DK172499B1 - Formmasser af elastomer polyolefinkautsjuk, polyethylen og/eller ethylencopolymerer og additiver samt deres anvendelse til - Google Patents

Formmasser af elastomer polyolefinkautsjuk, polyethylen og/eller ethylencopolymerer og additiver samt deres anvendelse til Download PDF

Info

Publication number
DK172499B1
DK172499B1 DK199100201A DK20191A DK172499B1 DK 172499 B1 DK172499 B1 DK 172499B1 DK 199100201 A DK199100201 A DK 199100201A DK 20191 A DK20191 A DK 20191A DK 172499 B1 DK172499 B1 DK 172499B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
polyethylene
parts
tear
mfi
Prior art date
Application number
DK199100201A
Other languages
English (en)
Other versions
DK20191D0 (da
DK20191A (da
Inventor
Paul Spielau
Karlo Klaar
Original Assignee
Huels Troisdorf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Troisdorf filed Critical Huels Troisdorf
Publication of DK20191D0 publication Critical patent/DK20191D0/da
Publication of DK20191A publication Critical patent/DK20191A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK172499B1 publication Critical patent/DK172499B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

i DK PR 172499 B1
Den foreliggende opfindelse angår fornanasser af elastomer polyolefinkautsjuk som angivet i krav l's indledning samt anvendelse deraf til fremstilling af elastiske tætningseller belægningsbaner.
5
Belægningsbaner eller -folier til tætning af flader ved husbygning, jord- og gravearbejder, kloak- og vandbygning samt ingeniørarbejder skal have en række forskellige egenskaber for at kunne opfylde de stillede fordringer med 10 hensyn til vandtæthed og vejrbestandighed. Til disse egenskaber hører høj mekanisk styrke og en tilstrækkelig strækkeevne såvel ved stuetemperatur som ved højere temperaturer op til ca. 80°C og bestandighed over en længere årrække. Desuden skal foliebanerne let kunne 15 sammenføjes med hinanden til større planer og være ældningsbestandige samt have god biologisk resistens. Fra f.eks. DE-fremlæggelsesskrifterne nr. 1.570.352 og nr. 1.595.442, DE-offentliggørelsesskrifterne nr. 2.219.147, nr. 2.410.572, nr. 2.415.850, nr. 2.510.162, nr.
20 2.621.825, nr. 2.628.741 og nr. 2.657.272 kendes tætnings eller belægningsbaner af forskellig sammensætning på basis af termoplastiske kunststoffer eller elastomere, vulkani-serbare eller vulkaniserede kunststoffer eller termoplas-tiske kunststoffer med elastomere egenskaber. Foruden 25 fordelagtige egenskaber har disse kendte belægningsbaner også ulemper.
De kendte termoplastiske belægningsbaner, f.eks. på basis af blødt polyvinylchlorid, polyisobutylen, acrylpolymerer 30 eller bitumenmodificerede termoplaster, kan ganske vist på enkel og tilfredsstillende måde sammensvejses ved sammenføjningsstederne, men de er dog følsomme over for temperaturpåvirkninger. Det er blevet forsøgt at modvirke disse ulemper ved på- eller indkachering af væv eller 3E> skind af tekstilfibre eller glasfibre, hvilket imidlertid kun har været en betinget succes.
2 DK PR 172499 B1
De kendte belægningsbaner af vulkaniserbare kunststoffer, f.eks. på basis af chloroprenkautsjuk, ethylen-propylen-dienterpolymerer, chlorsulfoneret polyethylenkautsjuk 5 eller butylkautsjuk, opfylder ganske vist fordringerne til mekanisk styrke ved stuetemperatur og er vejrbestandige. Der er dog den væsentlige ulempe, at de ikke-vulkaniserede folier ikke opfylder de mekaniske fordringer ved højere temperatur, jf. f.eks.
10 EP-offentliggørelsesskrift nr. 82.490, og de vulkaniserede tætningsbaner kan ikke sammen- svejses indbyrdes men kun vanskeligt forbindes tæt med hinanden ved hjælp af klæber eller klæbebånd eller lignende, jf. f.eks. DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.510.162.
15 I stedet for de ovenfor beskrevne kunststofbelægningsbaner opbygget af et materiale i et lag og eventuelt forsynet roed et forstærkningsindlæg er man i den senere tid gået over til også at fremstille fieriagsbelægningsbaner af vulkaniserbart materiale, hvor yderlagene slet ikke er 20 vulkaniserede eller kun vulkaniseret i en sådan grad, at de stadig kan sammensvejses ved varmepåvirkning eller ved anvendelse af opløsningsmidler eller kvældesvejsemidler, og mindst ét helt vulkaniseret lag, jf. f.eks. AT-patent-skrift nr. 290.612 og DE-offentliggørelsesskrift nr.
25 2.628.741. Ved disse baner er det dog en ulempe, at man er afhængig af arten og mængden af den anvendte vulkaniseringsaccelerator samt tidspunktet for udvulkaniseringen.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.219.147 kendes endvidere en belægningsbane på basis af EPDM, som foruden EPDM 30 indeholder polyethylen, polyisobutylen og fyldstoffer, og som har en brudforlængelse ved stuetemperatur på 500-600%.
Sådanne folier har en meget ringe rivestyrke og rivebrud-forlængelse ved højere temperaturer.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.410.572 kendes en 35 tætningsbane på basis af polystyren-polybutadien-blok- 3 DK PR 172499 B1 copolymer er, som ved 80°C har en høj brudforlængelse på max. 210%. Folier på basis af polystyren-polybutadien-blokcopolymerer har imidlertid en utilstrækkelig lys- og 5 ozonbestandighed.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.621.825 kendes ligeledes en belægningsfolie på basis af polystyren-polybuta-dien-blokcopolymerer tilsat chlorsulfoneret polyethylen.
Denne folie har meget høje rivebrudforlængelser på op til 10 660% ved 80eC. Ved tilsætning af fyldstoffer falder værdien for rivebrudforlængelsen dog til værdier på under 300%. Det fremgår endvidere af dette offentliggørelsesskrift, at der ved tilsætning af polyethylen i stedet for chlorsulfoneret polyethylen kun opnås ringe rivebrudfor-15 længelser ved 80eC.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.657.274 kendes en termoplastisk masse til fremstilling af belægningsfolier, som til opnåelse af god styrke ved højere temperaturer foruden 100 vægtdele EPDM indeholder 50-150 vægtdele 20 polyethylen med et MF I (190/2,16) på 0,2 til 50 [g/10 min. ] samt 30-150 vægtdele sod og eventuelt bitumen, mineralolie, kridt og smøremiddel. Disse folier kan have rivestyrker på op til 4,7 [N/mm2] og rivebrudforlængelser på op til 420% ved 70*C.
25 Disse mekaniske egenskaber er for ringe til mange praktiske anvendelser, og endvidere har de fra DE-offentliggø-relsesskrift nr. 2.657.274 kendte baner kun ved meget store polyethylenindhold rivebrudforlængelser på mere end 300%.
30 Belægningsbaner af beslægtede formmasser med stort indhold af polyethylen er så stive, at de er uegnede til anvendelse som tagbelægningsbaner.
Det er formålet med den foreliggende opfindelse at tilve- 4 DK PR 172499 B1 jebringe en fomunasse, som er egnet til fremstilling af tætnings- eller belægningsbaner, hvor de ved ekstrudering eller kalandrering af masserne fremstillede baner har en god rivebrudforlængelse ved 80°C. Specielt skal banerne 5 ved god rivestyrke ved 80eC have en rivebrudforlængelse på >600% ved 80"C samt en mindst mulig stivhed.
Dette opnås ifølge opfindelsen med en formmasse omfattende a) 100 vægtdele polyolefinkautsjuk, b) 25-150 vægtdele poly-10 ethylen og/eller en ethylencopolymer, idet polyethylenet og/eller ethylencopolymeren har et MFI (smelteindeks) (190/-2,16) < 0,1 g/10 min. ifølge DIN 53735, c) en mineralolie og tilsætningsstoffer. Formmassen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at indholdet af mineralolie er 16-28 vægt-15 dele pr.100 vægtdele polyolefinkautsjuk.
Formmassen kan desuden indeholde andre bestanddele, især uorganiske fyldstoffer, sod, smøremidler og/eller stabilisatorer.
20
Det har overraskende vist sig, at de ifølge opfindelsen udvalgte polyethylentyper (PE-typer) kun udviser de fordelagtige egenskaber - forbedring af rivebrudstyrken ved 80*C - i tilstrækkelig grad ved tilstedeværelse af 25 bestemte mængder mineralolie.
Fortrinsvis indstilles polyethylenindholdet på mellem 25 og 50 vægtdele pr. 100 vægtdele polyolefinkautsjuk. Ved et polyethylenindhold på mindre end 25 vægtdele pr. 100 vægt-30 dele polyolefinkautsjuk opnås for ringe rivestyrker og rivebrudforlængelser ved 80°C, medens formmasserne ved polyethylenindhold på mere end 50 vægtdele pr. 100 vægtdele polyolefinkautsjuk bliver for stive til mange anvendelsesformål, f.eks. til tagbelægningsbaner.
35 5 DK PR 172499 B1
Foruden de ovenfor anførte mængder af den specifikke polyethylen kan der imidlertid uden skadelig virkning anvendes yderligere mængder polyethylen med højt MFI uden forringelse af de gunstige egenskaber med hensyn til 5 rivebrudforlængelse ved 80*C.
Opfindelsen angår tillige anvendelsen af formmassen ifølge opfindelsen til fremstilling af elastiske tætningsbaner, ved kalandrering eller ekstrudering.
10
De omhandlede tætnings- eller belægningsbaner har på grund af anvendelsen af elastomer vulkaniserbar, dog ikke-vulka-niseret polyolefinkautsjuk fordelagtige egenskaber, såsom sammensvejsningsevne ved anvendelse af varme, forvitrings-15 og ældningsbestandighed, og på grund af deres høje styrke og rivebrudforlængelse kræves der ingen forstærkningsind- , læg. Da der ikke anvendes vulkaniseringsacceleratorer, er der heller ingen problemer med opbevaring af ikke-udlagte tætningsbaner. Ved anvendelse af vulkaniseringsaccelera-20 torer ville der kunne indtræde en uønsket langsom vulkanisering. Endvidere er det på et senere tidspunkt muligt 'at foretage en eventuel reparation af steder, som er blevet beskadiget mekanisk, ved påsvejsning af en frisk bane ved hjælp af varm luft.
25
Til tagbelægningsbaner med overvejende ~kautsjukelastisk greb, dvs. lav stivhed, indeholder blandingen fordelagtigt 25-50 vægtdele af den udvalgte polyethylentype pr. 100 vægtdele polyolefinkautsjuk. Hvis en større stivhed af 30 banen ikke hindrer dens forarbejdning, som f.eks. som deponeringsfolie eller tankfeltbelægning, anvendes blandinger med større polyethylenindhold, da disse især ved 80#C stadig har meget høje rivestyrker, koblet med høje rivebrudforlængelser.
35
For at sikre de krav, som stilles til en belægningsbane med hensyn til de mekaniske egenskaber, især kuldebestan-dighed, perforeringsbestandighed også ved højere tempera- 6 DK PR 172499 B1 turer, krympebestandighed, rivestyrke, strækkeevne og dimensionsstabilitet, anvendes som elastomere kunststoffer især delkrystallinske ethylen-propyien-terpolymerer eller 5 delkrystallinske ethylen-propylen-copolymerer eller blandinger deraf.
I forbindelse med den foreliggende opfindelse skal der ved polyolefinkautsjuk, som danner basis for de omhandlede termoplastiske masser, fortrinsvis forstås polymerer, som 10 kan fremstilles af ethylen, en eller flere a-olefiner med 3-8 carbonatomer, fortrinsvis propylen, og eventuelt et eller flere carbonhydrider med flere olefiniske bindinger ved hjælp af såkaldte Ziegler-Natta-katalysatorer, der desuden kan Indeholde aktivatorer og modifikatorer, i 15 opløsning eller dispersionved temperaturer fra -30 til 100‘C, f.eks. under anvendelse af fremgangsmåderne beskrevet i DE-fremlæggelsesskrifterne nr. 1.570.352, nr. 1.595.442 og nr. 1.720.450 eller DE-offentliggørelses-skrift nr. 2.427.343.
20 Disse omfatter mættet polyolefinkautsjuk, som består af 15-90 vægt-%, fortrinsvis 30-75 vægt-% ethylen, og 85-10 vægt-%, fortrinsvis 70-25 vægt-% propylen og/eller buten-(l), og umættet polyolefinkautsjuk, der foruden ethylen og propylen eller buten-(l) indeholder et carbon-25 hydrid med flere olefiniske bindinger i en sådan mængde, at kautsjukket indeholder 0,5-30 dobbeltbindinger pr. 1000 carbonatomer. Særligt foretrukne carbonhydrider med flere olefiniske bindinger er cis- og trans-hexadien-(l,4), di-cyclopentadien, 5-methylen-, 5-ethyliden- og 5-isoprop-30 ylen-2-norbornen.
Fortrinsvis anvendes et EPM med et ethylenindhold på mere end 65 vægt-% og et propylenindhold på mindre end 35 vægt-% eller et EPDM med et ethyl enindhold på mere end 65 vægt-% og et propylenindhold på mindre end 30 vægt-% og 35 indhold af dienkomponenter på højst 8 vægt-%, fortrinsvis 7 DK PR 172499 B1 mindre 5 vægt-%. Som dlenkomponent anvendes eksempelvis ethylidennorbornen. Delkrystalllnltetsgraden af de anvendte EPDM- og/eller EPM-typer bestemmes Ifølge DSC-metoden 5 ud fra den ved dif ferentialaf læsningskalorimetret målte smeltekurve. Smeltetoppens maksimum, målt som temperatur TS i *C ifølge DSC-kurven, betegnes som endoterm top, som kan være meget smal, men som også kan omfatte et større område. Ved ethylen-propylen-terpolymerer ligger tempe-10 raturen TS i området omkring 50“C. Den til smeltningen nødvendige varmemængde, den såkalte smeltevarme H50, der ligeledes måles ifølge DSC-varmen, giver således oplysning om tilstedeværelsen af krystallinske blokke i ethylen-propylen-terpolymeren eller ethylen-propylen-copolymeren.
15 Der anvendes fortrinsvis sådanne delkrystallinske EPDM-eller EPM-typer, som har en smeltevarme på mindst 10 [ J/g ]·
Ved udvælgelsen af egnede elastomere kunststoffer, især EPDM- og EPM-typerne, har disses styrke også betydning, og 20 ved den foreliggende opfindelse anvendes EPDM- og EPM-typer, som har en rivestyrke på mindst 5 [N/mm2], bestemt ifølge DIN 53455.
Som polyolefiner, der skal sættes til formmasserne ifølge opfindelsen, anvendes først og fremmest de krystallinske 25 og delkrystallinske modifikationer af polyethylen med vægtfylder fra 0,905 til 0,975 [g/cm3] og smeltelndices (190/2,16) på < 0,1 [g/10 min.]. Der kan imidlertid også anvendes delkrystallinske copolymerer af ethylen med andre α-olefiner inden for disse specifikationsgrænser, som 30 indeholder 0,5-30 vægt-%, fortrinsvis op til 20 vægt-% comonomer.
Egnede mineralolier har en kinematisk viskositet mellem 50 x 10~6 [m2/s] (50 cSt) og 5 x 10“3 [ m2/s] (5.000 cSt) ved 20eC, fortrinsvis 200 x 10~®[m2/s] (200 cSt) til 3 x 10 “3 35 (m2/s] (3.000 cSt) ved 20*C, og en vægtfylde på 0,84-0,98 8 DK PR 172499 B1 [g/cm^]. Olierne kan indeholde såvel paraffinisk som naphthenisk eller aromatisk bundne carbonatomer.
Valget af egnede fyldstoffer har afgørende betydning for 5 kunststoflagene og tilsætningsstofferne, som virker syner-gistisk og forbedrer belægningsbanens egenskaber, især de mekaniske egenskaber. I denne henseende er en væsentlig bestanddel halvaktivt eller aktivt sod, såkaldt forstærkende sod. I dette tilfælde indeholder lagene fra 10-50 10 vægtdele, fortrinsvis 20-40 vægtdele sod pr. 100 vægtdele polyolefinkautsjuk. Der kan eksempelvis anvendes sod fremstillet Ifølge den såkaldte ovnfremgangsmåde med en gennemsnitspartikelstørrelse på 30-60 μια og en BET-over-flade mellem 30 og 60 [m^/g].
15
Som forstærkende fyldstoffer og endvidere til billiggørelse af produktet anvendes fortrinsvis kiseljord, f.eks. en blanding af kiselsyreanhydrid og kaolinit, med kornstørrelser mindre end 20 fim, hvor mindst 40% af blandingen har 20 kornstørrelser mindre end 2 μπι. Det er imidlertid også muligt at erstatte op til 2/3 af kisel jordmængden med andre, ligeledes finkornede fyldstoffer, såsom kridt, kaolin, talkum, tungspat, glasfibre eller blandinger deraf.
25
Desuden Indeholder belægningsbanens lag stabilisatorer og ældningsbeskyttelsesmidler, især på basis af sterlsk hindrede phenoliske antioxidanter, phenoliske phosphiter, thioestere af aliphatiske carboxylsyrer og lignende for-bindeiser. Som smøremiddel til forarbejdningen anvendes især metalsæber, eksempelvis calciumsæber, calclumstearat, zinkstearat, og som forarbejdningshjælpemiddel især montansyreestere og/eller hydrogenerede carbonhydrider.
35 9 DK PR 172499 B1
De omhandlede belægningsbaners egenskaber er tilpasset byggesektorens krav. Foruden funktionsdygtigheden ved stuetemperatur er funktionsdygtigheden givet såvel ved lave temperaturer ned til -60"C som ved høje temperaturer 5 op til ca. 80eC. Ligeledes er bestandighed mod forvitringspåvirkninger og biologisk resistens givet. Desuden er belægningsbanerne lette at forarbejde og anvende, og det er muligt at fremstille tætte sammenføjningssteder ved anvendelse af den enkle varmluftsvejsemetode, som anven-10 des i vid udstrækning i byggesektoren.
Formmasserne blandes enten kontinuerligt i et snekkeælte-apparatur eller eksempelvis batchvis i et lukket ælteapparatur, f.eks. et stempelælteapparatur. Blandingen smeltes 15 i blandeapparaturet ved temperaturer på 130 til 200eC. Fra blandeapparaturet udtages en dejagtig, plastificeret, endnu ikke fuldstændig homogeniseret masse, som føres til et forvalseværk til yderligere gennemblånding, hvor der foretages videre bearbejdning ved temperaturer mellem 170 20 og 185eC. Derefter overføres massen eksempelvis til et Strainer-apparat, hvor den homogeniseres og filtreres. Ved afgang fra Strainer-apparatet har massen en temperatur på ca. 200°C. Den således forbearbejdede masse kan derpå sættes til den egentlige kalander, og der kan anvendes 25 såvel L-kalander som F-kalander.
Ved indføring i kalanderens valsespalte har massen en temperatur mellem 185 og 190°C, og når den forlader den sidste kalandervalse har massen en temperatur på ca. 180°C. Den 30 beskrevne proces er fordelagtig til opnåelse af et homogent, blærefrit produkt og er specielt tilpasset til de til fremstillingen af belægningsbaner anvendte blandinger og formmasser. Ved de anvendte materialer og de valgte folietykkelser kan anvendes aftagehastigheder, dvs. produktionshas-35 tigheder på kalanderen, mellem 10 og 20 [m/min.].
10 DK PR 172499 B1
Den til kalandreringen tilberedte masse kan imidlertid også bringes på granulatform, og som granulat formes til baner eller emner med tætningsfunktion ved ekstrudering eller sprøjtestøbning.
5
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler og sammenligningseksempler.
Eksempel 1-7 10
Til et stempelælteapparat (Werner & Pfleiderer) sættes nedenstående blanding ved 60*C, hvorpå der æltes til en massetemperatur på 185°C.
15 100,0 vægtdele ethylen-propylen-dien-kautsjuk (EPDM 1), 30.0 vægtdele polyethylen, 22.0 vægtdele extenderolie H 90 (mineralolie på over vejende paraffinbasis, ESSO AG) 45.0 vægtdele kiselkridt "Sillitin Z 82" (Si02~kaolin- 20 blanding fra firmaet Hofmann & S'chne), 38.0 vægtdele sod "Corax N 550 FEF" (halvaktivt for stærkersod, Degussa) 1,8 vægtdele smøremiddel og stabilisatorer.
25 som EPDM 1 anvendes en kautsjuk af 66 vægt-% ethylen, 27 vægt-% propylen og 7 vægt-% ethylidennorbornen med en polymerråstyrke på 12 [N/mm^ ] 0g en smeltevarme på 26 [ J/g ]· 30 35 11 DK PR 172499 B1
Smelteindeksen MFI (190/2,16) for de anvendte polyethylen-typer ligger mellem ca. 0,05 [g/10 min. ] og 8 [g/10 min. ]:
Eksempel 1: MFI (190/2,16) = 0,05 [g/10 min. ] 5 Eksempel 2: MFI (190/2,16) * 0,1 [g/10 min.]
Eksempel 3: MFI (190/2,16) =0,5 [g/10 min. ]
Eksempel 4: MFI (190/2,16) = 1 [g/10 min. ]
Eksempel 5: MFI (190/2,16) = 2 [g/10 min.]
Eksempel 6: MFI (190/2,16) * 5 [g/10 min. ] 10 Eksempel 7: MFI (190/2,16) = 8 [g/10 min.]
Tegningen er en grafisk afbildning af rivebrudforlængelsen ved 23*C (RD 23) og rivebrudforlængelsen ved 80eC (RD 80), bestemt ifølge DIN 53455, som funktion af smelteindekset 15 for de i eksempel 1-7 anvendte polyethylentyper. Det fremgår af tegningen, at rivebrudforlængelsen ved 23*C stiger svagt med aftagende smelteindeks, medens rivebrudforlængelsen ved 80eC ved en MFI-værdi på mindre 0,1 [g/10 min. ] antager tilstrækkelige værdier. Denne ekstreme afhængighed 20 for rivebrudforlængelsen ved 80*C af MFI er yderst overraskende.
Eksempel 7*-10 25 I et stempelælteapparat (Werner & Pfleiderer) anbringes den nedenfor beskrevne blanding ved 60*C, hvor den æltes til en massetemperatur på 185°C.
100,0 vægtdele ethylen-propylen-dien-kautsjuk (EPDM 1), 3 0 27.0 vægtdele polyethylen, 22.0 vægtdele extenderolie H 90 45.0 vægtdele.kiselkridt "Sillitin Z 82" 38.0 vægtdele sod "Corax N 550 FEF" 1,8 vægtdele smøremiddel og stabilisatorer.
35 12 DK PR 172499 B1
Som EPDM 1 anvendes en kautsjuk af 66 vægt-% ethylen, 27 vægt-% propylen og 7 vægt-% ethylidennorbornen med en polymerråstyrke på 12 [ N/mm2 ] og en smeltevarme på 26 [ J/g ]· 5
De i eksempel 7' til 10 anvendte polyethylentyper er beskrevet i tabel 1 ved hjælp af MFI (190/2,16), vægtfylde og polymerisationstype. Der anvendes følgende forkortelser: 10 LD: polyethylen med lav vægtfylde LLD: lineær polyethylen med lav vægtfylde HD: polyethylen med høj vægtfylde.
15 De æltede masser anbringes på en forvalse ved en temperatur på 180eC, hvorefter de føres til en kalander med en valsetemperatur på 180-200°C og kalandreres til en folie med en tykkelse på 1 mm. De på disse folier målte rivestyrker ved 23eC (RF 23) og rivestyrker ved 80®C (RF 20 80) og rivebrudforlængeiser ved 23*C (RD 23) og rivebrud- forlængelser ved 80®C (RD 80) er ligeledes anført i tabel 1.
Eksempel 11-14 25
Eksempel 11-14 er sammenligningseksempler, der svarer til eksempel 1, 2, 4 og 5 i DE-offentliggørelsesskrift nr.
2.657.272. Rivestyrkerne og rivebrudforlængelserne er i modsætning til eksempel 7-10 ikke målt ved 80eC men 30 derimod ved 70eC. Måleværdierne anført i tabel 1 er derfor angivet i parentes. Sammensætningerne er ligeledes anført i tabel 1.
35 13 DK PR 172499 B1
Eksempel 15-17
De i tabel 1 anførte mængder og kvaliteter oparbejdes Ifølge eksempel 7' og kalandreres til folier. De på de 5 således fremstillede folier målte styrkeværdier og strækningsværdier er anført i tabel 1.
Tabel 1 .
DK PR 172499 Bi
Polyethylen Olie Uorg. Sod RF 23 BF BO (70) RD 23 RO 80 (70)
Eksempel Vægt- MF1 (190/2,16) Type (Bit.) fyldst. vægtdele (N/mm*) (¾) dele Vægtdele vægtdele 7' 27 < 0,1 HD 22 45 38 14,6 0,80 760 812 8 27 8 HD 22 45 38 12,0 0,44 752 114 9 27 4 ID 22 45 38 11,4 0,47 742 112 10., 27 5 LLD 22 45 38 11,6 0,33 756 194 11.1 50,6 8 LD - — 90 8,2 (2,6) 860 (240) 12., 50,6 8 LD (33.4) - 145 5,8 (2,6 400 220) 13., 100 0,7 HD (30) 40 90 9,1 (3,5 710 (290) 14 4 145 0,5 HD (30) 40 90 10,9 (4,4) 760 (420) 15 0 - - 20 70 50 7,0 0,04 750 350 16 0 - — 19 70 40 9,0 0,23 520 120 17 50 4 LO 10 120 10 12,5 1,1 650 75 £
*2 ltSemp· ? ^ ?l"5? oc Cl 010 Yfrdi?f i Værdier i () = testværdi ved 70°C
‘ Eksemp. 1 i DE-0S 26 57 272 O * bitumen RF = rivestyrke 3 Eksemp. 2 i DE-OS 26 57 272 rd = Rivebrudforlængelse 4 Eksemp. 4 i DE-0S 26 57 272 a 15 DK PR 172499 B1
Det fremgår af eksemplerne i tabel 1, at rivebrudfor-længelserne i sammenligningseksemplerne 6-17 ved 23eC trods blandingernes forskellige sammensætning er meget 5 høje. Ved højere temperaturer på henholdsvis 80 og 70eC indtræder der dog et drastisk fald i rivebrudforlængel-serne, bortset fra eksempel 7* ifølge opfindelsen, hvor der anvendes et polyethylen med en meget høj molekylvægt svarende til en lav MFI-værdi. Ud fra strækningsegen-10 skaberne ved 23°C kan der således på ingen måde drages slutninger med hensyn til materialernes egenskaber ved højere temperaturer som f.eks. 80#C, og det er så meget desto mere overraskende, at der med de omhandlede specielle polyethylentyper kan opnås den påviste egen-15 skabs forbedring.
Eksempel 18-32
De i tabel 2 anførte mængder og arter forarbejdes til en folie som beskrevet i eksempel 7', hvis egenskaber måles.
Der anvendes en ethylen-propylen-dien-kautsjuk (EPDM 2) 20 med et ethylenindhold på 67 vægt-%, et propylenindhold på 30 vægt-% og dienindhold på 3 vægt-% ethylidennorbornen med en polymerråstyrke på 13,5 [N/mm^ ] og en smeltevarme på 30 [J/g].
I sammenligningseksemplerne 19, 20, 21, 23 og 24, hvor 25 MFI-værdierne for polyethylenet ligger uden for det omhandlede interval, opnås kun lave værdier for rivebrud-forlængelserne ved 80eC. Kun i eksempel 22, hvor MFI-værdien for det anvendte polyethylen ligger i grænseområdet for det omhandlede interval, opnås højere rivebrudforlæn-30 gel sesvær dier, uden dog at nå det foretrukne større end 600%.
Det fremgår af eksempel 29, 31 og 32, at der ved for små mængder mineralolie ikke opnås tilstrækkelig høj rivebrud-forlængelse ved 80eC, hvilket heller ikke er tilfældet ved 16 DK PR 172499 B1 forøgelse af indholdet af den omhandlede polyethylentype.
DK PR 172499 B1
Tabel 2
Eksempel Polyethylen Olie Uorg. Sod RF 23 BF 80 RD 23 RD 80 Vægtdele MFI (190/2,16) Type vægtdele· fyldst. .vægtdele [N/imr] [*] jvægtdele 18 27 < 0,1 110 22 45 38 14,0 0,70 820 1.330 19 27 0,45 110 22 45 38 12,8 0,36 846 276 20 27 0,25 LO 22 45 38 10,7 0,50 790 124 21 27 3,3 LIO 22 45 38 13,2 0,13 870 298 22 27 0,1 HD 22 45 38 12,7 0,35 850 522 23 27 0.2 LLD 22 45 38 14,1 0,52 844 338 24 27 1,0 LLO 22 45 38 14,2 0,17 866 372 25 30 <0,1 HD 16 45 0 19,9 1,1 1.150 610 26 45 <0,1 HD 22 45 3B 18,2 1,7 990 970 27 90 < 0,1 HD 22 45 3B 19,5 2,5 970 1.100 -> 28 150 < 0,1 HD 22 45 38 19,2 5,5 610 1.100 29 25 <0,1 HD 5 45 38 19,0 1,4 900 400 30 27 <0,1 HD 22 60 38 15,6 1,1 980 600 31 27 <0,1 HD 10 45 10 21,8 1,0 1.070 470 32 50 <0,1 HD 10 120 1 0 1 5,0 2,0 790 500 RF Rivestyrke RD « Rivebrudforlængelse 18 DK PR 172499 B1
Eksempel 33
En blanding bestående a£ 100,0 vægtdele ethylen-propylen-dien-kautsjuk (EPDM 2), 5 25,0 vægtdele polyethylen MFI (190/5) <0,1 [ g/10 min. ], 25.0 vægtdele polyethylen MFI (190/2,16) på 1 [g/10 min] 22.0 vægtdele extenderolie H 90 45,0 vægtdele kiselkridt "Sillitln Z 82" 38.0 vægtdele sod "Corax N 550 FEF" 10 1,8 vægtdele smøremiddel og stabilisatorer.
oparbejdes som beskrevet i eksempel 7' og kalandreres til en folie med en tykkelse på 1 mm. Folien har følgende egenskaber: RF 23eC: 19,5 N/mm2 rd 23eC: 1060% 15 RF 80eC: 1,2 N/mm2 RD 80*C: 800%
Det fremgår af måleværdierne, at der til den omhandlede polyethylen kan sættes yderligere mængder polyethylen med et højere MFI, uden at den ønskede høje rivebrudforlængelse ved 80*C forringes.

Claims (4)

19 DK PR 172499 B1
1. Formmasse omfattende a) 100 vægtdele polyolefinkaut- sjuk, b) 25-150 vægtdele polyethylen og/eller en ethylen-copolymer, idet polyethylenet og/eller ethylencopolymeren 5 har et MFI (smelteindeks) (190/2,16) <0,1 g/10 min. ifølge DIN 53735, c) en mineralolie og tilsætningsstoffer, kendetegnet ved, at indholdet af mineralolie er 16-28 vægtdele pr.100 vægtdele polyolefinkautsjuk.
2. Formmasse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den anvendte polyethylen eller ethylencopolymer b) har et MFI (190/5) < 0,1 g/10 min. samt et MFI (190/21,6) < 5 g/10 min. ifølge DIN 53735.
3. Formmasse ifølge et af kravene 1 eller 2, kende tegnet ved, at de anvendte polyethylener eller ethy-lencopolymerer er til stede i mængder på 25-50 vægtdele.
4. Anvendelse af formmasse ifølge de foregående krav 20 til fremstilling af elastiske tætningsbaner, ved kalandrering eller ekstrudering.
DK199100201A 1988-08-17 1991-02-06 Formmasser af elastomer polyolefinkautsjuk, polyethylen og/eller ethylencopolymerer og additiver samt deres anvendelse til DK172499B1 (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3827904A DE3827904A1 (de) 1988-08-17 1988-08-17 Formmasse aus elastomeren polyolefinkautschuken, polyethylen und/oder ethylencopolymeren und zusatzstoffen sowie daraus hergestellte elastische dichtungsbahn
DE3827904 1988-08-17
EP8900946 1989-08-11
PCT/EP1989/000946 WO1990002154A1 (de) 1988-08-17 1989-08-11 Formmasse aus elastomeren polyolefinkautschuken, polyethylen und/oder ethylencopolymeren und zusatzstoffen sowie deren verwendung für elastische dichtungsbahnen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK20191D0 DK20191D0 (da) 1991-02-06
DK20191A DK20191A (da) 1991-02-06
DK172499B1 true DK172499B1 (da) 1998-10-26

Family

ID=6361030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK199100201A DK172499B1 (da) 1988-08-17 1991-02-06 Formmasser af elastomer polyolefinkautsjuk, polyethylen og/eller ethylencopolymerer og additiver samt deres anvendelse til

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5177139A (da)
EP (1) EP0429504B1 (da)
JP (1) JP2879112B2 (da)
CA (1) CA1336627C (da)
DE (2) DE3827904A1 (da)
DK (1) DK172499B1 (da)
HU (1) HU209959B (da)
NO (1) NO180542C (da)
WO (1) WO1990002154A1 (da)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5286798A (en) * 1990-10-04 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Polymer blends for heat seamable roof sheeting
ES2103867T3 (es) * 1991-11-18 1997-10-01 Bridgestone Corp Revestimiento de tejados termosellable con materia inerte mineral.
US5256228A (en) * 1991-12-06 1993-10-26 Bridgestone Corporation Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and methods for covering roofs
CA2119286A1 (en) * 1993-04-15 1994-10-16 Hubert S. Smith, Iii Internally lubricated elastomers for use in biomedical applications
FR2721319B1 (fr) * 1994-06-17 1996-08-30 Reydel Sa Composition de poudre élastomère polyoléfinique, son procédé de fabrication, article moulé obtenu par sa mise en Óoeuvre.
US5871171A (en) * 1994-09-23 1999-02-16 Terry Kenney Molded product of recycled plastic and rubber
DE19745700A1 (de) * 1997-10-16 1999-04-22 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Thermoplastische Elastomrer-Formmassen
FR2855829B1 (fr) * 2003-06-06 2005-09-09 Valois Sas Joint de valve et dispositif de distribution de produit fluide comportant un tel joint
CA2603166C (en) * 2005-03-29 2014-08-05 Intellmat, Llc Fly ash and cinder strengthened thermoplastic
US8419405B2 (en) * 2009-09-23 2013-04-16 Revolutionary Plastics, Llc System for forming a composition with an optimized filler
WO2012121970A2 (en) 2011-03-04 2012-09-13 Polyone Corporation Cycle time reduction masterbatches and their use in thermoplastic compounds
US9976002B2 (en) 2011-05-27 2018-05-22 Revolutionary Plastics, Llc Method to heuristically control formation and properties of a composition
US9175156B2 (en) 2011-09-21 2015-11-03 Polyone Corporation Sustainable thermoplastic compounds
WO2013082024A1 (en) 2011-11-29 2013-06-06 Revolutionary Plastics, Llc Low density high impact resistant composition and method of forming
US9481768B1 (en) 2013-03-15 2016-11-01 Revolutionary Plastics, Llc Method of mixing to form composition
JP6165192B2 (ja) * 2015-05-22 2017-07-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低温および湿潤用途用の熱可塑性エラストマー

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2076302A5 (da) * 1970-01-08 1971-10-15 Kleber Colombes
CA1107885A (en) * 1976-11-01 1981-08-25 Roger C. Cotton Compositions comprising polybytene, epom and polyolefin
DE2657274A1 (de) * 1976-12-17 1978-06-29 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische massen
DE2657272A1 (de) * 1976-12-17 1978-06-29 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische massen
DE2822815C2 (de) * 1977-05-26 1994-02-17 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse
US4774277A (en) * 1982-03-26 1988-09-27 Exxon Research & Engineering Co. Blends of polyolefin plastics with elastomeric plasticizers
CA1261505A (en) * 1984-05-02 1989-09-26 Akira Uchiyama Thermoplastic elastomer composition
US4722973A (en) * 1985-04-10 1988-02-02 Nippon Oil Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition
JP2570358B2 (ja) * 1988-02-03 1997-01-08 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
KR920003034B1 (ko) * 1988-06-21 1992-04-13 동양나이론 주식회사 열가소성 탄성중합체 수지조성물 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
NO180542C (no) 1997-05-07
HUT62634A (en) 1993-05-28
HU209959B (en) 1994-12-28
EP0429504B1 (de) 1993-10-06
EP0429504A1 (de) 1991-06-05
JPH04500085A (ja) 1992-01-09
WO1990002154A1 (de) 1990-03-08
DK20191D0 (da) 1991-02-06
US5177139A (en) 1993-01-05
DE58905854D1 (de) 1993-11-11
DE3827904A1 (de) 1990-03-08
DK20191A (da) 1991-02-06
CA1336627C (en) 1995-08-08
JP2879112B2 (ja) 1999-04-05
NO180542B (no) 1997-01-27
HU895001D0 (en) 1991-08-28
NO910561L (no) 1991-02-12
NO910561D0 (no) 1991-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK172499B1 (da) Formmasser af elastomer polyolefinkautsjuk, polyethylen og/eller ethylencopolymerer og additiver samt deres anvendelse til
RU2304154C2 (ru) Полиолефиновые композиции с высоким сопротивлением разрыву
US5266626A (en) Thermoplastic elastomer based on an ethylene/α-olefin copolymer and on polynorbornene
AU730869B2 (en) Polyolefin compositions for heat-sealable films having controlled peeling strength
US5286798A (en) Polymer blends for heat seamable roof sheeting
US3962018A (en) Polyolefin-elastomer compositions
EP0545196B1 (en) Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and method for covering roofs
US4500681A (en) Thermoplastic blend of polyolefin, isobutylene-backbone elastomer and ethylene copolymer
DE60018265T2 (de) Glassverstärkte, mehrschichtige folien aus polyolefinmaterialien
KR20120104494A (ko) 에틸렌계 중합체 및 그의 용도
JP6824936B2 (ja) 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物
JP4275744B2 (ja) ポリ（１―ブテン）含有ポリオレフィン混合物
AU3449500A (en) High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials
CA1259434A (en) Water-proofing sheet and application process thereof
WO2013124185A1 (en) 1-butene copolymers compositions for extruded profiles
US4835204A (en) Plasto-elastomeric compositions from polyolefins and EPDM terpolymers
ES2726128T3 (es) Composiciones de poliolefinas y artículos fabricados a partir de estas
KR19980042746A (ko) 그레인 보유성이 증진된 엠보싱 시트 제조용 폴리올레핀조성물
US4080350A (en) Damp proof compositions
EP0320119B1 (en) Poly-1-butene resin composition and water-proof sheet produced from the composition
JP4108155B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形体
JPS5918741A (ja) 防水シ−ト
KR20130137155A (ko) 접착력이 개선된 다층 폴리프로필렌/폴리에틸렌 필름
JPS5915416A (ja) 止水シ−ト
WO1996000259A2 (en) Heat-seamable thermoset sheeting membrane and methods of manufacturing and using same