DK169842B1 - Kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler samt fremgangsmåde til fremstilling af sådanne emulsioner - Google Patents
Kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler samt fremgangsmåde til fremstilling af sådanne emulsioner Download PDFInfo
- Publication number
- DK169842B1 DK169842B1 DK527682A DK527682A DK169842B1 DK 169842 B1 DK169842 B1 DK 169842B1 DK 527682 A DK527682 A DK 527682A DK 527682 A DK527682 A DK 527682A DK 169842 B1 DK169842 B1 DK 169842B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- bitumen
- acid
- binder
- cationic
- bituminous
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 61
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 claims description 29
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003518 norbornenyl group Chemical class C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical group C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 101710173835 Penton protein Proteins 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005559 polyacrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
- C08L95/005—Aqueous compositions, e.g. emulsions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
i DK 169842 B1
Den foreliggende opfindelse angår kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler af bitumen-polymertypen, hvilke emulsioner udviser en modstandsdygtighed over for ældning af bindemidlet, som i det væsentlige er identisk med mod-5 standsdygtigheden over for ældning af bindemidler af bi-tumen-polymertypen, der ikke er blevet overført til emulsionsform. Opfindelsen angår ligeledes en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne emulsioner.
10 Dannelsen af kationiske eller anioniske emulsioner af bituminøse bindemidler udgør en velkendt teknik. Emulsionen består af en dispersion af små bindemiddelkugler i en kontinuert vandig fase. Emulsionen betegnes som anionisk, når dens pH er større end 7, og som kationisk, når dens 15 pH højst er lig med 7.
Fremstillingen af emulsioner af bituminøse bindemidler sker under anvendelse af emulgatorer, som fremmer dispersionen af bindemiddelkuglerne i den vandige fase, så at 20 man undgår agglomerering af disse.
Emulgatoren er, når det drejer sig om anioniske emulsioner, af den anioniske type, og består især af et fedtsy-realkalimetalsalt. Fedtsyren blandes sædvanligvis med det 25 bituminøse bindemiddel i mængder på 0,05 - 2 vægt-%. Det således tilsatte bindemiddel dispergeres i en vandig fase bestående af vand med natriumhydroxid ved passage gennem et emulgeringsapparat.
30 Emulgatoren er, når det drejer sig om kationiske emulsioner, af den kationiske type, og består f.eks. af en fedt-amin, en fedt-amidamin eller af en imidazolin. Emulgatoren dispergeres almindeligvis i vandet, hvortil man normalt tilsætter saltsyre. Det dannede hydrogenchloridsalt 35 er opløselig i vand. Denne homogene opløsning, hvis pH i almindelighed er på 1-5, bringes derpå i kontakt med det bituminøse bindemiddel i et emulgeringsapparat til dan- DK 169842 B1 2 nelse af emulsionen.
GB-A-792 648 angår fremstilling af kationiske vandige emulsioner af bituminøse bindemidler (bitumen, asfalt, 5 tjære) ved blanding af det bituminøse bindemiddel med surt vand i nærvær af en nitrogenholdig emulgator. De i disse emulsioner anvendte bindemidler er ikke af bitumen-polymertypen. Endvidere fremgår det af skriftet, at valget af syre ikke er kritisk, og der kan således anvendes 10 såvel monocarboxylsyrer (f.eks. myre- og eddikesyre) som mineralsyrer (f.eks. HC1).
GB-A-869 530 angår kationiske vandige emulsioner af stabiliseret gummilatex og carbonhydridbindemidler, såsom 15 bitumen og tjære. Ved fremstillingen af de heri beskrevne emulsioner dispergeres den stabiliserede gummilatex og bitumenbindemidlet hver for sig i vandet. Som emulgator anvendes aminholdige emulgatorer neutraliseret med en mineralsk syre (f.eks. HC1) eller en organisk syre (f.eks.
20 myre- eller eddikesyre).
Anvendelse af monocarboxylsyrer, såsom eddikesyre, i kationiske emulsioner resulterer ofte i korrosion af de tanke, hvori emulsionerne opbevares.
25
Man betragter emulsionen, hvad enten den er kationisk eller anionisk, som et middel til sænkning af de bituminøse bindemidlers viskositet. Emulsionen gendanner efter brydning det oprindelige bituminøse bindemiddel, som er sat 30 til den emulgator, der anvendes ved fremstillingen af emulsionen. Tilstedeværelsen af denne emulgator i det bituminøse bindemiddel anses for at udøve en gunstig virkning på bindemidlets adhæsion over for de granulater, som ' det kommer i kontakt med.
Man ved, at bituminøse bindemidler, der udelukkende består af bitumen, ofte erstattes med bituminøse bindemid- 35 DK 169842 B1 3 ler af bitumen-polymertypen. Disse bindemidler af bitu-men-polymertypen er reaktionsprodukter opnået ud fra bitumen, hvortil er tilsat polymere, og som eventuelt er modificeret af disse sidstnævnte i nærvær eller ikke i 5 nærvær af en reaktionskomponent, såsom svovl, eller et andet modifikationsmiddel, samt af et additiv.
Eksempler på bituminøse bindemidler af bitumen-polymertypen omfatter især: 10 - bitumen modificeret med olefiniske polymere eller med blandinger af fedtsyrer og alkoholer (FR patentskrift nr. 2 364 960)? - bitumen modificeret som ovenfor angivet, hvorpå er 15 podet elastomere (FR patentskrift nr. 2 364 961); - bitumen modificeret med norbornen (FR patentskrift nr.
2 367 102); - bitumen modificeret med dihalogenpolybutadiener, der tjener som acceptor-struktur for blok-copolymerisater 20 og for co-vulkaniserbare elastomere (FR patentskrift nr. 2 418 812); - bitumen modificeret med styren/butadien- eller sty-ren/isopren-blok-copolymerisater (FR patentskrift nr.
2 376 188); 25 - bitumen modificeret med polystyren/carboxyleret poly- dien-blok-copolymerisater (FR patentskrift nr.
2 440 967); - bitumen modificeret med polyethylenvokser (FR patentskrift nr. 2 405 288); 30 - bitumen modificeret med polyacrylelastomere (FR patent skrift nr. 2 424 301); - bituminøse formuleringer opnået ved at bringe bitumen i kontakt med en stamopløsning indeholdende styren/buta-dien-copolymerisater og svovl (FR patentskrift nr.
35 2 429 241) eller et andet reaktionsdygtigt middel, såsom en jordoliefraktion eller kultjæreolie; - bitumen modificeret med ethylen/vinylacetat-copolymeri- DK 169842 B1 4 » sater.
Når man fremstiller kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler, i hvilke bindemidlet er af bitumen-polymer-5 typen, konstaterer man, at overgangen til emulsionsformen modificerer egenskaberne over for ældning for bitumen-polymer-bindemidler, som i dette tilfælde viser sig at være mindre god end egenskaberne for det samme bitumen-polymer-bindemiddel, som ikke er overgået til en emul-10 sion.
Man kan påvise denne forskel i modstandsdygtigheden over for ældning ved analyse af karakteristika for bitumen-polymer-bindemidlet før og efter, at man har ladet det 15 undergå en afprøvning betegnet som "Rolling Film Oven Test" (forkortet "RTFO-forsøget"), som er defineret i USA normen ASTM D 2872. I det foreliggende tilfælde blev der anvendt RTFO-forsøg, der i forhold til ASTM D 2872 var modificerede for at bringe varmebehandlingsvarigheden på 20 150 minutter. Når bindemidlet er omdannet til emulsions formen, gennemfører man først en brydning af emulsionen og derpå tørring deraf ved afdampning af vandet. Dette gennemføres gennem udspredning af emulsionen på en metalplade til dannelse af en film med 2 mm tykkelse og efter-25 følgende tørring ved afdampning af vand ved 50 °C igennem 4 timer.
Forringelsen af modstandsdygtigheden over for ældning for bituminøse bindemidler af bitumen-polymertypen efter 30 overgang til emuisionsformen er blevet iagttaget, uafhængig af den kemiske art af den anvendte kationiske emulgator især fedtaminer, alkylamidoamin, imidazolin, for de forskellige bitumen-polymer-bindemidler, der er „ nævnt ovenfor, og især for bitumen-polymer-bindemidler, 35 som er valgt blandt blandingerne af en stamopløsning in- * deholdende polymere og en reaktionskomponent, f.eks. svovl, med en bitumen, for blandinger af bitumen med sty- DK 169842 B1 5 ren/butadien/styren-blok-copolymerisater (forkortet SBS), for blandinger af bitumen med ethylen/vinylacetat-copoly-merisater samt for blandinger af bitumenemulsioner og la-texemulsioner.
5
Man har nu fundet, at man kunne undgå den skadelige indflydelse på ældningen af overgangen til emulsionsformen af bitumen-polymer-bindemidlerne, under anvendelse af kationiske emulsioner, hvori den anvendte syre er en 10 eventuelt hydroxyleret polycarboxylsyre.
De kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler ifølge den foreliggende opfindelse er af den type, der består af en organisk fase dannet af et bituminøst bindemiddel dis-15 pergeret i en vandig fase, som indeholder en kationisk emulgator og en syre, og emulsionerne er ejendommelige ved, at det bituminøse bindemiddel er et bindemiddel af bitumenpolymertypen, og at den i den vandige fase tilstedeværende syre er en polycarboxylsyre, som eventuelt er 20 hydroxyleret, og som er anvendt i en sådan mængde, at pH af den vandige fase har en værdi på mellem 1 og 7.
Man forstår ifølge denne opfindelse ved bituminøst bindemiddel af bitumen-polymertypen et hvilken som helst af de 25 reaktionsprodukter, som opnås ud fra bitumen, hvortil er tilsat polymere, og som eventuelt er modificeret af disse sidstnævnte i nærvær eller ikke i nærvær af en reaktionskomponent, såsom svovl, eller et andet modifikationsmiddel, såsom et koblingsmiddel, eller et vulkaniseringsmid-30 del, og eventuelt af et additiv, såsom en jordoliefrak-tion eller kultjæreolie.
De foretrukne bituminøse bindemidler af bitumen-polymertypen, der er anvendelige ved fremstillingen af kationis-35 ke emulsioner ifølge opfindelsen, er valgt blandt de forskellige med polymere modificerede bitumener, som er omtalt ovenfor som eksempler.
DK 169842 B1 6
F
De polycarboxylsyrer, som anvendes ved de kationiske emulsioner ifølge opfindelsen, kan være valgt blandt mæt- * tede eller umættede og eventuelt hydroxylerede polycar-boxylsyrer, som kan være alifatiske med 2-20 carbonato-5 mer, fortrinsvis fra 2-12 carbonatomer, alicycliske med 5-12 carbonatomer eller aromatiske med 8-12 carbonatomer, idet disse syrer især er di- eller tricarboxylsyrer, der eventuelt er hydroxylerede.
10 Blandt de eventuelt hydroxylerede polycarboxylsyrer, af typen umættet eller mættet alifatiske syrer indeholdende 2-20 carbonatomer, kan som eksempel nævnes dicarboxylsy-rer såsom oxalsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adi-pinsyre, pimelinsyre, æblesyre, vinsyre, maleinsyrer, fu-15 marsyre, mesaconsyre og itaconsyre, tricarboxylsyrer såsom butantricarboxylsyre og citronsyre. Eksempler på alicycliske carboxylsyrer eller aromatiske di- eller tricarboxylsyrer af den ovenfor omtalte type er sådanne som he-xahydrophthalsyre og phthalsyrerne. En foretrukken gruppe 20 af syrer indbefatter oxalsyre, ravsyre, phthalsyrerne, vinsyre, citronsyre og maleinsyre.
Den kationiske emulgator kan være en hvilken som helst af de velkendte kationiske emulgatorer. Dette middel anven-25 des især blandt gruppen bestående af alifatiske aminer, især fedtaminer, imider, alkylamidoaminer og imidazoli-ner. Man kan især anvende emulgatorer af typen N-alkylpo-lyaminer med den almene formel R-NH—(cmH2nfNH)p—^CnH2n^—NH2 eller af amidaminty- 30 pen med den almene formel R - CNH-(C Η - NH) -(C H- )-NH«, hvori „ m 2m p n 2n 2 0 R er en alifatisk ci”C2o~^ruppe' fortrinsvis en Cg-C2Q- * gruppe, m og n er hele tal fra 1-8, fortrinsvis fra 1-6, DK 169842 B1 7 og p er et helt tal fra 0-6, især fra 0-3. Foretrukne emulgatorer har følgende formler R'-NH— (CH2)3-NH2, R'-NH- CH -CH2-CH2-NH2, R'-C0NH-(CH2)3~NH2, og a R'-NH-(CH2)3-NH- (CH2)3-NH2, hvori R' er en alifatisk
Ci2-C2o_gruPPe' denne gruppe især er en stearylgrup- pe eller en oleylgruppe.
1 Ω w Mængden af emulgator kan variere inden for brede rammer.
Den kan med fordel udgøre 0,03-0,6 vægt-% af emulsionen.
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til fremstilling af kationiske emulsioner ifølge krav 1. Fremgangs-måden udøves som angivet i krav 10.
De kationiske emulsioner ifølge opfindelsen fremstilles, idet man i en emulsionsdannelseszone, især i et emulgeringsapparatur tilvejebringer en intim dispersion af det 33 bituminøse bindemiddel af bitumen-polymertypen i en vandig opløsning af et carboxylat af emulgatoren indeholdende tilstrækkelig fri carboxylsyre til opnåelse af pH på mellem 1 og 7. Til opnåelse heraf tilfører man samtidigt, men separat til emulsionsdannelseszonen på den ene side 33 det bituminøse bindemiddel af bitumen-polymertypen i form af en smeltet masse med en temperatur på 80-180 6C, fortrinsvis 120-160 °C, og på den anden side den vandige sure opløsning af carboxylatet af emulgatoren med en temperatur på 15-80 eC, fortrinsvis 20-60 eC, og man holder 30 den samlede blanding i denne zone i tilstrækkelig lang tid til dannelse af en emulsion.
Til fremstilling af den sure vandige opløsning af carboxylatet af emulgatoren med et pH på mellem 1 og 7, til-33 sætter man carboxylsyren, enten i fast tilstand eller i form af en vandig opløsning, i kontrollerede mængder til DK 169842 B1 8 den vandige opløsning eller den vandige dispersion af emulgatoren til dannelse af carboxylatet af emulgatoren, * som er opløselig i vand, og man bibeholder i den vandige carboxylatopløsning en tilstrækkelig stor mængde af fri 5 syre til at bringe pH af denne vandige opløsning til den ønskede værdi mellem 1 og 7.
Den sure vandige opløsning af carboxylatet af emulgatoren og det bituminøse bindemiddel af bitumen-polymertypen fø-10 res til zonen til dannelse af emulsionen i sådanne indbyrdes mængdeforhold, at den derved opståede emulsion fortrinsvis indeholder 30-80 vægt-%, fortrinsvis 55-75 vægt-% af det bituminøse bindemiddel af bitumen-polymertypen.
15
Den således opnåede emulsion fører efter brydning til et bindemiddel af bitumen-polymertypen, hvis opførsel ved ældning er identisk med opførelsen for bindemidlet af bitumen-polymertypen, som ikke har været overført til emul-20 sionsformen.
Den foreliggende opfindelse belyses ved efterfølgende eksempler.
25 I disse eksempler er, hvor andet ikke er anført, mængdeandele og procentandele angivet efter vægt.
Eksemplerne 1-3, hvis resultater er anført i tabel I, er sammenligningseksempler, som har til formål at belyse 30 forskellen i holdbarhed over for ældning af bituminøse bindemidler af bitumen-polymertypen, som har været overgået til emulsionsformen.
EKSEMPEL 1 (sammenligningseksempel) 35 rj
Det bituminøse bindemiddel af bitumen-polymertypen er en bindemiddelformulering til overfladeovertræk, således som DK 169842 B1 9 det er omtalt i fransk patentskrift nr. 2 429 241.
Dette bindemiddel består af en blanding af bitumen med en stamopløsning indeholdende den polymere og en reaktions-5 komponent. Denne blanding bringes derpå til en tilstrækkelig høj temperatur til at udløse omsætningen mellem reaktionskomponenten, den polymere og bitumen. Som reaktionskomponent betegnes svovl eller et koblingsmiddel eller et vulkaniseringsmiddel.
10
Den i dette eksempel anvendte stamopløsning består af en jordoliefraktion, mere præcist en fraktion betegnet som "Light Cycle Oil", som opnås i et raffinaderi efter katalytisk krakning af tunge destillater, idet denne frak-15 tion, der hovedsagelig er aromatisk, har et destillationsinterval i størrelsesordenen 180 °C - 360 °C. Den i dette eksempel anvendte polymere er et styren/butadien-blokcopolymerisat indeholdende 25 % styren, hvoraf 18 % styren i blok, og 75 % polybutadien.
20
Tyve dele af denne polymer opløses i 80 dele jordoliefraktion ved en temperatur på 80 eC - 100 eC. Efter fuldstændig opløsning af den polymere sætter man til opløsningen 0,6 dele svovl. 15 dele af den således fremstille-25 de opløsning blandes derpå med 85 dele af en vej behandlingsbi tumen med penetrationen 80/100. Blandingen bringes til en temperatur på 170-180 °C igennem ca. 1 time og 30 minutter. Man opnår på denne måde et flydendegjort bitu-men-polymer-bindemiddel, hvis hovedkarakteristika er an-30 ført i linie 1 i tabel I.
Det i dette eksempel beskrevne bitumen-polymer-bindemid-del underkastes en ældnings-afprøvning RTFO (ASTM D 2872/70) med en varighed på 150 minutter. Det indvundne 35 produkt analyseres. De opnåede resultater er anført i linie 2 i tabel 1.
DK 169842 B1 10
Bitumen-polymeren fra dette eksempel bringes derpå i kationlsk emulsion. Med henblik herpå fremstiller man en e dispersion 1 vand af 0,2 % af en fedtamin bestående af en blanding i stort set lige store mol-andele af stearyl- og 5 oleyl-1,3-diaminpropan med formlen R'-NH-iCHg^-N^, idet R' betegner en stearylgruppe eller en oleylgruppe. Fedt-aminen gøres sur med HC1 (d = 1,16) i tilstrækkelig mængde til at sænke pH af dispersionen til værdien 2. Tilsætningen af HC1 fører til dannelsen af hydrogenchloridsal-10 tet af aminen, som er opløselig i vand.
Man tilfører til et emulgeringsapparat samtidigt 350 dele af opløsningen af hydrogenchloridsaltet opvarmet til 40 °C og 650 dele af bitumen-polymer-bindemidlet opvarmet 15 til 150 °C. På denne måde opnås 1000 dele af en kationisk emulsion af bitumen-polymer-bindemidlet.
Denne emulsion spredes ud i en film med 2 mm tykkelse på en metalplade og opvarmes til 50 °C igennem 24 timer i en 20 ventileret ovn. Det tilbageblevne bitumen-polymer-binde- middel indvindes og analyseres. Resultaterne fremgår af linie 3 i tabel I. Man konstaterer under sammenligning af denne linie med linie 1, at overførelsen til emulsionsformen ikke modificerer de opfindelige karakteristika af 2 5 bindemidlet.
Det indvundne bitumen-polymer underkastes ældnings-afprøvning RTFO med en varighed på 150 minutter, hvorpå der analyseres. Resultaterne ses på linie 4 i tabel I.
30
Man konstaterer, at egenskaber såsom penetrationen, blød-gøringspunktet og det såkaldte Fraass-punkt ikke er blevet influeret af overgangen til emulsionsformen (sammen- * lign linierne 2 og 4 i tabel I). En forskel fremkommer 35 imidlertid ved trækforsøget, som udviser et betydeligt tab af elasticiteten, således som det indikeres ved faldet til 0 af værdien for brudspændingen, som var 0,68 x 5 DK 169842 B1 11 10 Pascal, såvel som fremkomsten af et brud ved 800 % forlængelse.
EKSEMPEL 2 (sammenligningseksempel) 5
Det samme bitumen-polymer-bindemiddel, som det 1 eksempel 1 anvendte, bringes 1 kationisk emulsion under anvendelse som emulgator af en alkylamidoamin bestående af en blanding af stort set lige store mol-andele stearylamidoamin 10 og oleylamidoamin med formlen R'-C-NH-(CEL· )~-NH,
II Z O
0 hvori RT betegner en stearylgruppe eller en oleylgruppe. Denne emulgator anvendes i en mængde på 1,8 g pr. kg emulsion, idet de øvrige betingelser er identiske med de for eksempel 1 beskrevne.
Det bitumen-polymer-bindemiddel, som opnås efter brydning <yn og tørring af emulsionen, udviser de på linie 5 i tabel I viste karakteristika. Efter at være underkastet ældningsafprøvningen RTFO udviser det de på linie 6 i tabel I viste karakteristika. Faldet i elasticitet, som omsætter sig til værdien 0 for brudspændingen, er identisk med 25 den, som er iagttaget i det eksempel, der er beskrevet i linie 4 i tabel I.
EKSEMPEL 3 (sammenligningseksempel) 30 Virkningen af overførslen til emulsionsformen på modstandsdygtigheden over for ældning for bitumen-polymer-bindemidler er ligeledes blevet påvist, når det drejer sig om andre bituminøse bindemidler end de, der er beskrevet i eksempel 1: 35 DK 169842 B1 12
Linie 7 i tabel I angiver resultater opnået efter ældning RTFO af en blanding af bitumen (penetration 80/100) og 3 % af et copolymerisat med 3 sekvenser styren/buta-dien/styren efter overførsel af blandingen til emulsions-5 form ved en formulering analog med den i eksempel 1 beskrevne .
10 15 20 25 30 « 35 5 DK 169842 B1 13 , - ____ ____ _ _ - . --------- o o ° °
h O O CD CD
ri) o? CT\ ON C3N CO
w__A__z\__A__ en o LA o £
CjJ o° Al Al__Al__Al__
^ LA LA
i—lo CD LA
Cl i—i i—I O
o X X I—I
-ri co r— co x cd Π CO O MD Ή
U ” r-Γ rS
B _1-1 ° _^____ 'oj ^ LA LA LA la
v i—i o O O O
ffl CO r—I r—I I—I
“ Dl O X X X X
æ S S A. Al Γ' Αχ cd i ω ® ·> r" - cd U \~p- c. ^ LA Τ' "O CD O _w___X___£N_ QJ CO <4- > <—i -X I ^ dl 83 cn -t-ι 0 CJ> C-f ·γΗ d ,__ ,_l CO CD X X \ C O o ° ° X B CO X E X O o cd cd
CD i—I CO CD E E LA LA lA LA
O Cm X -C _____
£ £ O O
XX — O O -H Al
UD CJ X Al I
O U l—o I
Lu CD w _____
II II
LA
CO U 4-1 E O ^
• i i . >) 03 CJ E CD U
w j_> o . cd
I X O MD X
O ΙΟΟΗΊ) C LA x Ό OH) D H p D -X 03 I— JC Ή Ή CD CO X CO 0
CO X CD Lu CO
X > >OZ^__ 4-> CJ (D o 4-1 X O ^ _ CO VO d3 ON C'si O X CO CO O'' -r-J *-l **
CO TD O CD CD
X 03 α D= > ' - 00
I LA
CO \ co x o χ CO v 00^ Ή T1 ro c cj i 1 u d cl o X __
X
X
I X
S I CO
CD CO X CD _
Ό CODC 00 CA
S C C * CJ LA LA
i—IX D CO O
CD U Q-\0 ^
X
i roo x E
ro oz e X CJ O O I'' (D C O CD X LA la CO · \ 03 Ή LA SO i—I Dl X X Al VO w C _._____—--—-- X O II , J, .
Q £ C fn i"™i i CD l S3-1 CD CD cn U U f-< 0 X il- =
Q_T3 EXC 0 X CDi—I Øi—I CO SO X Lu E
mr DC-H E E X EUJsCXCX XUX
-—t 83 X D i—I >mH XH U >>X S CO°COX CO Ø CD
CD X X X Xø XØXCØ XØXXQ.CD -Κΐΐίΐΐ
v C0 HOC O Q. OX004J O O. U C X cn L- X >> 0 X
cn-π oro Q_ E CL E X > X XEØO->-C02 cxx
u, -j X _C 10 IØC0SD I 0 > X C U X C 0 O CO X
X BU ro u 0 c co c co ro u c ccooxoxuo .
Η π 0 x øje ø-XJcx-H 0 ύ ro x u H 4UIx;l.u
, CE Efl) £ Q3 Ρ-ι I £ W C ^ Jj (D
X II II S 5.X D D ØO Døpxxp Cgojgx rn xxø x ro xcoxl·—cd u ro x i—1 d c ^ øEx^x
ΰ* , [n Cj U O oC0 ’—I U *H U C X LA X U X X E 0 O' ^ ^ ^ CD _ D
[_ (_. cn Q. O j CD X CD X D X i—I cOXØXØCnO^ o X D Q. C
u DK 169842 B1 *' —' 'I 1 11 <, —- " .1 1— - ...... I ......
o o o p o o o
ril o? O t CO
W__A__,___ CO (D O ΙΑ s= CVJ fA <N__ 1 " IH 11 ^ " _
^ tA LA
do O
CO i—i i—i
P X X
•H CD LA _ IN
X CO o C3 q f-ι i p Q- ·» *> > _-___°_
*0} *A
V i—i O A la
to CO '-I o O
p cn · o x d ^
gj fa C/) ιΛ X X
“ 2 i “ g. o S
X (D O ν' ? ? cd co «<- ______d--—--
>1-1 .X I
cd B cn -p O O* P *H 3 f—j i—) o
CO C Η- -P \ C S S S
-IB COTJE-H S Å S
CD i—i · CO CD E E
' cn p ni .c ·—- c o----- æ <*- 7* "5 C? o o o
£ P .O rH IN CM
OP V— O i L_ CD ^ ____—
II II
ΙΛ CØ P -i-> Ε O —>
ui ω ““ E° S
I Ή ΟνΟΌ ΓΛ
O CD O ι-H VO C rH
X O SO O i—i
□ X CD I— .X CD CØ X! CO <D
CØ ·Η CD DxLi. CØ D_ > >OZs^ ___________ -P C_) CD □
-P
•H C3 —< O
CD VØ ID O
O H 10
.X ·Η CD
(0Ό O •H CD α > > ^ _____
CO
I IA
CO \ _ _ co-po oo æ CO -X CO ^ ex i—i co c c_J 1 i
P 3 Q- O
Ll. -____ I— li.
S I Zæ £ E
en co -p o ^ •o cn.x o ^ Q C C · O I-C ·Η 3 Ό O CO P Q.MD ^
I X U_ E CD O Z E
P > <f CD
-P C_) O O vø
CD C O O i-H
CO · \
CD -H LA IO 1—I
σι cl ip ex vo ^ C - -------.--
•rH
x en il li jjCC CP i—I I Ol >,
S3 *H CD CD σ* P CD r—I I i— *H i—I I I
n 0.-0 E-oc<D<Ncøscn -h u. E op-pi .3 C0 C 3 C ·Η E P-XCt-CP- JOPOC Q. O DJ Ή O' « T 1—I w -P O i—I >>!—I S CO oCD ·Η CO CD O I > X 10 c
£ CD O. ·Η X Ή CD ti- -Η Ω. C ØE-ΡΙΛ CO O ι-l ·Η O O
(r x ra joctc o αρ c x en c x >, id —i co .-i 3 c u_ la d. CØ X O 15 O- E CD O » λ C CD C Ή -P CO p ·Η E X I— i-l prj u_ JZ I ID > -P C P Ή C O O CØ -H icd+jcdmoc p m KP ro p cd ccøo-pojopo °ro o. ro _ c-p e e cd
i— cd 0) jQ CD _M CO -H P-H -P I -X C (D C*— —I (D1D-P J
CE ECDP-XCØCDSCØ CØCPgaj EHiajCDDlCDCP
UJ · II II CD XP O (D Ή X -p ι-l C Hl ID i Jj O CD -H O rH C 3 m PH ID -PCO-P—IOC 3 G) EX Sjj -P p p C S 01 c
£r |CØ,P p O °C0 -Η p «(- -Η E CD Dl E >30^3 -HØSOCCi-Dl-H
jc J_^ <0.01 COPCDPIDOIOØ O *P 3 P- C COECh-HO-H-HE
DK 169842 B1 15 EKSEMPEL 4 (sammenligningseksempel) I dette eksempel overføres det 1 eksempel 1 beskrevne bi-tumen-polymer-bindemiddel til kationisk emulsion på føl-5 gende måde:
Man fremstiller en dispersion af 0,19 % fedtamin analogt med eksempel 1 i vand, og man gør denne dispersion sur ved tilsætning af eddikesyre (96 procentig eddikesyreop-10 løsning med vægtfylden 1,06), indtil pH i mediet er sænket til værdien 4,5. Man tilsætter samtidigt i et emulgeringsapparat 350 dele af den således opnåede vandige opløsning opvarmet til 40 °C og 650 dele bitumen-polymer-bindemiddel opvarmet til 150 °C.
15
Den således opnåede emulsion spredes til en film med 2 mm tykkelse på en metalplade og opvarmes til 50 °C igennem 4 timer i en ventileret ovn. Det tilbageblevne bitumen-po-lymer-bindemiddel indvindes og analyseres. De opnåede re-20 sultater fremgår af linie 1 i tabel II. Sammenligning mellem disse resultater og resultaterne i linie 5 i tabel I viser, at overførslen til den eddikesyreholdige emulsion ikke på nogen måde modificerer bindemidlets oprindelige karakteristika. Den indvundne bitumen-polymer under-25 kastes ældningsforsøget RTFO (ASTM D 2872/70) igennem en varighed på 150 minutter, hvorpå der analyseres. De opnåede resultater er vist i tabel II linie 2. Sammenligningen mellem disse resultater og resultaterne i linie 2 i tabel I viser, at i dette tilfælde har overførslen til 30 emulsionsformen ikke ændret ældnings-egenskaberne for bitumen-polymeren.
EKSEMPEL 5 35 I dette eksempel ifølge opfindelsen fremstiller man et bitumen-polymer-bindemiddel ved dispersion under omrøring i ca. 1 time af 50 dele ethylen/vinylacetat-copolymerisat DK 169842 B1 16 indeholdende 45 % vinylacetat i 950 dele vejbelægnings-bitumen (penetration 60/70) opvarmet til 180 °C. Den således opnåede homogene opløsning gøres flydende ved tilsætning af 10 % af en olie fra anthracit-stenkul af typen 5 200/300.
Dette reaktionsprodukt bringes derpå i kationisk emulsion med en vandig opløsning af et fedtamin-oxalat. Denne vandige opløsning fremstilles ved, at man til 700 dele vand 10 tilsætter 4 dele af aminen med formlen R'-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH2 hvori R' er en stearylgruppe, og 5 dele fast oxalsyre.
15 Nogle minutters omrøring ved ca. 50 °C fører til en homogen opløsning af aminoxalatet. pH for denne opløsning er ca. 1,8.
Man blander 350 dele aminoxalatopløsning med 650 dele af 20 det forud fremstillede bitumen-polymer-bindemiddel, idet man for denne blanding følger en fremgangsmåde, som er analog med den i eksemplerne 1 og 2 anviste.
Bitumen-polymer-bindemidlet for dette eksempel underkas-25 tes det i de foregående beskrevne ældningsforsøg RTFO.
Det fører til et ældet produkt, hvis karakteristika er anført i linie 3 i tabel II.
Oxalsyre-emulsionen af bitumen-polymer-bindemidlet fører 30 efter brydning og tørring til et bindemiddel, der ligeledes underkastes det samme ældningsforsøg. Karakteristika for det produkt, som opnås ved afslutningen af forsøget, er anført i linie 4 i tabel II. Disse karakteristika kan betragtes som værende identiske med de værdier, som er 35 anført i linie 3 i tabel II.
Λ 17 DK 169842 B1 ~I O o o
c O O O
. « c* ON ON
UJ °' /y__-A.__A_
„ O UN O
iff « “ -__"__N
.—- UN un
i—I UN O O
CD O i—I i—I
CJ r-H X X
Ή CD V i—I UN
TD CO ,—I Γ-~ Ή P I M Q. - ^ - g \pr w__n__O__O_ r—1 ^ S rH UN Ά ^ —C CO CD ^D ^0
CO n —ί Ή r—I
P CD S x X X
K Θ S CO -Η 4-> CD i CD n P yp- CJ in r-i ^ O CD O _y'_____________— CD CD L- >r-| DC I ^
CD æ CJl 44 CD CD OD
0 CI> P -P 3 CD CD CD
CD C I— J-l \ C UN un UN
,Η K D Ό E Ή CD Ή CC 0 E Ξ CJl C-l X -C "n c o------————
Η Ό ^ O O O
M3 CJ i—I CM CM
OM l—o I
Li- CQ ^ II II ———
UN
CD M -U E O «-n
. . i 0 CJ E O M
OJ w jjo .ø
I -H CD MD X
O CO CD i—l NO C UN
X C MD 3 Ή 3 DC Øl— -X Ή 0 0X0 0
C) Ή ϋ XL CO
CL > >O2n^ -- -----------*- , - ———1—>— —————————— "" '
-P CJ 0 o -P
•P O n. _
CD VO 0 S
O >—l CD
•DC Ή /—i 0 XI O ° •H 0 CL >»>·—·
CO
I UN
0 \
CD -P O Q\ CM
DDCrn-^ rH i—i
CD C CJ I I
M 3 0_ o u_ an ^ I— L.
I 2 Γ-. .Η
Q I CO UN MD
CJ* CD *P O Ό DIDiO^
S C C · CJ
η -H 3 MD o CD M aMD ^ I—
I u L E
m oz b M > <f
-P O O O UN UN
O CO OH UN <t CO · \ 0 -M UN KO H CJl CL -O CM MD n* .H ---— —“ i i
"cc CM η· I g\ 301° 3-H
ffi-H S ø cn m ø η n -P x x ' ι ρ i
n-n EXC 0 0 QCJI3 ·Η C >—I CD UN O C
0 C DCH E MMP-CE X3M-H E LO
jpfc ij η H >sH 0 D °C0 *H Q) I >M-i > u η .H -Q r-H Q) U- CO CL C CD hO C ·—I 0 C S 0
SS- n CTO OQ.MØ XL- X0L.0 Oa P-P
τί-S oro aEø-x-^ro c E n > aE-p q.-p M ^ t ° f I 0 > ·Η C P <0 >OC Η P 10 0 0 3 i—i m2 ro mø c ø o x o x od »ro·—i pø cø-pctc
ro£n ØJCX-HCC -P O -P CL-P 0 JC 0 C -H p-cn c 5 “ eøpøcdø-hø 00.0 mø e 0 ro -Η E
H 11 11 m >,JJ 3 0 i—1 X M C C I -P CJl 3 3 PC C
y 11 11 S i m -pro-P-HDDCMO ØCØCC -P CO Ρ X CD
S T n „m ·Η M L- -Ρ E 0 S -P > 0 CO -Ρ ·Ρ ·Η Μ 0 H UN
< ^ £ §_ g, ω £ ø -p 0 014-1 0 CD E c B qd l- x m n is DK 169842 B1 s ω ? ___ /\ G o _VjQ o° _ ^ ιΛ G ° •P m 1-1
X> S X
I 5 O ' "
v Ή lA
ω SS
fe i1 S X
^ ® io å °1 OG O ^ g co o_ :--——^———— > —I .Y i c fa cn p G CT. P *P G /“! 00 C h- P \ C π ·—1 fa CO "Ό E *P l/-\
G —i CO G E E
cr> c-i i C O -hs---- « o_
•—I “O
P D CJ o O P I— O rsi l_ ca ^ il il —— ΙΛ g p p e o ^ m uJ g cj e o p
CW 4J o . G
I Ή □ VO Ό O CO CJ rp VO c
U O Ό - D
O OC GI— .Y
G 00 OG G
CO -P G XL· G
Q. > > Ό Z^
P CJ G o P H
g vn g
O IH G
-Y -P
G *D O
•P G Q.
J=> > w
CO
I ΙΛ G \ _
G P CD
ro jc co ^ ·7 ro c cj 1
Ph D CL o U. Q_ Η-1--- I— U.
I z
S I CO
CD G P CD [-) Ό bi
G C C · CJ
Ή ·Ρ D SO O
CQ P D.VO ^ P-
I OL E
ro g z e P > <J- Γ" -P CJ CD O <f G C O CD ·—I CO · \ O ·Ρ ΙΛ KO >P CD 0_ P C\I SQ '— C_____
-Η I
j_) "O O' II I I c
a CC CP P iP C -P
m B P G G O' PGDGJOE
Jj Ο.Ό EOC GlAGEOlG
r, G C DCPEPGPO-C C
o rp fa p d ·—i g g ro c
p GO. -ΡΌ PGPPPGC
V_- ^ a .O CD C OQ-PD‘>roO'D'G
G*u OCO Q.EGGQ.C 5>
>__) PD P-C I G > P P P G
ipfap GPGCGOroOlCGP
ΜΗΪ(Ξ g^cujcxoxipo. -i
, CE E G P O P Ό I
Ld II II G >. P O _ ® ’ί ° rn PPG P CO P P O E Li_
er I G P P O »CO ·Ρ P 0- P P G G P
p j4l ¢0.01 mMDPBlOOG
DK 169842 B1 19 EKSEMPEL 6
Man dispergerer ved dette eksempel Ifølge opfindelsen 2 dele af den i eksempel 1 anvendte fedtamin i 346 dele 5 vand. Denne dispersion opvarmes til 40 eC, hvorpå man tilsætter 2 dele ren maleinsyre af teknisk kvalitet. Man opnår efter omrøring en klar opløsning, hvis pH er lig med 2,05.
10 Man tilfører samtidigt til et emulgeringsapparat 350 dele af den således opnåede opløsning opvarmet til 40 "C og 650 dele af et bitumen-polymer-bindemiddel identisk med det, der er anvendt i eksempel 1, idet dette bindemiddel opvarmes til 150 °C. Man opnår 1000 dele af en kationisk 15 emulsion af bitumen-polymer-bindemiddel.
Denne emulsion brydes derpå og tørres i en film på 2 mm tykkelse under betingelser analoge med de for eksempel 1 beskrevne. Det tilbageværende bitumen-polymer-bindemiddel 20 indvindes og analyseres.
Resultaterne er vist på linie 3 i tabel III. Man konsta terer ved sammenligning af denne linie med linie 1, at overgangen til emulsionsformen ikke modificerer bindemid-25 lets oprindelige karakteristika.
Det efter brydning af emulsionen indvundne bitumen-polymer-bindemiddel underkastes ældningsforsøget RTFO, hvorpå det analyseres. Resultaterne er anført i linie 4 i tabel 30 IH. Man konstaterer, at samtlige egenskaber for produk tet efter ældning er identiske med egenskaberne for det produkt, som ikke er overgået til emulsionsformen (sammenligning mellem linie 4 og 2 i tabel III).
35 20 _DK 169842 Bl O O o dl o o o U) * X X__^ --- ",i— “———
ø O A O
dj S° ^ N__^_
_l A A
æ <=> o r—4 rH ΙΛ - g £ «g s I 14:1 ^ § X7__^__o__
1-1 . A
S ,Η A O LA
W W O -H O
S m CJ i—l X «Ή
Η B -05 X N X
“ » ICO « ^ * X 03 O «Λ -__£_ 0 0 «*- *-““ > i—I JC I Λ
0 S CJ) -4-J
0 CJ) Li ·Η 3 o O O
cn c 1— 4-> \ c o o o
r-tfti ΙΟΌ Ε·Η LA LA LA
0 >—i CD 0 E E
cn li ~ xz ' c o - ----- m L_
i—i X —' O O O
Lt 3 O —I CM r-t
0 Li I— o I I
U_ CD --- ------
II II
LA
0 Li 4-> E O
ω ω I ·Η O Ό Ό
Ο D Ο Η VO C LA A
X Ο VO 3 —I <-1 3 JC 0 I— JC Ή Ή 0 0 X ø 0 0 ·Η 0 >nU_ 0 CL > > 3 Z '—
4-1 CJ
0 O
4J
•H O ^ _ _ 0 VO 0 £ C3 O Γ-Ι 0 ra 0s
JC -H ~ _T
0Ό O ° 0
•H 0 CL
>
CO
I LA 0 \
0 4J O
to Ji ø'-' !_, 0 C CJ ,
Li 3 CL o L_ Q. i—I ^ I— II-
I Z CO
Q I CO tA
CD 0 44 (3 x cn j* o —> G C C · C_) i—I «ri 3 VO o CO Lt QlVO 'w' ,-^---_E--ρΚ-ί-69842 B1 κ g g §
.U>” S__A__A
CO ΙΛ lA Jfj
Uj O? CM__<N___Al
Q LA LA LA
s .11 1 1 Ρ I Ρ χ r-> § E7·__Ξ--S-- x ' la
V rH 1 O LA trE
pc τ’ X o cd to ® x Γ-H Ή £ ^ g iK x x
B Q g . ON LA CO
p cn i co ® p \~p 3: . x la x
X) C! O
CO to U- - ' ~ 1 > i—i P£ i
co a cn 4J
0 uT1 r—i Ή Zj __ OO C I— -P \ C CO o o
H S CO X E X CD O O
CO X CO CD E E LA la LA
cn c-, i x C O ---"S-- B Cl- X X ^ ^^ ,—, r"i P 3 CD ^ _. fs| OP H· O cm T* ™
Lu CD — — —__
II II
LA
co p -p e o ^
li! li) GO CD E C3 P
W VW 4-1 o · CU r-| I X O vo Ό ,—[ O CO G H vo C ,—i X C Ό Γ0
3 -Y CO I— DC CO 00 X CO CO
LO -H CO >>tu CO
cl > > x 2
-P o CO o -P
X O «ά CO vo GO
OHO Al
DjC X °v co x o - •H CO D. α > >
CO
I LA 00 \ CO -p D æ co CO PC CO a ~ι χ
CO C C_0 I I
p 3 CL O Lu Q-X '-a
Lu 1 2 _
0 I CO O CJV
Dl CO -P O vo LA
Ό Oli Θ C C · CJ
i~H *H 13 SO O
CD U CL SO ^ - ---- ^..... ' 1 " " I”
1 X Lu B
CO 00 2 E
P > <f -P O O O ^ OO C o O rH CA ^ CO · \ Ά CO -ri LA KO Ή cn o_ -p cm vo v—' _ c __.___
Jj X , , IC I >—I C IC
rn X cn II I p co c_ x o i p ao m C C C. P 3C0> <D -Ρ X 00 Cn i II'' 3 CO 5> _TV fij X BOG +JT3 0 L( 10 CD O X CD X -Ρ X Β
C- Q_ X EXC -HCPP OOi—I H i—IX >sC Ή *HCPP
n COC 3 C X X3D.O0 E COOIDIDP'HCB -O 3 CL <10
IH χ £o -P 3 X I -p ϊαΧ COEXP-aPiaOQ. I-P
v, oo ο. x x ao p co -p χ ω p ao c pce oopo-p voo x cn c xaoLuD o o. b ao cd ao s o ao xaoLu3 μ_ι COX O ID C E I— C aEP^>CXP-HIO CEP- c p3 «u. sz ao jaqc x i ao p co c o c co pc ao >»oc x uh bp copoo “co x E ccoaoxcopaoDoxao »cox s
i3 rn cox H-JO+J C0P£=>C -PO0O3 +JO-P
. re co o. co o Eaooopxx Eco co a ø □ ri ii π ooo^-p c i 4J1A 3 xootoBcnaocn ci-pla ^ " 11 XX ω ao c cio x xcop-px «*- c x bccox S .nt. po«ca Saoco ·η ρ so co c p ·® ή l s >øco ^ y? J_^ < ao oEPcx |mc>--p.^3COQ.ccocp oepcx DK 169842 B1 22 EKSEMPEL 7
Man dispergerer i dette eksempel ifølge opfindelsen 2 dele af den fedtamin, som er anvendt i eksempel 1, i 346 5 dele vand. Denne dispersion opvarmes til 40 eC, hvorpå man tilsætter 2,2 dele ren citronsyre af teknisk kvali tet. Man opnår efter omrøring en opløsning, hvis pH er lig med 2,9.
10 Man tilfører samtidigt til et emulgeringsapparat 350 dele af den således opnåede vandige opløsning opvarmet til 40 °C og 650 dele af et bitumen-polymer-bindemiddel identisk med det i eksempel 1 anvendte, idet bindemidlet er opvarmet til 140 °C. Man opnår på denne måde 1000 dele af en 15 kationisk emulsion af bitumen-polymer.
Denne emulsion brydes derpå og tørres til en film med 2 mm tykkelse under betingelser, som er analoge med betingelserne i eksempel 1. Det tilbageværende bitumen-poly-20 mer-bindemiddel indvindes og analyseres.
De opnåede resultater er vist på linie 5 i tabel III. Man konstaterer ved at sammenligne denne linie med linie 1, at overgangen til emulsionsformen ikke modificerer binde-25 midlets oprindelige karakteristika.
Det efter brydning af emulsionen indvundne bitumen-polymer-bindemiddel underkastes ældningsforsøget RTFO, hvorpå det analyseres. De opnåede resultater er vist i linie 6 i 30 tabel III. Man konstaterer, at produktets egenskaber efter ældning er identiske med egenskaberne for et produkt, som ikke er blevet omdannet igennem emulsionsformen.
EKSEMPEL 8 35 5 I dette eksempel sammenlignes den korroderende virkning af emulsioner ifølge opfindelsen med tilsvarende emulsio- DK 169842 B1 23 ner, hvor polycarboxylsyren er erstattet af en monocar-boxylsyre.
Den vandige fase af den i sammenligningseksempel 4 be-5 skrevne emulsion blev indstillet til pH 4,5 med eddikesyre. Allerede efter tre dages opbevaring af emulsionen i en jernbeholder, blev der observeret en kraftig korrosion af beholderen.
10 Den vandige fase af de i eksempel 5, 6 og 7 beskrevne emulsioner fik indstillet pH til hhv. 1,8, 2,05 og 2,9 med hhv. oxal-, malein- og citronsyre. Efter tre ugers opbevaring i jernbeholdere kunne ingen korrosion observeres.
15 20 25 30 35
Claims (10)
1. Kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler af ty-5 pen bestående af en organisk fase dannet af et bituminøst bindemiddel dispergeret i en vandig fase indeholdende en kationisk emulgator og en syre, kendetegnet ved, at det bituminøse bindemiddel er et bindemiddel af bitumen-polymer-typen, og at den i den vandige fase til-10 stedeværende syre er en eventuelt hydroxyleret polycar-boxylsyre anvendt i en sådan mængde, at pH i den vandige fase er mellem 1 og 7.
2. Kationiske emulsioner ifølge krav 1, kendete g-15 net ved, at den anvendte carboxylsyre er valgt blandt eventuelt hydroxylerede, mættede eller umættede polycar-boxylsyrer, som kan være alifatiske ^2^20-' fortrinsvis C2~^12~' cycliske eHer aromatiske Cg-C^-syrer·
3. Kationiske emulsioner ifølge krav 2, kendeteg net ved, at den anvendte carboxylsyre er en eventuelt hydroxyleret di- eller tricarboxylsyre, fortrinsvis oxalsyre, ravsyre, phthalsyre, vinsyre, citronsyre og malein-syre. 25
4. Kationiske emulsioner ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den anvendte emulgator er valgt blandt alifatiske aminer, imider, alkylamidoaminer og imidazoliner. 30
5. Kationiske emulsioner ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den kationiske emulgator har den almene formel:
35 R-NH" tCmH2m—NH] p-[CnH2n-J-NH2 , DK 169842 B1 eller R - CONH— [ C H —NH ] — [ c H„ -] -NH0 mZm p nZn 2 5 hvori R betegner en alifatisk C1~C2Q-gruppe/ fortrinsvis en Cg-C2Q-gruppe/ m og n er hele tal med værdien 1-8, fortrinsvis 1-6, og p er et helt tal med værdien 0-6, fortrinsvis 0-3.
6. Kationiske emulsioner ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at mængden af emulgator udgør 0,03 - 6 vægt-% af emulsionen.
7. Kationiske emulsioner ifølge ethvert af kravene 1-6, 15 kendetegnet ved, at det anvendte bindemiddel af bitumen-polymer-typen er valgt blandt bitumen tilsat polymere og eventuelt modificeret med sådanne polymere om ønsket i nærvær af en reaktionskomponent, især svovl, et koblingsmiddel eller et vulkaniseringsmiddel, samt even-20 tuelt et additiv såsom en jordoliefraktion eller kultjæreolie. 1 Kationiske emulsioner ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det anvendte bituminøse bindemiddel af bi- 25 tumen-polymer-typen er valgt blandt bitumen modificeret med olefiniske polymere eller med blandinger af fedtsyrer og højere alkoholer og eventuelt med elastomere, bitumen modificeret med norbornen, bitumen modificeret med diha-logenpolybutadiener tjenende som acceptor-struktur for 30 blok-copolymerisater og for covulkaniserbare elastomere, bitumen modificeret med blok-copolymerisater af polystyren og polydien eller af polystyren og carboxyleret poly-dien, bitumen modificeret med polyethylenvoksarter, bitumen modificeret med polyacrvlelastomere, bitumen modifi-35 ceret med copolymerisater af ethylen og vinylacetat, og bituminøse formuleringer opnået gennem kontakt mellem bitumen og en stamopløsning indeholdende en jordoliefrak- DK 169842 B1 tion eller en kultjæreolie, mindst ét blok-copolymerisat af styren og butadien og en reaktionskomponent såsom svovl.
9. Kationiske emulsioner ifølge ethvert af kravene 1-8, kendetegnet ved, at de indeholder 30-80 vægt-%, fortrinsvis 55-75 % bituminøst bindemiddel af bitumen-polymer- typen .
10. Fremgangsmåde til fremstilling af kationiske emulsio ner ifølge ethvert af kravene 1-9, kendetegnet ved, at man til en emulsionsdannelseszone, især et emulgeringsapparat, samtidigt men separat tilfører på den ene side det bituminøse bindemiddel af bitumen-polymer-typen 15 i form af en smeltet masse med temperaturen 80-180 eC, fortrinsvis 120-160 eC, og på den anden side en opløsning af et carboxylat af emulgatoren indeholdende tilstrækkelig meget fri syre til opretholdelse af pH på 1-7 og med en temperatur på 15-80 °C, fortrinsvis 20-60 °C, og at 20 materialet holdes i emulsionsdannelseszonen i tilstrækkelig lang tid til, at der dannes en emulsion. 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8122275A FR2517317B1 (fr) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume-polymere et procede pour leur preparation |
| FR8122275 | 1981-11-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK527682A DK527682A (da) | 1983-05-28 |
| DK169842B1 true DK169842B1 (da) | 1995-03-13 |
Family
ID=9264446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK527682A DK169842B1 (da) | 1981-11-27 | 1982-11-26 | Kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler samt fremgangsmåde til fremstilling af sådanne emulsioner |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4576648A (da) |
| EP (1) | EP0080928B1 (da) |
| JP (1) | JPS5898364A (da) |
| AT (1) | ATE23723T1 (da) |
| AU (1) | AU557735B2 (da) |
| BE (1) | BE895150A (da) |
| BR (1) | BR8206875A (da) |
| CA (1) | CA1168952A (da) |
| DE (1) | DE3274363D1 (da) |
| DK (1) | DK169842B1 (da) |
| ES (1) | ES8307868A1 (da) |
| FR (1) | FR2517317B1 (da) |
| IT (1) | IT1156125B (da) |
| NO (1) | NO165500C (da) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5268029A (en) * | 1985-02-12 | 1993-12-07 | Elf France | Cationic emulsions of bituminous binders of the type bitumen/polymer and cationic emulsifying system preferably utilizable for obtaining said emulsions |
| FR2577546B1 (fr) * | 1985-02-15 | 1988-09-09 | Elf France | Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions |
| FR2577545B1 (fr) * | 1985-02-15 | 1987-03-27 | Elf France | Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions |
| GB8510317D0 (en) * | 1985-04-23 | 1985-05-30 | Denehunt Ltd | Manufacture of particulate material |
| US4677146A (en) * | 1986-05-05 | 1987-06-30 | The Lubrizol Corporation | Modified asphalt compositions comprising a nitrogen derivative of an esterified copolymer |
| US5508112A (en) * | 1988-09-09 | 1996-04-16 | Elf France | Process for the preparation of bitumen-polymer composition |
| NZ238058A (en) * | 1990-05-07 | 1993-05-26 | Emoleum Australia Ltd | Modification of cationic bitumen emulsions by adding agent to initiate coalescence |
| IT1244685B (it) * | 1991-01-24 | 1994-08-08 | Euron Spa | Miscele di bitume polimero e procedimento per la loro preparazione |
| USH1186H (en) | 1991-03-25 | 1993-05-04 | Self-adhesive water proofing product | |
| US5130354A (en) * | 1991-05-13 | 1992-07-14 | Shell Oil Company | Asphalt-diene polymer composition with improved adhesion to polar materials |
| US5177130A (en) * | 1991-08-23 | 1993-01-05 | Beavers Paul E | Rubberized chemical emulsion |
| FR2693490B1 (fr) * | 1992-07-07 | 1994-09-02 | Elf Antar France | Système perfectionné anti-remontée de fissures intercalé entre la couche de structure et la couche de roulement d'une chaussée et procédé pour la réalisation d'un tel système. |
| US5256710A (en) * | 1992-07-17 | 1993-10-26 | Asphalt Technology & Consultants, Inc. | Method of producing, using and composition of phenolic-type polymer modified asphalts or bitumens |
| US5840801A (en) * | 1996-06-24 | 1998-11-24 | Arizona Chemical Company | Method for improving dispersion and compatibility of zinc salts in elastomeric compounds during vulcanization |
| GB2331995B (en) * | 1997-12-05 | 2003-01-15 | Aggregate Ind Uk Ltd | Remediation of contaminated material |
| US6127461A (en) | 1998-04-21 | 2000-10-03 | Basf Corporation | Co-Agglomeration of random vinyl substituted aromatic/conjugated diolefin polymer with sulfur to improve homogeneity of polymer/asphalt admixtures |
| US6300392B1 (en) * | 1998-04-21 | 2001-10-09 | Basf Corporation | Co-agglomeration of random vinyl substituted aromatic/conjugated diolefin polymer with sulfur to improve homogeneity of polymer/asphalt admixtures |
| US7213446B2 (en) * | 2004-08-27 | 2007-05-08 | Semmaterials, L.P. | Method of selecting a bituminous emulsion based on its coalescence |
| EP2093274B1 (en) * | 2008-02-20 | 2011-07-27 | Ceca S.A. | Bituminous compositions |
| EP2093257A1 (en) * | 2008-02-20 | 2009-08-26 | Cognis IP Management GmbH | Use of amides and/or polyamides as auxiliary agents for asphalt and bitumen compositions |
| RU2516605C1 (ru) * | 2012-12-11 | 2014-05-20 | Министерство Образования И Науки Российской Федерации Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Способ обработки асфальтобетонных дорожных покрытий |
| US11565971B2 (en) | 2013-11-11 | 2023-01-31 | Collaborative Aggregates, Llc | Asphalt binder additive compositions and methods of use |
| US9994485B2 (en) * | 2013-11-11 | 2018-06-12 | Collaborative Aggregates, Llc | Asphalt binder additive compositions and methods of use |
| US9695317B2 (en) | 2014-10-15 | 2017-07-04 | Associated Asphalt Marketing, Llc | Fuel-resistant liquid asphalt binders and methods of making the same |
| WO2023103821A1 (zh) * | 2021-12-08 | 2023-06-15 | 喜跃发国际环保新材料股份有限公司 | 乳化胶结料、乳化沥青、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB792648A (en) * | 1955-01-26 | 1958-04-02 | Exxon Standard Sa | Improvements in or relating to bituminous emulsions |
| FR1190558A (fr) * | 1958-10-24 | 1959-10-14 | Routiere De La Gironde Soc Chi | Liant caoutchouteux pour le revêtement de sols et son procédé de fabrication |
| NL255177A (da) * | 1960-09-06 | |||
| US3867162A (en) * | 1970-12-17 | 1975-02-18 | Chevron Res | Bituminous emulsions useful with mixtures of siliceous and limestone aggregate |
| US3951676A (en) * | 1971-07-14 | 1976-04-20 | Chevron Research Company | Cationic bituminous emulsions forming residuum having improved temperature characteristics |
| JPS5328847B2 (da) * | 1972-07-22 | 1978-08-17 | ||
| JPS5129731B2 (da) * | 1973-02-19 | 1976-08-27 | ||
| JPS5179117A (en) * | 1973-03-06 | 1976-07-09 | Nichireki Chem Ind Co | rekiseinyuzaino seizoho |
| US4007127A (en) * | 1975-01-16 | 1977-02-08 | Mobil Oil Corporation | Bituminous cationic emulsion |
| US4018730A (en) * | 1975-06-06 | 1977-04-19 | Mcdonald Charles H | Method for emulsifying asphalt-rubber paving material and a stable thixotropic emulsion of said material |
| DE2908965A1 (de) * | 1979-03-07 | 1980-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines kationischen polychloroprenlatex sowie seine abmischung mit bitumenemulsion |
| US4333866A (en) * | 1980-06-16 | 1982-06-08 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Asphalt composition |
-
1981
- 1981-11-27 FR FR8122275A patent/FR2517317B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-11-22 AT AT82402123T patent/ATE23723T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-22 EP EP82402123A patent/EP0080928B1/fr not_active Expired
- 1982-11-22 DE DE8282402123T patent/DE3274363D1/de not_active Expired
- 1982-11-26 ES ES517713A patent/ES8307868A1/es not_active Expired
- 1982-11-26 IT IT24451/82A patent/IT1156125B/it active
- 1982-11-26 CA CA000416491A patent/CA1168952A/fr not_active Expired
- 1982-11-26 JP JP57207498A patent/JPS5898364A/ja active Granted
- 1982-11-26 BR BR8206875A patent/BR8206875A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-26 DK DK527682A patent/DK169842B1/da not_active IP Right Cessation
- 1982-11-26 AU AU90924/82A patent/AU557735B2/en not_active Ceased
- 1982-11-26 NO NO823989A patent/NO165500C/no unknown
- 1982-11-26 BE BE0/209575A patent/BE895150A/fr not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-07 US US06/742,635 patent/US4576648A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK527682A (da) | 1983-05-28 |
| FR2517317B1 (fr) | 1986-05-09 |
| NO165500C (no) | 1991-02-20 |
| AU557735B2 (en) | 1987-01-08 |
| IT1156125B (it) | 1987-01-28 |
| NO823989L (no) | 1983-05-30 |
| BR8206875A (pt) | 1983-10-04 |
| BE895150A (fr) | 1983-03-16 |
| JPS5898364A (ja) | 1983-06-11 |
| NO165500B (no) | 1990-11-12 |
| CA1168952A (fr) | 1984-06-12 |
| ES517713A0 (es) | 1983-08-16 |
| ATE23723T1 (de) | 1986-12-15 |
| FR2517317A1 (fr) | 1983-06-03 |
| AU9092482A (en) | 1983-06-02 |
| ES8307868A1 (es) | 1983-08-16 |
| IT8224451A0 (it) | 1982-11-26 |
| US4576648A (en) | 1986-03-18 |
| DE3274363D1 (en) | 1987-01-08 |
| EP0080928B1 (fr) | 1986-11-20 |
| JPH0241551B2 (da) | 1990-09-18 |
| EP0080928A1 (fr) | 1983-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK169842B1 (da) | Kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler samt fremgangsmåde til fremstilling af sådanne emulsioner | |
| DK176109B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af bitumen-polymerpræparater, samt ved fremgangsmåden opnåede sådanne præparater | |
| US7824485B2 (en) | Asphalt compositions and the preparation thereof | |
| US8883887B2 (en) | Sulfur-modified asphalt emulsion and binder compositions | |
| KR20120115337A (ko) | 가교제를 가지는 중합체-개질된 아스팔트 및 제조 방법 | |
| DK170474B1 (da) | Kationiske emulsioner af bituminøse bindemidler af bitumen/polymer typen og kationisk emulgeringssystem især anvendeligt til opnåelse af sådanne emulsioner samt anvendelse af emulgeringssystemet | |
| CZ171695A3 (en) | Rubber treatment for preparing a bituminous composition | |
| JPH08512089A (ja) | ビチューメン／ポリマー組成物の製造と使用 | |
| JP4209944B2 (ja) | エラストマー／ビチューメン組成物の製造方法および道路表面材としてのそれらの使用 | |
| US2514954A (en) | Surface active composition and method of making | |
| JP2001512775A (ja) | 乳化瀝青バインダー | |
| US3565843A (en) | Organic rust inhibiting composition | |
| CN101203570A (zh) | 包含沥青、乙烯共聚物和硫的组合物 | |
| JP6823046B2 (ja) | 亜リン酸を使用する改質アスファルト | |
| US4659389A (en) | Method and composition of asphaltic roofing fluxes | |
| DE2649373C2 (de) | Wäßrige Emulsion auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten und Bitumen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US5549744A (en) | Pavement Binder | |
| US5929144A (en) | Plasticized styrene ethylene butylene styrene (SEBS) copolymer rubber modified asphalt mixture | |
| US3491047A (en) | Bitumen - maleic anhydride - ethylene-vinyl acetate reaction products and molding compositions made therefrom | |
| US5637141A (en) | Pavement binder and method of making same (LAW441) | |
| US3646120A (en) | Asphaltene-derived surfactant composition and its preparation | |
| WO1997009390A9 (en) | Pavement binder and method of making same | |
| EP0559462B1 (en) | New polymer-modified, oxidized asphalt compositions and methods of preparation | |
| US2120206A (en) | Treated fuel | |
| CN111218121A (zh) | 聚合物改性沥青胶结料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |