker anvendelse set fra et industrielt hygiejnisk synspunkt.

25 En begrænsning ved MDI-baserede systemer anses imidlertid at ligge i deres relativt ! begrænsede kommercielt tilgængelige egenskaber, især med hensyn til densitet og hårdhed, og også i deres manglende evne til at fremstille skum med lav hårdhed (bløde) uden at anvende hjælpeskummidler sammen med eller i stedet for vand. Med hensyn til dette henvises til publikationer af R. Volland (Journal of cellular plastics Nov.-Dec. 84, 30 side 416), af M.H. Courtney (proceedings of 30th SPI annual polyurethane technical

I DK 175767 B1 I

I I

I and marketing meeting - side 244) og R.C. Allen (proceedings af 30th annual SPI I

I polyurethane technical and marketing meeting - side 256).

I Eftersom der er voksende modstand over for anvendelsen af CFC- skummidler, er dette I

I 5 tydeligvis en alvorlig ulempe ved MDI-baserede fleksible polyurethanskum. I

I FR-patentansøgning nr. 2.181.987 beskriver fremstillingen af bløde og stabile skum ud I

I fra polyestere med et hydroxyltal på 70-135 og et polyisocyanat med et index på 60-90 I

I ved hjælp af vand som opskumningsmiddel. I

I 10 I

I Journal of Cellular Plastics, Vol. 20 nr. 4, juli-august 1984, side 285-290, omtaler, at I

hårdheden af et MDI-baseret skum aftager med faldende index, og at kompressions- I

hærdningen skades meget hurtigt, når indexet nedsættes fra 80 til 70. I

15 US-patent nr. 4.239.856 beskriver en fremgangsmåde til fremstilling af meget elastiske, I

I fleksible skum på basis af MDI og polyetherpolyoler med en ækvivalentvægt på 1.250 I

til 3.500 i nærværelse af vand ved et index på 102. I

Der har imidlertid nu overraskende vist sig, at det er muligt at fremstille skum, som er I

I 20 baseret på MDI, med meget bredere egenskaber ved at udføre opskumningsprocessen I

under de betingelser, som er defineret i det følgende. I

H Opfindelsen angår følgelig en fremgangsmåde til fremstilling af fleksible poly- I

urethanskum, som er baseret på methylendiphenylisocyanater og isocyanatreaktive I

25 forbindelser, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter methylen- I

diphenylisocyanater med en eller flere isocyanat-reaktive forbindelser valgt blandt I

I polyoler og polyaminer med en funktionalitet på 2-4 og en gennemsnitlig ækvivalent- I

I vægt i intervallet fra 1.000 til 3.000 og fra 0-5 vægtdele vand pr. 100 dele polyol i I

I og/eller polyamin, eventuelt sammen med konventionelle additiver og eventuelt I

30 sammen med andre opskumningsmidler end vand, hvor isocyanatindekset ligger i I

intervallet fra 10-60 med det forbehold, at en mængde på 5 vægtdele vand pr. 100 I

DK 175767 B1 3 vægtdele polyoler og/eller polyaminer er udelukket ved fremstilling af koldhærdede, støbte polyurethanskum i en lukket form.

Ifølge en udførelsesform for opfindelsen tilvejebringes også en fremgangsmåde til 5 fremstilling af fleksible polyurethanskum, som er baseret på methylendiphenyl-isocyanater og isocyanat-reaktive forbindelser i nærværelse af under 1% halo-gencarbon-opskumningsmidler, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter methylendiphenylisocyater med vand og en eller flere isocyanat-reaktive forbindelser valgt blandt polyoler og polyaminer med en funktionalitet på 2-4 og en 10 gennemsnitlig ækvivalentvægt i intervallet fra 1.000 til 3.000, eventuelt sammen med konventionelle additiver, hvor isocyanatindekset ligger i intervallet fra 10 til under 60, og vægtforholdet mellem den eller de isocyanat-reaktive forbindelser og vand er mindst 20, igen med det forbehold, at en mængde på 5 vægtdele vand pr. 100 vægtdele polyoler og/eller polyaminer er udelukket ved fremstilling af koldhærdede, støbte 15 polyurethanskum i en lukket form.

I overensstemmelse med en bestemt tendens i den kendte teknik henviser udtrykket "polyurethanskum" som heri anvendt, generelt til porøse produkter, som opnås ved omsætning af polyisocyanater med isocyanat-reaktive, hydrogenholdige forbindelser i 20 nærværelse af opskumningsmidler, og især omfatter udtrykket cellulære produkter, som opnås med vand som reaktivt opskumningsmiddel (hvilket indebærer omsætning af vand med isocyanatgrupper til dannelse af urinstofbindinger og carbondioxid).

Som udtrykkene "isocyanat-reaktive, hydrogenholdige forbindelser" eller "isocyanat-25 reaktive forbindelser" anvendes heri, skal de endvidere indbefatte polyoler og polyaminer. Udtrykket "polyurethanskum" skal således indbefatte produkter, som omfatter urethanbindinger sammen med urinstofbindinger, samt produkter, som i det væsentlige omfatter urinstofbindinger med få eller ingen urethanbindinger.

30 Som udtrykket "fleksibel polyurethanskum" anvendes heri, henviser det til cellulære produkter, som udviser betydelig formgenvindelse efter deformation.

DK 175767 B1 I

4 I

Som udtrykkene "methylendiphenylisocyanater" og "MDI" anvendes heri, henviser de I

til polyisocyanatsammensætninger, som omfatter forbindelser valgt blandt diphenyl- I

methandiisocyanatisomerer, polyphenylpolymethylenpolyisocyanater og derivater I

deraf bærende mindst 2 isocyanatgrupper og indeholdende carbondiimidgrupper, I

5 uretonimingrupper, isocyanuratgrupper, urethan- grupper, allophanatgrupper, I

urinstofgrupper eller biuretgrupper. I

Methylendiphenylisocyanater, der er defineret således, kan opnås ved kondensering af I

anilin med formaldehyd efterfulgt af phosgenering, hvilken proces giver såkaldt råt I

10 MDI, ved fraktionering af dette rå MDI, hvilken proces giver rent MDI og polymert I

MDI, og ved autokondensation af råt, rent eller polymert MDI eller omsætning af I

overskud af råt, rent eller polymert MDI med polyoler eller polyaminer, hvilke I

processer giver modificeret MDI indeholdende henholdsvis carbodiimid-, ureto- I

nimin-, isocyanurat-, allophanat- eller biuretgrupper og urethan- eller urinstofgrupper. I

15 I

Således skal udtrykket "methylendiphenylisocyanater" som heri anvendt omfatte I

isocyanatbærende forbindelser, der undertiden ifølge kendt teknisk omtales som I

kvasi-præpolymerer eller semi- præpolymerer baseret på MDI, som rent faktisk svarer I

til det modificerede MDI indeholdende urethan og/eller urinstofgrupper som defineret I

20 ovenfor. I

Mængden af halogencarbon-opskumningsmidler er nærmere bestemt under 0,5 vægt%, I

beregnet i forhold til den totale formulering. I

25 Som udtrykket "konventionelle additiver" anvendes heri, henviser det til sådanne I

eventuelle eller ønskelige bestanddele, som kendes i fleksible polyurethanskum, og I

som er mere detaljeret beskrevet i kapitel 2 i håndbogen "Flexible Polyurethane I

Foams" af George Woods, udgivet af Applied Science Publishers. I

DK 175767 B1 5 Således skal udtrykket "konventionelle additiver" især omfatte katalysatorer, kædeforlængende midler, tværbindingsmidler, hærdningsmidler, drivmidler, overfladeaktive midler, fyldstoffer, fiberforstærkninger og brandhæmmende midler.

5 Som udtrykkene "isocyanatindeks" og "NCO-indeks" anvendes heri, henviser de til forholdet mellem -NCO-grupper og reaktive hydrogenatomer, som er til stede i en polyurethanformulering, angivet som procentdel: [NCO] 10 NCO-indeks=-x 100 [aktivt hydrogen]

Med andre ord udtrykker NCO-indekset den isocyanatprocentdel, som faktisk anvendes i en blanding med hensyn til den mængde isocyanat, som teoretisk kræves til 15 omsætning med den mængde isocyanatreaktivt hydrogen, som anvendes i en blanding.

Som udtrykket "aktive hydrogenatomer" anvendes heri, med henblik på beregning af isocyanatindekset, henviser det til det samlede antal hydroxyl- og aminhydrogen-atomer, som er til stede i de reaktive sammensætninger i form af polyoler, polyaminer 20 og/eller vand. Dette betyder, at med henblik på udregning af isocyanatindekset, anses en hydroxylgruppe at omfatte et reaktivt hydrogenatom, en primær amingruppe anses at omfatte to reaktive hydrogenatomer, og et vandmolekyle anses at omfatte to aktive hydrogenatomer.

25 Det bemærkes, at isocyanatindekset som heri anvendt betragtes med henblik på den faktiske opskumningsproces, som involverer MDI-bestanddelen, polyol- og/eller polyaminbestanddelen og vandet, hvilket anses som værende et system i et enkelt trin.

Hvilke som helst isocyanatgrupper, som fofbruges i et indledende trin til fremstilling af 30 modificeret MDI (indbefattende sådanne MDI-derivater, som i den kendte teknik omtales som kvasi- eller semi-præpolymerer) eller hvilke som helst aktive hydrogenatomer, som er blevet omsat med isocyanat til fremstilling af modificerede polyoler og

I DK 175767 B1 I

i 6 I

I polyaminer, skal ikke tages i betragtning ved udregningen af isocyanatindekset. Kun de I

frie isocyanatgrupper og de frie aktive hydrogenatomer (indbefattet vandets), som er til I

I stede ved den faktiske opskumningsproces, medregnes. I

I 5 Udtrykket fremgangsmåde, proces eller system i eet trin henviser til sådanne processer, I

I hvor MDI-bestanddelen, polyol- og polyaminbestanddelen og vandet omsættes med I

I hinanden, med undtagelse af den såkaldte præpolymerfremgangsmåde hvor I

MDI-bestanddelene for-omsættes med alle polyol- og polyaminbestanddelene, I

I hvorefter det opnåede produkt, eventuelt med yderligere MDI, til sidst opskummes med I

I 10 vandet, men indbefattende såkaldte semi- eller kvasipræpolymersystemer, hvor noget I

af polyolen og/eller polyaminen er blevet inkorporeret i MDI-bestanddelen. I

Som udtrykkene "skumdensitet" og "densitet" anvendes heri ved henvisning til I

fleksible polyurethanskum, angår de, med henblik på en klar definition, den densitet, I

I 15 som ville blive målt på en skumprøve, der opnås ved opskumning under frie I

hævebetingelser, i modsætning til opskumning under vakuum eller i en lukket form. I

I Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er imidlertid ikke begrænset til sådanne frie I

hævebetingelser, og især kan fremgangsmåden f.eks. anvendes til fremstilling af I

20 pladeskum (eng: slabstock) samt til formning og vakuumopskumning. I

I Methylendiphenylisocyanater, som kan anvendes ifølge opfindelsen, indbefatter f.eks.: I

(a) diphenylmethan-4,4'-diisocyanat og blandinger deraf med andre isomerer af I

25 diphenylmethandiisocyanat; I

(b) methylen-broforbundne polyphenylpolyisocyanater, som er fremstillet ved I

- phosgenering af blandinger af polyaminer, der er opnået ved kondensation af I

I anilin og formaldehyd, og som kendes som "råt" eller "polymert MDI"; I

B 30 I

DK 175767 B1 7 (c) polymerer og oligomerer, som er opnået ved omsætning af diphenylmethandi-isocyanater eller "råt MDI" med en isocyanatreaktiv forbindelse, såsom en monomer glycol eller polyol (eller blandinger deraf) eller en hydroxyl-afsluttet polyester eller polyether; sådanne polymerer og oligomerer er kendte som 5 "MDI-præpolymerer"; og (d) modificerede diphenylmethandiisocyanater eller "råt MDI", hvor en del af isocyanatgruppeme er omdannet til andre funktionelle grupper, såsom carbo-diimid-, isocyanurat-, uretonimin- eller allophanatgrupper, eller hvor en del af 10 isocyanatgruppeme er omsat med en isocyanatreaktiv forbindelse.

NCO-funktionaliteten af de anvendte methylendiphenylisocyanater ligger fortrinsvis i intervallet fra 1,9 til 2,9 og mest foretrukket fra 2 til 2,5.

15 Blandinger af MDI-varianter kan om ønsket også anvendes.

Isocyanatreaktive, hydrogenholdige forbindelser til anvendelse ifølge opfindelsen vælges blandt polyoler og polyaminer med en funktionalitet på 2-4 og en gennemsnitlig ækvivalentvægt i intervallet fra 1.000 til 3.000.

20

Egnede polyoler, som kan anvendes, indbefatter f.eks. de polyether- og polyester-polyoler, som har en gennemsnitlig hydroxylfimktionalitet fra 2 til 4, fortrinsvis fra 2 til 3, og en gennemsnitlig hydroxylækvivalentvægt fra 1.000 til 3.000 og mest foretrukket fra 1.000 til 2.500.

'25

Yderligere polyoler, som kan anvendes, indbefatter f.eks. polythioethere, polyacetaler, polycarbonater og polyesteramider omfattende fra 2 til 4, og fortrinsvis fra 2 til 3 hydroxyl grupper.

30 Egnede polyaminer, som kan anvendes, indbefatter f.eks. de polyetherpolyaminer, som har en gennemsnitlig aminfunktionalitet fra 2 til 4, fortrinsvis fra 2 til 3, og en

I DK 175767 B1 I

I I

I gennemsnitlig aminækvivalentvægt fra 1.000 til 3.000 og mest foretrukket fra 1.000 til I

I 2.500. I

I Egnede polyetherpolyoler, som kan anvendes, indbefatter de, som er fremstillet ved at I

I 5 omsætte et eller flere alkylenoxider eller substituerede alkylenoxider med en eller flere I

I initiatorforbindelser indeholdende aktivt hydrogen. Hensigtsmæssigt indbefatter I

I sådanne oxider f.eks. ethylenoxid, propylenoxid, tetrahydrofuran, butylenoxider, I

I styrenoxid, epichlorhydrin og epibromhydrin. I

I 10 Egnede initiatorforbindelser indbefatter f.eks. vand, ethylenglycol, propylenglycol, I

I butandiol, hexandiol, glycerol, trimethylolpropan, pentaerythritol, hexantriol, hydro- I

I quinon, resorcinol, catechol, bisphenoler, novolakharpikser og phosphorsyre. I

I Yderligere egnede initiatorer indbefatter f.eks. ammoniak, ethylendiamin, diamino- I

I 15 propaner, diaminobutaner, diaminopenta- ner, diaminohexaner, ethanolamin, I

I aminoethylethanolamin, anilin, 2,4-toluendiamin, 2,6-toluendiamin, 2,4'-diamino- I

I diphenyl- methan, 4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,3-phenylendiamin, 1,4- phenylen- I

I diamin, naphthylen-l,5-diamin, 4,4'-di-(methylamino)- diphenylmethan, l-methyl-2- I

I methylamino-4-aminobenzen, 1,3-di- ethyl-2,4-diaminobenzen, 2,4-diaminomesitylen, I

I 20 l-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzen, l-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzen, I

I l,3,5-triethyl-2,6-diaminobenzen og 3,5,3’,5'-tetraethyl-4,4’-diaminophenylmethan. I

I Egnede polyesterpolyoler, som kan anvendes, indbefatter f.eks. de, som kan fremstilles I

I ved at omsætte en eller flere polycarboxylsyrer eller anhydrider eller estere deraf med I

I 25 en eller flere polyvalente alkoholer. Polycarboxylsyrene kan være alifatiske, I

I cykloalifatiske, aromatiske og/eller heterocykliske og kan være substituerede (f.eks. I

med halogen) og/eller umættede. Eksempler på carboxylsyrer af denne art indbefatter I

I glutarsyre, ravsyre, adipinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, phthalsyre, I

I isophthalsyre, trimellitsyre, tetrahydrophthalsyre, hexahydrophthalsyre, tetrachlor- I

I 30 phthalsyre, maleinsyre, fumarsyre, dimere og trimere fedtsyrer, som kan være blandet I

I med monomere fedtsyrer, terephthalsyre og lignende. I

DK 175767 B1 9

Eksempler på egnede polyvalente alkoholer indbefatter ethylenglycol, 1,2-propylen-glycol, 1,3-propylenglycol, butylenglycoler, 1,6-hexandiol, 1,8-octandiol, neopentyl-glycol, cyklohexandimethanol (1,4-bis-hydroxymethylcyklohexan), 2-methyl-l,3-propandiol, glycerol, trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol, 1,2,4-butantriol, trimethylol-5 ethan, pentaerythritol, quinitol, diethylenglycol, triethylenglycol, tetraethylenglycol, polyethylenglycol, dipropylenglycol, polypropylenglycoler, dibutylenglycol eller poly-butylenglycoler. Det er også muligt at anvende polyestere af lactoner, såsom caprolacton, eller hydroxycarboxylsyrer, såsom hydroxycapronsyre.

10 Egnede polyetherpolyaminer, som kan anvendes, indbefatter de, som fremstilles ved aminering af polyetherpolyoler af den ovenfor beskrevne type.

Til anvendelse ifølge opfindelsen er det ikke nødvendigt, at amineringen af polyoleme er fuldstændig. Delvis aminerede polyetherpolyoler af den ovenfor beskrevne type kan 15 også anvendes.

Andre egnede polyolblandinger, som kan anvendes, indbefatter f.eks. poly-hydroxylderivater, som indeholder højmolekylære polyadditions- eller polykonden-sationspolymerer i dispergeret eller opløst form. Sådanne polyhydroxylderivater kan 20 f.eks. opnås ved at udføre en polyadditionsreaktion (f.eks. mellem polyisocyanater og aminofunktionelle forbindelser) eller en polykondensationsreaktion (f.eks. mellem formaldehyd og phenoler og/eller aminer) in situ i sådanne polyoler, som allerede er beskrevet ovenfor. Egnede er også polyhydroxylderivater, som er modificeret ved vinylpolymerisation, som de f.eks. opnås ved at polymerisere styren og acrylonitril i 25 nærværelse af polyetherpolyoler eller polycarbonatpolyoler.

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bør isocyanatindekset som defineret ovenfor ligge i intervallet fra 10 til 60, og fortrinsvis fra 20 til under 60.

t

I DK 175767 B1 I

I 10 I

I Ifølge en udførelsesform for opfindelsen er dette specifikke isocyanatindeksinterval I

I forbundet med anvendelsen af halogencarbon-opskumningsmidler til frembringelse af I

I polyurethanskum med særlige egenskaber. I

I 5 Ifølge en anden udførelsesform for opfindelsen er det ovenfor nævnte specifikke I

I isocyanatindeksinterval forbundet med anvendelsen af vand i forskellige forhold I

I mellem vand og polyol og polyamin. I

I Således kan et isocyanatindeks i intervallet fra 10 til 60, fortrinsvis fra 20 til 60, I

10 anvendes sammen med en mængde på 0,5 til 5 vægt% i forhold til polyoleme og I

polyamineme. Alternativt kan et isocyanatindeks i intervallet fra 10 til 60, fortrinsvis I

I fra 20 til 60, anvendes sammen med mindre end 0,5% vand i forhold til polyoleme og I

polyamineme. I

I 15 Den foreliggende opfindelse angår endvidere polyurethansystemer, som er egnede til I

I udførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Som udtrykket "system" anvendes I

H heri, henviser det til et sæt af individuelle komponenter, som fremstilles og/eller I

I markedsføres med det tydelige formål at være egnede til anvendelse i kombination med I

hinanden til udførelse af en specifik fremgangsmåde eller til opnåelse af en specifik ; I

I 20 præstation. j I

DK 175767 Bl 11 polyaminer er udelukket ved fremstilling af koldhærdede, støbte polyurethanskum i en lukket form.

. Fremstillingen af fleksible skum ifølge opfindelsen kan udføres ved anvendelse af 5 kendte fremgangsmåder, som i stort omfang er beskrevet i de ovenfor omtalte håndbøger. Således kan fremgangsmåden udføres på konventionelle måder, såsom metoden med fri hævning eller formningsmetoden, og den kan anvendes til fremstilling af formede skum såvel som pladeskum, enten ved en kontinuerlig eller ved en diskontinuerlig proces.

10

Opfindelsen illustreres, men begrænses ikke af de følgende eksempler.

I disse eksempler blev følgende manuelle blandeprocedure fulgt. Den isocyanatreaktive forbindelse, vandet og additiverne blev for-blandet i 15 sek. ved 1500 omdrejninger pr.

15 min. Isocyanatet blev derefter tilsat med yderligere 5 sek. blanding ved 2000 omdrejninger pr. min. Blandingerne blev hældt i 5 liter polyethylenspande. Skummet hærdede i 24 timer. Stykker på 10 x 10 x 5 cm blev derefter udskåret fra massens midte til fysisk afprøvning.

20 I blandingerne, som er anført nedenfor, anvendes de følgende henvisninger til at betegne de forskellige komponenter: I-R betegner den eller de isocyanatreaktive forbindelser ifølge den ovenfor givne definition, 25 C betegner katalysatorkomponent(er), C-L betegner tværbindingskomponent(er), 30 S betegner stabil i satorkomponent(er) 1 og

I DK 175767 B1 I

I 12 I

I ISO betegner isocyanatkomponenten eller isocyanatkomponenteme. I

I Eksempel 1 I

I 5 I-R "Daltocel" T-3275 (fralCI) 100 vægtdele I

I S "Tegostab" B-4113 (fra Goldschmidt) 0,3 vægtdele I

I C "Dabco" 33 LV (fra Air Products) 0,7 vægtdele I

I C Dimethylaminopropylamin 0,35 vægtdele I

I C Dimethylethanolamin 0,40 vægtdele I

I 10 Vand 3,0 vægtdele I

I ISO "Suprasec" VM 28 (fra ICI) (2) 34,0 vægtdele. I

Isocyanatindekset var 50. I

I 15 Det hærdede skum havde en densitet på 62 kg/m3. I

I Kompressionshårdheden ved 40% kompression (CV40), som målt ifølge frem-

I gangsmåden beskrevet i ISO 3386, havde en værdi på 0,95 kPa. I

I 20 Eksempel 2 I

I I-R "Daltorez" RL (fra ICI) (3) 100 vægtdele I

I C "Dabco" 33LV (fra Air Products) 0,2 vægtdele I

I C "Niax"Al (fra Union Carbide) 0,1 vægtdele I

I 25 C Stannooctoat 0,2 vægtdele I

I S "Tegostab" 2370 (fra Goldschmidt) 1,0 vægtdele I

I Vand 5,0 vægtdele I

I ISO 50/50 blanding af "Suprasec" DNR og I

I "Uropol” DP 980 (fra ICI) (4) 49 vægtdele I

I I

Isocyanatindekset var 53. I

DK 175767 B1 13

Det hærdede skum havde en densitet på 75 kg/m3.

Kompressionshårdheden ved 40% kompression (CV40), som målt ifølge fremgangsmåden beskrevet i ISO 3386, havde en værdi på 2,7 kPa.

5 (1) "Daltocel" T-3275 er en polyetherpolyol med et OH-tal på 32.

(2) "Suprasec" VM28 er et modificeret polymert MDI med et frit NCO-indhold på 25%.

10 (3) "Daltorez" TL er en polyesterpolyol med et OH-tal på 45.

(4) "Suprasec" DNR er råt MDI med en -NCO-funktionalitet på 2,7.

15 "Uropol” DP 980 er et polyestermodificeret MDI med en -NCO-funktionalitet på 2.

i

Claims

14 I PATENTKRAV I

1. Fremgangsmåde til fremstilling af fleksible polyurethanskum på basis af I 5 methylendiphenylisocyanater og isocyanatreaktive forbindelser, kendetegnet ved, at I man omsætter methylendiphenylisocyanater med en eller flere isocyanatreaktive for- I bindeiser valgt blandt polyoler og polyaminer med en funktionalitet på 2-4 og en gen- I nemsnitlig ækvivalentvægt i intervallet fra 1.000 til 3.000 og fra 0 til 5 vægtdele vand I pr. 100 dele polyol og/eller polyamin, eventuelt sammen med konventionelle additiver I 10 og eventuelt sammen med andre opskumningsmidler end vand, idet isocyanatindekset ligger i intervallet fra 10 til 60 med det forbehold, at en mængde på 5 vægtdele vand pr. I 100 vægtdele polyoler og/eller polyaminer er udelukket ved fremstilling af koldhær- I dende, støbte polyurethanskum i en lukket form. I

2. Fremgangsmåde til fremstilling af fleksible polyurethanskum på basis af I methylendiphenylisocyanater og isocyanatreaktive forbindelser i nærværelse af under 1 I vægt% halogencarbon-opskumningsmidler, beregnet i forhold til den totale formule- I ring, kendetegnet ved, at man omsætter methylendiphenylisocyanater med vand og en I eller flere isocyanatreaktive forbindelser valgt blandt polyoler og polyaminer med en I 20 funktionalitet på 2-4 og en gennemsnitlig ækvivalentvægt i intervallet fra 1.000 til I 3.000, eventuelt sammen med konventionelle additiver, idet isocyanatindekset ligger i I intervallet fra 10 til under 60, og vægtforholdet mellem den eller de isocyanatreaktive I forbindelser og vand er mindst 20 med det forbehold, at en mængde på 5 vægtdele I vand pr. 100 vægtdele polyoler og/eller polyaminer er udelukket ved fremstilling af I 25 koldhærdende, støbte polyurethanskum i en lukket form. I

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem de I isocyanatreaktive forbindelser og vand ligger i intervallet fra 20 til 200. I j DK 175767 B1

4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at en eller flere isocyanatreaktive forbindelser vælges blandt polyetherpolyoler, polyesterpolyoler og polyetherpolyaminer.

5. Reaktivt system bestående af et sæt af individuelle komponenter til fremstil ling af fleksible polyurethanskum, der omfatter en isocyanatsammensætning på basis af methylendiphenylisocyanater og en isocyanatreaktiv sammensætning omfattende en eller flere polyetherpolyoler og/eller polyaminer med en fiinktionalitet på 2-4 og en gennemsnitlig ækvivalentvægt i intervallet fra 1.000 til 3.000 og fra 0 til 5 vægtdele vand 10 pr. 100 dele polyol og polyamin, eventuelt sammen med konventionelle additiver og/eller andre opskumningsmidler end vand, idet isocyanatsammensætningen og den j isocyanat-reaktive sammensætning tilvejebringes i sådanne mængder, at der opnås et ! ! isocyanatindex fra 10 til 60 med det forbehold, at en mængde på 5 vægtdele vand pr. 100 vægtdele polyoler og/eller polyaminer er udelukket ved fremstilling af koldhærde-15 de, støbte polyurethanskum i en lukket form.