DK167363B1 - CLOTHING DETERGENT - Google Patents

Description

i DK 167363 B1and DK 167363 B1

Teknisk områdeTechnical area

Den foreliggende opfindelse angår et tøjvaskemiddel omfattende en tensidkomponent, en bu ilderkomponent og eventuelt et e 1 -5 ler flere hjælpe- og tilsætningsstoffer.The present invention relates to a laundry detergent composition comprising a surfactant component, a builder component and optionally a number of additional excipients and additives.

Teknisk baggrundTechnical background

Fra DE offentliggørelsesskrift nr. 39 05 423 (Henkel) kendes 10 et zeolitbaseret, kornet til pulverformigt vandblødgøringsmid-del, hvori der indgår blegemiddel og nonionisk tensid, til anvendelse sammen med konventionelle vaskemidler. I de i skriftet omhandlede forsøg anvendes blødgøringsmidlet sammen med et konventionelt vaskemiddel, som omfatter både anioniske og non-15 ioniske tensider, hvor andelen af anioniske tensider er større end andelen af nonioniske tensider. Vaskemidlet omfatter desuden zeolit, silikat, polycarboxy1 at og celleuloseether, men ikke citrat.DE Publication No. 39 05 423 (Henkel) discloses a zeolite-based granular powdered water softener comprising bleach and nonionic surfactant for use with conventional detergents. In the experiments referred to in the specification, the plasticizer is used together with a conventional detergent which comprises both anionic and non-ionic surfactants, the proportion of anionic surfactants being greater than the proportion of nonionic surfactants. The detergent further comprises zeolite, silicate, polycarboxylate and cellulose ether, but not citrate.

20 Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 289.767 (Degussa) kendes et zeolitbaseret, kornet adsorptionsmiddel med en høj optagelsesevne for flydende og pastose vaske- og rengøringsmiddelbestanddele, især nonioniske tensider, hvilket adsorptionsmiddel er velegnet til brug som bærerkorn i phosphatfrie vaske- og 25 rengøringsmidler eller vaske- og rengøringsmidler med et lavt indhold af phosphat. I skriftets tabel 1 er angivet en vaskemiddelrecept, hvori adsorptionsmidlet indgår. Denne recept indeholder både anioniske og nonioniske tensider, hvor andelen af anioniske tensider er større end andelen af nonioniske ten-30 sider. Vaskemidlet omfatter desuden zeolit, silikat, polycar-boxylat og cel 1uloseether, men ikke citrat. Forsøg med vaskemiddel fremstillet ud fra denne recept giver for 25 vaske med frotteklude inkrustati ons indho1d i intervallet fra 3,5-4,4%, jvf. tabel 5.EP Publication No. 289,767 (Degussa) discloses a zeolite-based granular adsorbent having a high absorption capacity for liquid and pasty detergent constituents, especially nonionic surfactants, which adsorbent is suitable for use as a carrier grain in phosphate-free detergents or detergents. and low phosphate cleaners. Table 1 of the specification lists a detergent recipe in which the adsorbent is included. This recipe contains both anionic and nonionic surfactants, where the proportion of anionic surfactants is greater than the proportion of nonionic surfactants. The detergent further comprises zeolite, silicate, polycarboxylate and cellulose ether, but not citrate. Experiments with detergent prepared from this recipe give for 25 washes with terry cloth incrustation content in the range from 3.5-4.4%, cf. Table 5.

DE offentiiggørelsesskrift nr. 38 38 086 (Henkel) omhandler specielt fremstilling af polycarboxylat- og zeolitholdige gra- 35 DK 167363 B1 2 nul ater, som kan anvendes ved fremstilling af phosphatfrie vaskemidler. Det angives, at sådanne granulater kan anvendes som bærermaterialer for flydende til voksagtige vaskemiddelbe-standdele, herunder nonion i ske tensider. I skriftet angives 5 dog ingen specifikke forskrifter på vaskemidler, og der er heller ikke omtalt nogen sammenhæng mellem formulering af vaskemidler og inkrustationer/kalkudfældninger.DE Publication No. 38 38 086 (Henkel) deals in particular with the production of polycarboxylate and zeolite-containing granules which can be used in the production of phosphate-free detergents. It is stated that such granules can be used as carrier materials for liquid to waxy detergent ingredients, including nonion in spoon surfactants. However, the specification does not state 5 specific regulations on detergents, nor is there any mention of any connection between the formulation of detergents and incrustations / limescale deposits.

Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 (Henkel) kendes et 10 vaskemiddel omfattende phosphonater med reduceret tendens til dannelse af inkrustationer. Vaskemidlet omfatter desuden tensid valgt blandt anioniske og nonioniske tensider, zeolit, evt. polycarboxy1 at samt øvrige konventionelle vaskemiddelbe-standdele.EP Publication No. 291,869 (Henkel) discloses a detergent comprising phosphonates with a reduced tendency to form incrustations. The detergent also comprises surfactant selected from anionic and nonionic surfactants, zeolite, possibly polycarboxy1 and other conventional detergent ingredients.

1515

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 154.827 (svarende til GB pa-entskrift nr. 2.005.715) (Colgate-Palmolive) kendes et phos-phatfrit vaskemiddel, som omfatter en vandopløselig nonionisk detergent samt zeolit som erstatning for phosphat, hvor den 20 nonioniske detergent er absorberet på forstøvningstørrede perler omfattende en blanding af zeolit og enten natriumcarbonat eller en blanding af natriumcarbonat og natriumbicarbonat. De i skriftet angivne vaskemiddelforskrifter er karakteristiske ved ikke at indeholde kompleksbindere som phosphonater, EDTA 25 og ej heller polymere bestanddele eller citrater. I skriftet nævnes intet vedrørende reduceret inkrustation/udfældning.From DK Offenlegungsschrift No. 154,827 (corresponding to GB pa-entskrift no. 2,005,715) (Colgate-Palmolive) a phosphate-free detergent is known which comprises a water-soluble nonionic detergent and zeolite as a substitute for phosphate, where the 20 nonionic detergent is absorbed on spray-dried beads comprising a mixture of zeolite and either sodium carbonate or a mixture of sodium carbonate and sodium bicarbonate. The detergent specifications set forth in the specification are characterized in that they do not contain complex binders such as phosphonates, EDTA 25 nor polymeric constituents or citrates. The document does not mention anything regarding reduced incrustation / precipitation.

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 151.231 (Henkel) (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.201) kendes et vaskemiddel omfatten-3 0 de vanduopløseligt, fi ndelt al umi ni umsilikat (zeolit) samt mindst én bestanddel valgt blandt tensider, builderstoffer og blegemidler, hvilket vaskemiddel som phosphaterstatningsstof indeholder krystallinsk eller røntgenamorft aluminiumsilikat (zeolit). I eksempel 9 i skriftet er der angivet en recept på 35 et zeolitbaseret vaskemiddel, hvor det anvendte tensid udelukkende er et noniontensid. Det blegemiddelholdige vaskemiddel indeholder tillige natriumcitrat, silikat samt smudssuspende- DK 167363 B1 3 ringsmiddel. Produktet indeholder imidlertid ikke polymere forbindelser. Det skal hertil bemærkes, at der ikke er angivet specifikke resultater for anvendelsen af dette vaskemiddel, og at der intet nævnes vedrørende sammenhæng mellem valg af ten-5 sider og formulering og inkrustati oner samt udfældninger på varme 1 egenier.From DK Offenlegungsschrift No. 151,231 (Henkel) (corresponding to GB Patent Specification No. 1,473,201) a detergent is known to comprise water-insoluble, finely divided al umi ni unsilicate (zeolite) and at least one constituent selected from surfactants, builders and bleaches , which detergent as phosphate substitute contains crystalline or X-ray amorphous aluminosilicate (zeolite). Example 9 of the specification discloses a recipe for a zeolite-based detergent in which the surfactant used is exclusively a nonionic surfactant. The bleach-containing detergent also contains sodium citrate, silicate and soil suspending agent. However, the product does not contain polymeric compounds. It should be noted in this connection that no specific results have been stated for the use of this detergent, and that nothing is mentioned regarding the connection between the choice of ten-sides and formulation and incrustations as well as precipitates on hot 1 properties.

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 156.173 (Henkel) (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.202), hvilket skrift er et tillægs-10 patent til ovennævnte DK fremlæggelsesskrift nr. 151.231 (Henkel), kendes et zeolitbaseret vaskemiddel som beskrevet i DK fremlæggelsesskriftet nr. 151.231, hvor tensidkomponenten består af 1 vægtdel nonionisk tensid og 0-3 vægtdele anionisk tensid. I eksempel 7 ses et eksempel på en zeolitbaseret va-15 skemiddelrecept, hvori andelen af anionisk tensid er 0, dvs. hvor tensidet udelukkende er et nonionisk tensid. Der nævnes ingen specifikke vaskeresultater for dette eksempel, og heller ikke her er noget steds i skriftet omtalt en sammenhæng mellem valg af tensid og formulering og inkrustationer og udfældnin-20 ger på varmelegemer.From DK presentation document no. 156,173 (Henkel) (corresponding to GB patent specification no. 1,473,202), which publication is an additional patent to the above-mentioned DK presentation document no. 151,231 (Henkel), a zeolite-based detergent is known as described in DK presentation document no. 151,231, wherein the surfactant component consists of 1 part by weight of nonionic surfactant and 0-3 parts by weight of anionic surfactant. Example 7 shows an example of a zeolite-based detergent recipe in which the proportion of anionic surfactant is 0, i.e. wherein the surfactant is exclusively a nonionic surfactant. No specific washing results are mentioned for this example, nor is here anywhere in the text mentioned a connection between the choice of surfactant and formulation and incrustations and precipitations on heaters.

Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 243.908 (Henkel) kendes et phosphatfrit, granulært vandblødgøringsmiddel , som omfatter 50-60 vægt% fint krystallinsk zeolit, 3,5-5 vægt% natriumsalt 25 af polyacrylsyre eller polymethacrylsyre eller en copolymer af disse syrer med maleinsyre, 4-15 vægt% natriumcitrat, 4-12 vægt% natriumcarbonat, 0-2 vægt% natriumcarboxymethylcellulose og 12-25 vægt% vand. Dette vandblødgøringsmiddel er tilpasset til anvendelse i kombination med et traditionelt tøjvaskemid-30 del i tilfælde af hårdt vaskevand. EP offentliggørelsesskriftet giver dog ingen anvisninger med hensyn til de krav, der stilles til tens idkomponenten i et tøjvaskemiddel, der skal anvendes sammen med vandblødgøringsmidlet for at undgå aflejringer på vaskemaskinens varmelegemer eller inkrustationer i 35 tekstilerne, når man anvender en lav dosering, sådan som det typisk er tilfældet i tilfælde af et vaskemiddel af den såkaldte kompakttype.EP Publication No. 243,908 (Henkel) discloses a phosphate-free granular water softener comprising 50-60% by weight of fine crystalline zeolite, 3.5-5% by weight of sodium salt of polyacrylic acid or polymethacrylic acid or a copolymer of these acids with maleic acid, 4 -15% by weight of sodium citrate, 4-12% by weight of sodium carbonate, 0-2% by weight of sodium carboxymethylcellulose and 12-25% by weight of water. This water softener is suitable for use in combination with a traditional laundry detergent in case of hard wash water. However, the EP publication does not provide any guidance as to the requirements for the tens id component of a laundry detergent to be used with the water softener to avoid deposits on the washing machine heaters or incrustations in the textiles when using a low dosage such as the typically this is the case in the case of a detergent of the so-called compact type.

DK 167363 B1 4DK 167363 B1 4

Fra DK patentansøgning nr. 834/86 (Procter & Gamble) kendes et vaskemiddel, der indeholder 5-50 vægt% zeolit og 0,1-20 vægt% pol yearboxy1 atpol ymer. I nogle af eksemplerne indeholder vaskemidlet også nitrilotrieddikesyre, men i disse eksempler in-5 deholder tensidkomponenten en betydelig mængde aniontensider, ca. 42 til 90 vægt% af den samlede tens idkomponent kombineret ’ med kun en moderat mængde noniontensid, på ca. 10-49 vægt%. Aniontensider vides at give phosphatfrie tøjvaskemidler en fremragende rengøringsevne, men de giver problemer i tilfælde IC af lav dosering ved anvendelse af vaskemidler af kompakttypen.From DK patent application no. 834/86 (Procter & Gamble) a detergent is known which contains 5-50% by weight of zeolite and 0.1-20% by weight of pol yearboxy1 atpol ymer. In some of the examples the detergent also contains nitrilotriacetic acid, but in these examples the surfactant component contains a significant amount of anion surfactants, approx. 42 to 90% by weight of the total tensile component of the total compound combined ’with only a moderate amount of nonionic surfactant, of approx. 10-49% by weight. Anionic surfactants are known to provide phosphate-free laundry detergents with excellent cleaning ability, but they present problems in the case of low dose ICs using compact type detergents.

Ved anvendelsen af konventionelle tøjvaskemidler vil den mængde af det anvendte vaskemiddel, som behøves til opnåelse af et tilfredsstillende vaskeresultat, være afhængig af vaskevandets 15 hårdhed.In the use of conventional laundry detergents, the amount of detergent used needed to obtain a satisfactory washing result will depend on the hardness of the washing water.

Hvis man således anvendte den samme dosis vaskemiddel uden at tage hensyn til vandets hårdhed, vil calciumioner og magnesiumioner i hårdt vaskevand bevirke en markant reduktion af den 20 opnåede vaskeeffekt. Dertil kommer, at calciumioner og magnesiumioner kan give anledning til aflejringer både i form af kalkaflejringer på den anvendte vaskemaski nes varmelegemer og i form af såkaldte inkrustationer, dvs. aflejringer i vasketøjet, som kan blive siddende i vasketøjet, og således vil blive 25 akkumuleret, når man vasker tøjet flere gange.Thus, if the same dose of detergent was used without taking into account the hardness of the water, calcium ions and magnesium ions in hard wash water will cause a marked reduction in the washing effect obtained. In addition, calcium ions and magnesium ions can give rise to deposits both in the form of limescale deposits on the heaters of the washing machine used and in the form of so-called incrustations, ie. deposits in the laundry which may remain in the laundry and thus will be accumulated when washing the laundry several times.

Sådanne problemer med aflejringer kan både forekomme, når der anvendes phosphatholdige vaskemidler, og når der anvendes phosphatfrie vaskemidler. Det er dog især ved anvendelse af de 30 phosphatfrie vaskemidler, at kalkaflejringerne på varmelegemerne og inkrustationer i vasketøjet kan være et problem. Årsagen til dette er, at de komponenter, der traditionelt anvendes i stedet for phosphat ved formulering af phosphatfrie vaskemidler, ikke har nær så gode vasketekniske egenskaber som 35 phosphat og ikke binder og/eller dispergerer de hårdhedsskabende calcium- og magnesiumioner nær så effektivt. Ved formulering af phosphatfrie vaskemidler er man derfor ofte nødt til DK 167363 B1 5 at kombinere en række forskellige komponenter som erstatning for phosphat for at opnå et tilstrækkeligt effektivt tøjvaskemiddel. Således formuleres zeolitbaserede bui1dersystemer generelt med en række andre komponenter, som hver især bidrager 5 med forskellige vaskeegenskaber, hvilket gør det mere vanskeligt at formulere phosphatfrie vaskemidler. Særligt vanskeligt er formuleringen af de såkaldte kompakte, phosphatfrie vaskemidler, som i de senere år er kommet frem på det europæiske marked. Grunden hertil er, at dosis pr. vask hos kompakte, 10 phosphatfrie vaskemidler er markant reduceret i forhold til tidligere.Such deposition problems can occur both when using phosphate-containing detergents and when using phosphate-free detergents. However, it is especially with the use of the 30 phosphate-free detergents that the limescale deposits on the heaters and incrustations in the laundry can be a problem. The reason for this is that the components traditionally used instead of phosphate in the formulation of phosphate-free detergents do not have nearly as good washing properties as phosphate and do not bind and / or disperse the hardening calcium and magnesium ions nearly as effectively. When formulating phosphate-free detergents, it is therefore often necessary to combine a number of different components as a substitute for phosphate in order to obtain a sufficiently effective laundry detergent. Thus, zeolite-based buffer systems are generally formulated with a variety of other components, each of which contributes to different washing properties, making it more difficult to formulate phosphate-free detergents. Particularly difficult is the formulation of the so-called compact, phosphate-free detergents that have emerged on the European market in recent years. The reason for this is that the dose per washing with compact, 10 phosphate-free detergents is significantly reduced compared to before.

Imidlertid er den foreskrevne dosis af tøjvaskemidlet ifølge den forliggende opfindelse endnu lavere end de anbefalede do-15 ser af kompaktvaskemidlerne.However, the prescribed dose of the laundry detergent of the present invention is even lower than the recommended doses of the compact detergents.

Af hensyn til vasketøjets udseende vil man sædvanligvis højst kunne tillade et indhold af inkrustationer i tøjet på 1 vægt% for phosphatholdige vaskemidler (RAL RG 992: Giitezeichen flir 20 sachgemasse Wåschepf1 ege, Frankfurt, 1971), mens man generelt accepterer en noget ringere sekundær vaskeeffekt for phosphatfrie tøjvaskemidler og derfor har sat en højere maksimal grænse for inkrustationer i tøjet på 3% (H. Krlissman, P. Vogel; Seifen Ole Fette Wasche 111, 333 (1985)). Dette er en opvej-25 ning af de store miljømæssige fordele, der opnås med phosphatfrie vaskemidler.Due to the appearance of the laundry, it will usually be possible to allow a maximum content of incrustations in the laundry of 1% by weight for phosphate-containing detergents (RAL RG 992: Giitezeichen flir 20 sachgemasse Wåschepf1 ege, Frankfurt, 1971), while generally accepting a somewhat lower secondary washing effect. for phosphate-free laundry detergents and therefore has set a higher maximum limit for incrustations in clothing of 3% (H. Krlissman, P. Vogel; Seifen Ole Fette Wasche 111, 333 (1985)). This is a balance of the great environmental benefits obtained with phosphate-free detergents.

For at forhindre kalkaflejringer og inkrustationer vil man ofte anvende en større mængde af vaskemidlet, dersom det 30 anvendte vaskevand er hårdt. Dette medfører imidlertid et overdrevent forbrug af tensider samt andre miljøbelastende komponenter, og de senere år er samfundet og den enkelte borger netop blevet opmærksom på de uheldige miljømæssige og ressourcemæssige konsekvenser af et uhensigtsmæssigt overforbrug 35 af tensidholdige produkter. En anden måde at forhindre kalkaflejringer og inkrustationer på end ved at forøge mængden af anvendt vaskemiddel er, at man sammen med vaskemidlet benytter DK 167363 B1 6 et såkaldt vandblødgøringsmiddel, hvorved vaskemidlet kan anvendes i den samme lave dosis, som når vaskevandet er blødt.To prevent limescale deposits and incrustations, a larger amount of the detergent will often be used if the wash water used is hard. However, this leads to an excessive consumption of surfactants as well as other environmentally harmful components, and in recent years society and the individual citizen have just become aware of the unfortunate environmental and resource consequences of an inappropriate overconsumption 35 of surfactant-containing products. Another way to prevent limescale deposits and incrustations than by increasing the amount of detergent used is to use a so-called water softener with the detergent, whereby the detergent can be used in the same low dose as when the wash water is soft.

En sådan vandblødgører indeholder sædvanligvis buildere og sekvestreringsmidler, som blødgør vandet ved at neutralisere 5 eller binde calciumioner og magnesiumioner.Such a water softener usually contains builders and sequestrants which soften the water by neutralizing or binding calcium ions and magnesium ions.

Selv om en sådan anvendelse af en separat vandblødgører teknisk og mil jømæssi gt set er en udmærket løsning, kan den i praksis vise sig at være besværlig, og der er en risiko for, 10 at brugeren anvender en ukorrekt dosering og således ikke opnår det ønskede resultat. Vaskemiddelfabrikanten er nødt til at distribuere både et vaskemiddel og et vandblødgøringsmid-del. Detailhandleren må have lagerplads til sådanne to produkter, og også forbrugeren har besvær med at skulle have 15 plads til og anvende to produkter ved hver vask. Dertil kommer, at både fabrikanten og detailhandleren har en vanskelig opgave med hensyn til at instruere forbrugeren om den korrekte anvendelse. Selv hvis der på emballagen er angivet en omhyggelig brugsanvisning vedrørende den korrekte anvendelse, vil det 20 stadig være vanskeligt for forbrugeren at vurdere den korrekte dosering af vandblødgører, idet oplysningerne om det lokale ledningsvands hårdhed kan være vanskelige eller umulige at fremskaffe.Although such use of a separate water softener is technically and environmentally sound an excellent solution, in practice it can prove to be cumbersome and there is a risk that the user uses an incorrect dosage and thus does not achieve the desired result. The detergent manufacturer has to distribute both a detergent and a water softener. The retailer must have storage space for such two products, and also the consumer has trouble having to have 15 space for and use two products at each wash. In addition, both the manufacturer and the retailer have a difficult task in instructing the consumer on the correct use. Even if the packaging provides careful instructions for proper use, it will still be difficult for the consumer to assess the correct dosage of water softener, as the information on the hardness of the local tap water may be difficult or impossible to obtain.

25 Uanset om der anvendes vandblødgører eller en forøget mængde af selve vaskemidlet, vil forbrugeren i tilfælde af usikkerhed være tilbøjelig til at forøge dosis af vandblødgører og/eller vaskemiddel, hvilket er uheldigt af såvel miljømæssige som ressourcemæssige grunde.Regardless of whether water softener is used or an increased amount of the detergent itself, in case of uncertainty, the consumer will tend to increase the dose of water softener and / or detergent, which is unfortunate for both environmental and resource reasons.

3030

Der er således et behov for et tøjvaskemiddel, der uanset vaskevandets hårdhed ved anvendelse af en markant lavere mængde af vaskemidlet end normalt giver et effektivt vaskeresultat uden problemer med aflejringer på vaskemaskinens varmelegemer 35 og inkrustationer i vasketøjet.Thus, there is a need for a laundry detergent which, regardless of the hardness of the washing water using a significantly lower amount of the detergent than usual, provides an effective washing result without problems with deposits on the washing machine heaters 35 and incrustations in the laundry.

DK 167363 B1 7DK 167363 B1 7

Beskrivelse af opfindelsenDescription of the invention

Dette opnås med et vaskemiddel, der omfatter en tensidkomponent, en builderkomponent og eventuelt et eller flere konven-5 tionelle hjælpe- og tilsætningsstoffer, der er ejendommeligt ved, at tensidkomponenten omfatter mindst 50 vægt% nonionten-sid, og at builderkomponenten omfatter en builder A, der omfatter et eller flere ionbyttende midler valgt blandt zeolit og lag-silikat, eventuelt kombineret med alkalimetalsilikat, 10 en builder B, der omfatter et eller flere ionoverførende midler valgt blandt citrat, citronsyre, nitrilotrieddikesyre og chelatiserende tensider, en builder C, der omfatter et eller .flere udfældningsbegrænsende midler valgt blandt phosphonater og homopolymere og/eller copolymere carboxylsyrer omfattende 15 polymerisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakonsyre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citra-konsyre samt copolymerisater af sådanne carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser omfattende ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethyl-20 ether, furan, acrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og crotonsyre, en builder D, der omfatter et eller flere smuds suspenderingsmidler valgt blandt cellulosederivater omfattende ethercellulosederivater indbefattet carbo-xyethylcelluloser, carboxymethylcelluloser, hydroxyethylcel-25 luloser og methylhydroxyethylcellulose, samt om ønsket yderligere buildere, idet builderkomponent en pr. 100 vægtdele builder A omfatter 3,7 - 5 5 vægtde le builder B, 30 5,7 - 21 vægtdele builder C, og 1»7 - 5,3 vægtde le bu ilder D, hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hy-dratvand.This is achieved with a detergent comprising a surfactant component, a builder component and optionally one or more conventional auxiliaries and additives, which is characterized in that the surfactant component comprises at least 50% by weight of noniontene side and that the builder component comprises a builder A , comprising one or more ion exchange agents selected from zeolite and layer silicate, optionally combined with alkali metal silicate, a builder B comprising one or more ion transfer agents selected from citrate, citric acid, nitrilotriacetic acid and chelating surfactants, a builder C comprising one or more precipitating agents selected from phosphonates and homopolymers and / or copolymers carboxylic acids comprising polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, acotinic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid and copolymers of such carboxylic acids with other carboxylic acids; ethylene, propylene, isobutylene, vinyl alcohol, vinylmethyl ether, furan, acrolein, vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid and crotonic acid, a builder D comprising one or more soil suspending agents selected from cellulose derivatives comprising ethercellulose derivatives including carboxylcellulose; and methylhydroxyethylcellulose, as well as, if desired, additional builders, the builder component one per. 100 parts by weight of builder A comprises 3.7 - 5 5 parts by weight of builder B, 30 5.7 - 21 parts by weight of builder C, and 1 »7 - 5.3 parts by weight of builder D, the parts by weight being based on anhydrous products without dratvand.

35 I et sådant vaskemiddel indeholder tens idkomponenten mindst 50 V*gt%, såsom mindst 60 vægt% non i ontens id, fortrinsvis mindst 70 vægt%, særligt foretrukket mindst 80 vægt%, f.eks. mindst 90 vægt%.In such a detergent component, the ID component contains at least 50% by weight, such as at least 60% by weight of non in the ID, preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight, e.g. at least 90% by weight.

5 DK 167363 B1 8 Vægtforholdet mellem de i buiIderkomponenten anvendte buildere i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er som nedenfor angivet regnet per 100 vægtdele af builder A:5 DK 167363 B1 8 The weight ratio between the builders used in the builder component in the laundry detergent according to the invention is as stated below calculated per 100 parts by weight of builder A:

Indholdet af builder B udgør mindst 3,7, fortrinsvis mindst 6,2 og særligt foretrukket mindst 6,9 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A og højst 55, særligt foretrukket højst 50 og mest foretrukket højst 47 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A.The content of builder B is at least 3.7, preferably at least 6.2 and particularly preferably at least 6.9 parts by weight of builder B per 100 parts by weight of builder A and at most 55, particularly preferably at most 50 and most preferably at most 47 parts by weight of builder B per 100 parts by weight of builder A.

1010

Indholdet af builder C udgør mindst 5,7, særligt foretrukket mindst 8,6 og mest foretrukket mindst 9 vægtdele og højst 21, særligt foretrukket højst 16 og endnu mere foretrukket højst 12 vægtdele per 100 vægtdele builder A.The content of builder C is at least 5.7, particularly preferably at least 8.6 and most preferably at least 9 parts by weight and at most 21, particularly preferably at most 16 and even more preferably at most 12 parts by weight per 100 parts by weight of builder A.

15 I forhold til 100 vægtdele af builder A udgør vægtdelene af builder D mindst 1,7, særligt foretrukket mindst 2,8 og navnlig mindst 3,9 vægtdele builder D og højst 5,3, særligt foretrukket højst 4,2 og især højst 3,9 vægtdele buiIder D.In relation to 100 parts by weight of builder A, the parts by weight of builder D constitute at least 1.7, particularly preferably at least 2.8 and in particular at least 3.9 parts by weight of builder D and at most 5.3, particularly preferably at most 4.2 and especially at most 3 , 9 parts by weight buiIder D.

2020

De ovennævnte vægtandele er alle udregnet på basis af vandfrie produkter uden hydratvand.The above weight ratios are all calculated on the basis of anhydrous products without hydrate water.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er indholdet af builder- 2 5 komponent med fordel mindst 0,9, fortrinsvis mindst 1,2, særligt foretrukket mindst 1,4 og især mindst 1,7 vægtdele per vægtdel tensidkomponent, og med fordel højst 3,6, fortrinsvis højst 3,4, særligt foretrukket højst 3,2, såsom højst 3,0 vægtdele per vægtdel tens idkomponent. Eventuelle yderligere 30 buildere, der ikke kan henregnes som en af de nævnte buildere A, B, C eller D, er her medregnet i buiIderkomponenten.In the laundry detergent according to the invention, the content of builder component is advantageously at least 0.9, preferably at least 1.2, particularly preferably at least 1.4 and especially at least 1.7 parts by weight per part by weight of surfactant component, and advantageously at most 3.6. preferably at most 3.4, particularly preferably at most 3.2, such as at most 3.0 parts by weight per part by weight of the ID component. Any additional builders that cannot be classified as one of the mentioned builders A, B, C or D are included here in the builder component.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen omfatter builder A således et eller flere ionbyttende midler valgt blandt zeolit og lag- 3 5 silikat, eventuelt kombineret med alkalimetalsilikat.Thus, in the laundry detergent composition of the invention, builder A comprises one or more ion exchange agents selected from zeolite and layer silicate, optionally combined with alkali metal silicate.

Builder B omfatter ionoverførende midler valgt blandt citrat, citronsyre, nitrilotrieddikesyre og chelatiserende tensider.Builder B comprises ion transfer agents selected from citrate, citric acid, nitrilotriacetic acid and chelating surfactants.

DK 167363 B1 9DK 167363 B1 9

Builder C omfatter dispergerende og/eller udfældningsbegræn-sende midler valgt blandt phosphonater og homopolymere og/eller copolymere carboxylsyrer omfattende polymerisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakon-5 syre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre samt copoly-merisater af sådanne carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser omfattende ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethylether, furan, acrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og croton- 10 syre.Builder C comprises dispersing and / or precipitating agents selected from phosphonates and homopolymeric and / or copolymeric carboxylic acids comprising polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, acotinic acid, methylenemalonic acid, citraconic acids and such carboxylic acids or with other ethylenically unsaturated compounds comprising ethylene, propylene, isobutylene, vinyl alcohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein, vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid and crotonic acid.

Builder D omfatter smudssuspenderingsmidier valgt blandt cellulosederivater omfattende ethercellulosederivater indbefattet carboxyethylcelluloser, carboxymethylcelluloser, hydroxyethyl-celluloser og me thylhydroxye thyl cellulose.Builder D comprises soil suspending agents selected from cellulose derivatives comprising ether cellulose derivatives including carboxyethylcelluloses, carboxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and methylhydroxyethylcellulose.

15 Detaljeret beskrivelse af opfindelsenDetailed description of the invention

Som nævnt omfatter tens idkomponenten i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen non iontensid, og sædvanligvis udgør noniontensidet en væsentlig andel af tens idkomponenten, såsom mindst 50 vægt%.As mentioned, the surfactant component of the laundry detergent composition of the invention comprises nonionic surfactant, and usually the nonionic surfactant constitutes a substantial proportion of the surfactant component, such as at least 50% by weight.

20 De anvendte non iontensi der kan principielt være valgt blandt alle konventionelle non iontensi der, der sædvanligvis fremstilles ved kondensation af et hydrofilt alkylenoxid med en hydrofob forbindelse. En oversigt over de klasser og typer af non-ioniske tensider, der kan anvendes i tøjvaskemidlerne ifølge 25 opfindelsen, er givet i US-patentskrift nr. 3.664.961, 4.222.905 og 4.239.659. Som eksempler på velegnede nonionten-sider kan nævnes alkoxylerede, nonioniske overfladeaktive forbindelser, hvor alkoxydelen består af ethylenoxid (EO), propy-lenoxid og/eller butylenoxid samt blandinger heraf.The nonionic surfactants used may in principle be selected from all conventional nonionic surfactants which are usually prepared by condensation of a hydrophilic alkylene oxide with a hydrophobic compound. An overview of the classes and types of nonionic surfactants that can be used in the laundry detergents of the invention is given in U.S. Patent Nos. 3,664,961, 4,222,905 and 4,239,659. Examples of suitable nonionic sides are alkoxylated nonionic surfactants, the alkoxy moiety consisting of ethylene oxide (EO), propylene oxide and / or butylene oxide and mixtures thereof.

30 Som velegnede hydrofobe forbindelser kan nævnes alkoholer, thioalkoholer, di oler, fedtsyrer, fedtsyreamider, alkansulfon-amider, alkylaminer samt alkylphenoler.Suitable hydrophobic compounds are alcohols, thioalcohols, diols, fatty acids, fatty acid amides, alkanesulfonamides, alkylamines and alkylphenols.

D i 167363 B1 10D i 167363 B1 10

Blandt noniontensi der foretrækkes især ethoxylerede forbindelser af primære og sekundære fedtalkoholer. Særligt foretrukne er kondensationsprodukter med 2-40 mol EO, fortrinsvis 3-16 mol EO pr. mol fedtalkohol valgt blandt de lineære fedtalko-5 holer, oxoalkoholer og alkoholer fremstillet ved Ziegler-pro-cessen, dvs. fedtalkoholer med et lige antal carbonatomer.Among noniontensi, ethoxylated compounds of primary and secondary fatty alcohols are particularly preferred. Particularly preferred are condensation products with 2-40 moles of EO, preferably 3-16 moles of EO per liter. moles of fatty alcohol selected from the linear fatty alcohols, oxo alcohols and alcohols produced by the Ziegler process, i.e. fatty alcohols with an equal number of carbon atoms.

Mest foretrukket er kondensationsprodukter baseret på lineære fedtalkoholer, såsom f.eks. 0^2-18 kokosalkoholer, 10 talgalkoholer, oleylalkohol eller andre naturligt forekommende alkoholer samt blandinger heraf, med 3-16 mol EO pr. mol fedtalkohol.Most preferred are condensation products based on linear fatty alcohols, such as e.g. 0 ^ 2-18 coconut alcohols, 10 tallow alcohols, oleyl alcohol or other naturally occurring alcohols and mixtures thereof, with 3-16 moles of EO per moles of fatty alcohol.

Blandt ovennævnte fedtalkoholethoxylater, som er fremstillet 15 på basis af forgrenede, primære alkoholer, kan der nævnes følgende handelsprodukter: D0BAN0L® 26-7, der leveres af Shell Chemical Corp., hvilket produkt er en 0^2-15 fedtalkohol med 7 mol EO. Et andet han-20 delsprodukt er SYNPERONIC®, der leveres af ICI, hvoraf særligt foretrækkes en fedtalkohol med 7 mol EO. Af samme type som sidstnævnte er LUTENSOL® A07, der leveres af BASF AG, Lud-wigshafen, Tyskland.Among the above fatty alcohol ethoxylates prepared from branched primary alcohols are the following commercial products: DOBAN0L® 26-7 supplied by Shell Chemical Corp. which is a 0 ^ 2-15 fatty alcohol having 7 moles of EO . Another commercial product is SYNPERONIC®, supplied by ICI, of which a fatty alcohol with 7 moles of EO is particularly preferred. Of the same type as the latter is LUTENSOL® A07, supplied by BASF AG, Ludwigshafen, Germany.

25 De mest foretrukne produkter er de lineært baserede fedtalkoholethoxylater, såsom DEHYDOL® LT 7 samt DEHYDOL® 2144, der leveres af Henkel. DEHYDOL® LT 7 er fremstillet ud fra vegetabilske C12-I8 fedtalkoholer med 7 mol E0, og DEHYDOL® 2144 er en blanding af naturligt forekommende fedtal kohol ethoxy1a-30 ter.The most preferred products are the linearly based fatty alcohol ethoxylates, such as DEHYDOL® LT 7 and DEHYDOL® 2144 supplied by Henkel. DEHYDOL® LT 7 is made from vegetable C12-I8 fatty alcohols with 7 moles of E0, and DEHYDOL® 2144 is a mixture of naturally occurring fatty alcohol ethoxy1a-30s.

Blandt de nonioniske tensider, der kan anvendes i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan tillige nævnes alle kendte typer af sukkerbaserede tensider, såsom f.eks. sukkerestere, suk-35 kerethere, acetylerede sukkerethere osv., hvilke er omtalt i f.eks. US-patentskrift nr. 4.800.038.Among the nonionic surfactants which can be used in the laundry detergent according to the invention, mention may also be made of all known types of sugar-based surfactants, such as e.g. sugar esters, sugar ethers, acetylated sugar ethers, etc., which are mentioned in e.g. U.S. Patent No. 4,800,038.

Som eksempler på sukkerestere kan nævnes mono- og dilaurinsy-reestere af saccharose samt mono- og dipalmitinsyre-/stearin-syreestere af saccharose med handelsnavnene henholdsvis DK 167363 B1 11 "GRILLOTEN" LSE 87 og "GRILLOTEN" PSE 141G, der leveres af Grillo Wercke AG, Duisburg, Tyskland.Examples of sugar esters are mono- and dilauric acid esters of sucrose as well as mono- and dipalmitic acid / stearic acid esters of sucrose with the trade names respectively DK 167363 B1 11 "GRILLOTEN" LSE 87 and "GRILLOTEN" PSE 141G supplied by Grillo Wercke AG, Duisburg, Germany.

Endvidere kan der som nonionisk tens idkomponent anvendes alle kendte typer af de fuldt biologisk nedbrydelige alkylpolygly-In addition, all known types of the fully biodegradable alkyl polyglycans can be used as the nonionic tens component.

OISLAND

cosider, som fremstilles på basis af naturlige olier og kulhydrater. Som eksempler herpå kan nævnes et kortkædet, naturligt forekommende Cø-io fedta 1 kohol g 1ycosid samt et naturligt forekommende C^2-14 fedtalkoholglycosid med handelsnavnene 10 henholdsvis "PLANTAREN" APG 600 samt "PLANTAREN" APG 225, der begge leveres af Henkel KGaA, Dijsseldorf, Tyskland.cosides, which are made from natural oils and carbohydrates. Examples are a short-chain, naturally occurring C 6 -C 10 fatty g 1ycoside as well as a naturally occurring C 2-14 fatty alcohol glycoside with the trade names 10 "PLANTAREN" APG 600 and "PLANTAREN" APG 225, both supplied by Henkel KGaA. , Dijsseldorf, Germany.

En nærmere beskrivelse af disse alkylpolyglycosider samt de i det omhandlede tøjvaskemiddel lige så anvendelige oxyalkyle-15 rede alkylpolyglycosider kan findes i WO-offentiiggørelsesskrift nr. 86/05199 (Malik, A. E. Staley Manufacturing Company) samt i WO-offentliggørelsesskrift nr. 88/01639 (Roth et al., A.E. Staley Manufacturing Company), som er inkorporeret heri ved henvisning.A more detailed description of these alkyl polyglycosides as well as the oxyalkylated alkyl polyglycosides equally useful in the laundry detergent according to the invention can be found in WO Publication No. 86/05199 (Malik, AE Staley Manufacturing Company) and in WO Publication No. 88/01639 ( Roth et al., AE Staley Manufacturing Company), which is incorporated herein by reference.

2020

Det anses for at være et væsentligt træk ved vaskemidlet ifølge opfindelsen, at tens idkomponenten overvejende udgøres af non iontens id. Det er lige så væsen11igt, at det ikke indeholder forstyrrende mængder af anionisk tensid, idet sådanne vil 25 danne uopløselige forbindelser ved højere vandhårdhedsgrader, hvilket giver en forringelse af vaskeevnen.It is considered to be an essential feature of the detergent according to the invention that the tens ID component is predominantly constituted by the non ion ID. It is equally important that it does not contain interfering amounts of anionic surfactant, as such will form insoluble compounds at higher water hardness levels, resulting in a deterioration of the washability.

Udover noniontensid kan tens idkomponenten derimod godt indeholde andre tensider af ikke-anionisk art, såsom alle kendte 3Q typer af amfotere, amfolytiske og zwitterioniske overfladeaktive forbindelser, sædvanligvis dog højst 50% af tensidmængden. Eksempler herpå er indgående omtalt i US-patentskrift nr. 4.111.855, US-patentskrift nr. 3.995.669 og GB-patentskrift nr. GB 2.075.043A.In addition to nonionic surfactant, on the other hand, the surfactant component may well contain other surfactants of a non-anionic nature, such as all known 3Q types of amphoteric, ampholytic and zwitterionic surfactants, but usually not more than 50% of the amount of surfactant. Examples of this are discussed in detail in U.S. Patent No. 4,111,855, U.S. Patent No. 3,995,669 and GB Patent No. GB 2,075,043A.

35 Særligt foretrukket blandt disse er et amfotert tensid i form af en pulverform i g type af kokosamidopropylbetain, der sælges under handelsnavnet "TEGOBETAIN" L-7, der leveres af Goldschmidt AG, Essen, Tyskland, hvilket produkt har et indhold af aktivt stof på 80%.Particularly preferred among these is an amphoteric surfactant in the form of a powdered type of coconut amidopropyl betaine sold under the trade name "TEGOBETAIN" L-7 supplied by Goldschmidt AG, Essen, Germany, which has an active substance content of 80%. %.

DK 167363 B1 12DK 167363 B1 12

Builder A omfatter zeolit og/el1 er lag-silikat og eventuelt også alkalimetalsi1ikat, såsom natriumsilikat. Således kan builder A f.eks. være sammensat af zeolit og natriumsilikat eller builder A kan udelukkende udgøres af lag-silikat. Det er 5 også muligt at anvende en kombination af zeolit, alkalimetalsil i kat og lag-silikat eller af zeolit og lag-si likat. Zeoli t og lag-si likat har ionbyttende egenskaber, mens alkalimetalsilikat, såsom natriumsilikat, underbygger den ionbyttende virkning. Dersom der som ionbyttende middel anvendes zeolit, 10 vil alkalimetalsi1ikat sædvanligvis være obligatorisk.Builder A comprises zeolite and / or 1 is layer silicate and optionally also alkali metal silicate, such as sodium silicate. Thus, builder A can e.g. be composed of zeolite and sodium silicate or builder A may be composed exclusively of layered silicate. It is also possible to use a combination of zeolite, alkali metal silica in cat and layer silicate or of zeolite and layer silicate. Zeolite and layer silicate have ion exchange properties, while alkali metal silicate, such as sodium silicate, underpins the ion exchange effect. If zeolite is used as the ion exchange agent, alkali metal silicate will usually be mandatory.

Når der anvendes en kombination af zeolit og natriumsilikat, anvendes der fortrinsvis 13-29 vægtdele natriumsilikat per 100 vægtdele zeolit, særligt foretrukket 15-27 vægtdele, endnu mere foretrukket 17-25 vægtdele, især 19-23 vægtdele natriumsilikat per 100 vægtdele zeolit. Det er også muligt at kombinere zeolit med en anden alkalisk builder.When a combination of zeolite and sodium silicate is used, preferably 13-29 parts by weight of sodium silicate per 100 parts by weight of zeolite, particularly preferably 15-27 parts by weight, even more preferably 17-25 parts by weight, especially 19-23 parts by weight of sodium silicate per 100 parts by weight of zeolite. It is also possible to combine zeolite with another alkaline builder.

Som zeolit (aluminiumsilikat) kan der i princippet anvendes 20 alle kendte typer af aluminiumsilikater. Eksempler på sådanne er nævnt i DK-fremlæggelsesskriftet nr. 151.231, DK-fremlæg-gelsesskriftet nr. 154.827 og i EP-offentiiggørelsesskriftet nr. 289.767.As zeolite (aluminosilicate), in principle all known types of aluminosilicates can be used. Examples of such are mentioned in DK submission document no. 151,231, DK submission letter no. 154,827 and in EP publication no. 289,767.

25 Særligt foretrukket som zeolitkomponent i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er zeolit A med formlen Na^2 ((A1°2)12(Sl°2)12) x H2O, hvor x = 20-30, fortrinsvis x = 27.Particularly preferred as the zeolite component in the laundry detergent according to the invention is zeolite A of the formula Na 2 ((A1 ° 2) 12 (S1 ° 2) 12) x H 2 O, where x = 20-30, preferably x = 27.

Afhængigt af metoden til sammenblanding og viderebehandling af 30 tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, såsom f.eks. spraytørring af en omslæmning, tør- eller vådgranulering, kompakter i ng, ek-strudering etc., før en eventuel tablettering kan der udvælges zeolittyper med en for fremstillingsmetoden passende sammensætning, kornstørrelse, vægtfylde, opløselighed, absorberings-35 evne etc.Depending on the method of mixing and further processing the laundry detergent according to the invention, such as e.g. spray drying of an envelope, dry or wet granulation, compacts in ng, extrusion, etc., before any tableting, zeolite types can be selected with a composition suitable for the manufacturing method, grain size, density, solubility, absorbency, etc.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, som fortrinsvis fremstilles ved en enkelt spray-mix-proces, anvendes fortrinsvis et højtabsorberende zeolitgranulat, såsom f.eks. det produkt, der sælges under handelsnavnet WESSALITH® CD, der leveres af DK 167363 B1 13In the laundry detergent according to the invention, which is preferably prepared by a single spray-mix process, a highly absorbent zeolite granulate, such as e.g. the product sold under the trade name WESSALITH® CD supplied by DK 167363 B1 13

Degussa AG, Frankfurt am Main, Tyskland. Produktet indeholder 71¾ zeolit A samt polycarboxylat og nonionisk tensid.Degussa AG, Frankfurt am Main, Germany. The product contains 71¾ zeolite A as well as polycarboxylate and nonionic surfactant.

Builder A kan desuden helt eller delvis bestå af såkaldte lag-5 silikater med den støkiometriske sammensætning Na2Si05, hvor de enkelte lag består af Si 04-tetraedre. En fordel ved lagsilikater er, at de i modsætning til aluminiumsilikaterne er i stand til også at binde magnesiumioner, som spiller en særlig rolle ved kalkafsætning på varmelegemer.Builder A can also consist wholly or partly of so-called layer-5 silicates with the stoichiometric composition Na 2 SiO 5, where the individual layers consist of Si 04 tetrahedra. An advantage of layered silicates is that, in contrast to the aluminum silicates, they are also able to bind magnesium ions, which play a special role in the deposition of lime on heaters.

10 I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen foretrækkes et lag-silikat i granulatform, som f.eks. sælges under handelsnavnet "SKS-6", der leveres af Hoechst AG, Frankfurt am Main, Tyskland.In the laundry detergent according to the invention, a layer of silicate in granular form, such as e.g. sold under the trade name "SKS-6" supplied by Hoechst AG, Frankfurt am Main, Germany.

15 I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen anvendes builder A sammen med builder B, der virker som ionoverførende middel (carrier), builder C, der virker som udfældningsbegrænsende middel (thresholder), samt builder D, der virker som smudssuspende-ri ngsmiddel.In the laundry detergent according to the invention, builder A is used together with builder B, which acts as an ion transfer agent (carrier), builder C, which acts as a precipitation limiting agent (threshing holder), and builder D, which acts as a soil suspending agent.

2020

Det ionoverførende middel (builder B) binder de hårdhedsdanende ioner og transporterer dem over til det ionbyttende middel, f.eks. zeolit, hvortil de videregives og bindes ved ionbytning. Herved blødgøres det hårde vand hurtigere end ellers, 25 idet zeolit alene har en relativ langsom blødgør ingseffekt baseret på ionbytning af hovedsageligt calciumioner. Dersom der som builder A anvendes en større mængde af lag-silikat i stedet for zeolit, vil den nødvendige mængde af ionoverførende middel (builder B) antageligvis kunne reduceres og muligvis 30 helt udelades.The ion transfer agent (builder B) binds the hardness-forming ions and transports them over to the ion exchange agent, e.g. zeolite to which they are passed and bound by ion exchange. This softens the hard water faster than otherwise, as zeolite alone has a relatively slow softening effect based on ion exchange of mainly calcium ions. If a larger amount of layer silicate is used as builder A instead of zeolite, the required amount of ion-transfer agent (builder B) can probably be reduced and possibly omitted altogether.

Som builder B i det omhandlede tøjvaskemiddel anvendes sædvanligvis citrat. Citratkomponenten kan bl.a. være i form af tri-natriumcitratdihydrat, vandfrit tri natriumcitrat samt vandfrit 35 mononatriumcitrat. Sidstnævnte type foretrækkes og leveres f.eks. af Citrique Beige Ltd., Tienen, Belgien. Der kan også anvendes citronsyre, nitrilotrieddikesyre (NTA) eller såkaldte DK 167363 B1 14 chelatiserende tensider, hvoraf de sidstnævnte har den fordel, at de er opløselige i fedtholdigt snavs (vedrørende chelatiserende tensider henvises til Novak et al., Seifen Ole Fette Wachse 111 (1985), 1.35-87) .As builder B in the present laundry detergent, citrate is usually used. The citrate component can i.a. be in the form of tri-sodium citrate dihydrate, anhydrous tri-sodium citrate and anhydrous monosodium citrate. The latter type is preferred and supplied e.g. by Citrique Beige Ltd., Tienen, Belgium. Citric acid, nitrilotriacetic acid (NTA) or so-called chelating surfactants can also be used, of which the latter have the advantage that they are soluble in fatty dirt (for chelating surfactants see Novak et al., Seifen Ole Fette Wachse 111 ( 1985), 1.35-87).

55

Ved fremstilling af tabletter kan man til forbedring af opløsningstiden anvende en kombination af citronsyre og natriumcar-bonat og/eller natriumbicarbonat, således at der opnås en bruseeffekt, når tabletterne kommer i kontakt med vand. I sådanne 10 tabletter kan andelen af citronsyre og derved builder B ligge i det øvre grænseområde, dvs. op til 55 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A. I vaskemidler ifølge opfindelsen, hvor der ikke ønskes en sådan bruseeffekt, vil mængden af builder B sædvanligvis være væsentligt mindre, f.eks. 3,7 til 15 12, fortrinsvis 6,2 til 9,2 og især 6,9 - 8,5 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A.In the manufacture of tablets, a combination of citric acid and sodium carbonate and / or sodium bicarbonate can be used to improve the dissolution time, so that a showering effect is obtained when the tablets come into contact with water. In such 10 tablets, the proportion of citric acid and thereby builder B may be in the upper limit range, i.e. up to 55 parts by weight of builder B per 100 parts by weight of builder A. In detergents according to the invention, where such a shower effect is not desired, the amount of builder B will usually be significantly less, e.g. 3.7 to 15 12, preferably 6.2 to 9.2 and especially 6.9 - 8.5 parts by weight of builder B per 100 parts by weight of builder A.

Under ionbytningen må kationer først diffundere ind i det ionbyttende middels indre hulrum, før der kan ske ionbytning.During ion exchange, cations must first diffuse into the inner cavity of the ion exchange agent before ion exchange can occur.

20 Dette betyder, at der kan opstå uheldige ioniske fældningsreaktioner, som bl.a. giver anledning til inkrustationer i og forgråning af vasketøjet.This means that adverse ionic precipitation reactions can occur, which i.a. gives rise to incrustations in and graying of the laundry.

Imidlertid kan tilsætning af builder C, dvs. de føromtalte 25 udfældningsbegrænsende midler, især i form af polymere carboxylsyrer, forhindre disse fældningsreaktioner gennem adsorp-tiv stabilisering af de kolloide mellemtrin, hvorved inkrusta-tionerne markant reduceres. En tilsvarende effekt opnås med visse kompleksbindere, f.eks. phosphonat og phytat, dog med en 30 anden virkningsmekanisme. Idet builder C fortrinsvis udgøres af polycarboxy1 at, kan man således også forestille sig, at en større eller mindre andel deraf udgøres af sådanne komp1eks-bi ndere. 1However, the addition of builder C, i.e. the aforementioned precipitation limiting agents, in particular in the form of polymeric carboxylic acids, prevent these precipitation reactions through adsorptive stabilization of the colloidal intermediate steps, whereby the incrustations are markedly reduced. A similar effect is obtained with certain complex binders, e.g. phosphonate and phytate, but with a different mechanism of action. Since builder C is preferably constituted by polycarboxyl, it can thus also be imagined that a larger or smaller proportion thereof is constituted by such complex binders. 1

Som anvendelige polymere udfældningsbegrænsende midler til tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen kan anvendes alle kendte po-lyanioniske polymerer, såsom f.eks. dem der er beskrevet i US- DK 167363 B1 15 patentskrifterne nr. 3.308.067, 3.723.322, 4.144.226 og 4.146.495 samt GB patentskrift nr. 1.596.756. Blandt disse spiller de homo- og/eller copolymere carboxylsyrer, henholdsvis deres natrium- eller kaliumsalte, hvoraf natriumsaltene er 5 mest foretrukket, en vigtig rolle.As useful polymeric precipitating agents for the laundry detergent according to the invention, all known polyanionic polymers can be used, such as e.g. those described in U.S. Patent Nos. 3,308,067, 3,723,322, 4,144,226 and 4,146,495 and GB Patent No. 1,596,756. Among these, the homo- and / or copolymeric carboxylic acids, respectively their sodium or potassium salts, of which the sodium salts are most preferred, play an important role.

Som ikke begrænsende eksempler kan nævnes polymerisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakon-syre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre og 1 ignende 10 samt copolymer i såterne af de ovennævnte carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser, såsom ethylen, propylen, isobutylen, vinylal kohol, vinylmethylether, furan, acrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, meth-acrylsyre, krotonsyre m.m.Non-limiting examples include polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, acotinic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid and the like 10 and copolymer in the salts of the above carboxylic acids with each other or with other ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, isobutylene, vinylal alcohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein, vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, meth-acrylic acid, crotonic acid etc.

1515

Homo- og copolymerernes molekylvægt ligger i intervallet ca. 1000-1.000.000, fortrinsvis 2000-250.000 og mest foretrukket 5000-100.000.The molecular weight of the homo- and copolymers is in the range of approx. 1000-1,000,000, preferably 2000-250,000 and most preferably 5000-100,000.

20 Som polycarboxylat foretrækkes især natriumsaltet af acryl/ maleinsyrecopolymer med en molekylvægt på ca. 70.000. S0KALAN® CP 5 er et eksempel på et handelsprodukt med en sådan sammensætning, hvilket produkt leveres af BASF AG, Ludwigshafen, Tyskland.As the polycarboxylate, the sodium salt of acrylic / maleic acid copolymer having a molecular weight of approx. 70,000. S0KALAN® CP 5 is an example of a commercial product with such a composition, which product is supplied by BASF AG, Ludwigshafen, Germany.

2525

Som nævnt kan der i builder A indgå alkalimetalsi1ikat, især natriumsilikat med sammensætni ngen Na20:Si02 i forholdet 1:1 til 1:3,5, fortrinsvis 1:2 til 1:3,5. Også blandinger af silikater med forskellige alkali indhold kan anvendes, såsom f.eks.As mentioned, builder A may contain alkali metal silicate, in particular sodium silicate with the composition Na 2 O: SiO 2 in the ratio 1: 1 to 1: 3.5, preferably 1: 2 to 1: 3.5. Mixtures of silicates with different alkali content can also be used, such as e.g.

30 en blanding af Na20:Si02 = 1:2,5 og Na20:Si02 = 1:2.A mixture of Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.5 and Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.

Til tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen foretrækkes natriumdi-silikat med sammensætningen Na20:Si02 = 1:2, der f.eks. leveres af Crossfield Chemie B.V., Eijsden, Holland.For the laundry detergent according to the invention, sodium dissilicate with the composition Na 2 O: SiO 2 = 1: 2, which e.g. supplied by Crossfield Chemie B.V., Eijsden, The Netherlands.

Som eksempel på bui1derkomponenter udover builderne A, B, C og D, der med fordel kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindel- 35 DK 167363 B1 16 sen, kan nævnes alkaliske buildere, såsom alkalimetalcarbona-ter, alkalimetaldicarbonater, alkalimetalbicarbonater, alkali-metalsesquicarbonater, alkali metal borater, alkalimetalsulfater samt blandinger heraf. Særligt foretrukket blandt disse er na-5 triumcarbonat.As examples of builder components in addition to the builders A, B, C and D, which can advantageously be included in the laundry detergent according to the invention, mention may be made of alkaline builders, such as alkali metal carbonates, alkali metal dicarbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal bicarbonates metal borates, alkali metal sulphates and mixtures thereof. Particularly preferred among these is sodium carbonate.

Som builder D i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen anvendes et smudssuspenderingsmiddel til at holde de løsnede snavskomponenter suspenderet i flotten, dvs. vaskeluden, og således for-10 hindre, at de sætter sig fast på tøjet og forårsager forgrå-ning. Suspenderingsmidlet er sædvanligvis et cellulosederivat. Som cellulosederivat kan i princippet anvendes alle vandopløselige cellulosederivater, såsom dem, der er nærmere beskrevet i EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 og 6B patent-15 skrift nr. 1.596.756. Særligt foretrukket er ethercel1ulose-derivater, såsom f.eks. carboxyethylcelluloser, carboxymethy1-celluloser, hydroxyethylcel!uloser og methylhydroxyethylcel1u-lose. Allermest foretrukket er en blanding af natriumcarboxy-methylcel1ulose og methylhydroxyethylcel!ulose i et forhold på 20 fra 10:1 til 1:5, fortrinsvis 5:1 til 1:2 og mest foretrukket 2:1 til 1:2.As builder D in the laundry detergent according to the invention, a dirt suspending agent is used to keep the loosened dirt components suspended in the raft, i.e. the washcloth, and thus prevent them from sticking to the clothes and causing graying. The suspending agent is usually a cellulose derivative. As a cellulose derivative, in principle all water-soluble cellulose derivatives can be used, such as those described in more detail in EP Publication No. 291,869 and 6B Patent No. 1,596,756. Particularly preferred are ether cellulose derivatives, such as e.g. carboxyethylcelluloses, carboxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and methylhydroxyethylcelluloses. Most preferred is a mixture of sodium carboxymethylcellulose and methylhydroxyethylcellulose in a ratio of 20 from 10: 1 to 1: 5, preferably 5: 1 to 1: 2 and most preferably 2: 1 to 1: 2.

Som øvrige buiIderkomponenter, der eventuelt kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan nævnes de kompleksbinden-25 de typer, som på grund af deres evne til at binde polyvalente kationer forhindrer udfældning samt modvirker uhensigtsmæssige reaktioner, hvorved hele vaskeprocessen, herunder specielt blegeprocessen, stabiliseres. Sådanne kompleksbindere henregnes sædvanligvis under builder C bestanddele. Imidlertid har 30 enkelte kompleksbindere også en ionoverførende virkning, hvormed de kan henregnes under builder B.Other builder components which may be included in the laundry detergent composition according to the invention include the complexing types which, due to their ability to bind polyvalent cations, prevent precipitation and counteract inappropriate reactions, thereby stabilizing the whole washing process, including in particular the bleaching process. Such complex binders are usually classified under builder C components. However, individual complex binders also have an ion-transferring effect with which they can be classified under builder B.

I det følgende nævnes nogle kompleksbindere, som således vil kunne indgå som en del af eller eventuelt hele mængden af 35 builder B og/eller builder C.In the following, some complex binders are mentioned, which may thus be included as part of or possibly the entire amount of builder B and / or builder C.

Som kompleksbindende og dermed også udfældningsbegrænsende midler af buildertype C kan nævnes phosphonater, dvs. phos- DK 167363 B1 17 phonsyrer eller salte deraf, såsom a 1ka1 imeta1 -, ammonium-eller substituerede ammon ium-phosphonsyrer, a 1kali metal-, ammonium- eller substituerede ammon ium-polyphosphonsyrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium-alkan-5 polyphosphonsyrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium-aminohydroxyalkanpolyphosphonsyrer og alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium-hydroxyalkanpolyphos-phonsyrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammo-nium-phosphoncarboxy1 syrer og lignende samt blandinger heraf.Phosphonates can be mentioned as complex-binding and thus also precipitation-limiting agents of builder type C, i.e. phonic acids or salts thereof, such as alkali metal, ammonium or substituted ammonium phosphonic acids, alkali metal, ammonium or substituted ammonium polyphosphonic acids, alkali metal, ammonium or substituted ammonium alkane Polyphosphonic acids, alkali metal, ammonium or substituted ammonium aminohydroxyalkane polyphosphonic acids and alkali metal, ammonium or substituted ammonium hydroxyalkane polyphosphonic acids, alkali metal, ammonium or substituted ammonium phosphonecarboxylic acids and the like.

1010

Som eksempler på phosphonater og phosphonsyrer kan især nævnes ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonsyre (HEDP), ethylendiamintetra-(methylenphosphonsyre) (EDTMP), diethylentriaminpenta(methy- 1enphosphonsyre) (DETPMP), aminotrismethylenphosphonsyre 15 (ATMP) samt salte heraf. Særligt foretrukket blandt disse er henholdsvis di natrium- og tetranatriumsaltet af ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonsyre i form af et letflydende pulver.Examples of phosphonates and phosphonic acids which may be mentioned in particular are ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid (HEDP), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) (EDTMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DETPMP), aminotrismethyleneTMphosphonic acid and of which. Particularly preferred among these are the di-sodium and tetrasodium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, respectively, in the form of a light-flowing powder.

Af kompleksbindende midler, som kan antages også at besidde 20 ionoverførende egenskaber, hvorved de muligvis vil kunne henregnes under builder B, kan nævnes vandopløselige polycarbo-xy1 syrer og alkali metal-, ammon i um- eller substituerede ammo-niumpolycarboxylsyrer indbefattet dicarboxylsyrer, ikke-cykli-ske polycarboxylsyrer, cykliske di- eller polycarboxylsyrer, 25 hydroxymonocarboxy1 syrer , ami nopolyearboxy1 syrer samt højere homologe deraf såvel som salte heraf. Som konkrete eksempler på anvendelige kompleksbindere kan nævnes vinsyre, glutarsyre, mælkesyre, æblesyre, glueonsyre, tartronsyre, ethylendiamin-tetraeddikesyre (EDTA), diethylentriaminpentaeddikesyre 30 (DETPA), hydroxyethylethylendiamintrieddikesyre (HEEDTA), isoser indieddikesyre {ISDA) indbefattet salte deraf. Yderligere kan nævnes phytinsyre og derivater deraf indbefattet salte deraf. 1Of complexing agents which may also be assumed to possess 20 ion-transferring properties, whereby they may be classified under builder B, may be mentioned water-soluble polycarboxylic acids and alkali metal, ammonium in um- or substituted ammonium polycarboxylic acids including dicarboxylic acids, non- cyclic polycarboxylic acids, cyclic di- or polycarboxylic acids, hydroxymonocarboxylic acids, aminopolyearboxylic acids and higher homologues thereof as well as salts thereof. Concrete examples of useful complexing agents include tartaric acid, glutaric acid, lactic acid, malic acid, glueonic acid, tartronic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEEDTA), isoset indiedafikes. In addition, phytic acid and its derivatives, including salts thereof, may be mentioned. 1

Da en del kompleksbindere ikke har en biologisk nedbrydning i naturen, der er på højde på de krav, der vil blive stillet i fremtiden, kan der med særlig fordel anvendes en biologisk DK 167363 B1 18 nedbrydelig kompleksbinder, såsom isoserin-N,N-dieddikesyre (ISDA) (HOOCCH2)2N-CH2-CHOH-COOH, samt salte heraf.As some complex binders do not have a biodegradation in nature that is in line with the requirements that will be set in the future, a biodegradable complex binder can be used with particular advantage, such as isoserine-N, N-diacetic acid. (ISDA) (HOOCCH2) 2N-CH2-CHOH-COOH, and salts thereof.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen vil der sædvanligvis også 5 indgå et eller flere konventionelle hjælpestoffer eller tilsætningsstoffer, og som eksempler på sådanne kan nævnes farve-afsmitningshindrende stoffer, tabletteringshjælpestoffer, an-tiklumpningsmidler, kendte skyllemiddelkomponenter, såsom f.eks. bentonit-typer, farvestoffer, desodoriseringsmidler, 10 antioxidanter, aerosol dr ivmidler, opløsningsmidler, såsom la vere alkoholer, glycoler eller glycolethere, skumdæmpende midler, parfume, enzymer, blegemidler, bl egemiddel akt ivatorer, blegemiddelstabilisatorer, såsom f.eks. magnesiumsilikater, optiske klaringsmidler, antistatiske midler, baktericider, 15 fungicider, hydrotrope midler, befugtningsmidler og fyldstoffer .The laundry detergent according to the invention will usually also contain one or more conventional auxiliaries or additives, and examples of such may be mentioned color-staining agents, tableting auxiliaries, anti-caking agents, known rinsing agent components, such as e.g. bentonite types, dyes, deodorants, antioxidants, aerosol propellants, solvents such as lower alcohols, glycols or glycol ethers, defoamers, perfumes, enzymes, bleaches, bleach activators, bleach stabilizers such as e.g. magnesium silicates, optical brighteners, antistatic agents, bactericides, fungicides, hydrotropic agents, wetting agents and fillers.

Som eksempler på enzymer, der med fordel kan anvendes i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan nævnes blandinger af spe-20 cifikt virkende typer, såsom proteaser, carbohydraser, esteraser, lipaser, oxidoreduktaser, katalaser, peroxydaser, ureaser, isomeraser, lyaser, tranferaser, desmolaser eller nukle-aser, hvilke er nærmere beskrevet i US patentskrifterne nr. 3.519.570 og 3.533.139.Examples of enzymes which can be used to advantage in the laundry detergent composition according to the invention are mixtures of specific types, such as proteases, carbohydases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxydases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases. or nucleases, which are further described in U.S. Patent Nos. 3,519,570 and 3,533,139.

2525

Handelsprodukter af sådanne enzymer foreligger oftest som vandige opløsninger, pulvere eller granulater sammen med fortyndingsstoffer, såsom natri umchlor i d, natriumsulfat eller visse phosphater. Særligt foretrukket til anvendelse i tøjvaskemid-30 let ifølge opfindelsen er støvfrie granulater, såsom T-granu-laterne, der leveres af N0V0 NORDISK A/S, Bagsværd, Danmark.Commercial products of such enzymes are most often present as aqueous solutions, powders or granules together with diluents such as sodium chloride in d, sodium sulphate or certain phosphates. Particularly preferred for use in the laundry detergent according to the invention are dust-free granules, such as the T-granulators supplied by NOV0 NORDISK A / S, Bagsværd, Denmark.

Blandt disse T-granulater foretrækkes især proteolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnene ESPERASE®, SAVINASE® 35 og ALCALASE®, amylolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnet TERMAMYL®, lipolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnet "LIPOLASE", og cellulytiske enzymer, der leveres DK 167363 B1 19 under handelsnavnet CELLUZYME®, samt blandinger heraf. Specielt foretrækkes et proteolytisk blandingsprodukt ESPERASE®/ SAVINASE® 2.0/2.0 T eller ESPERASE® 6.0 T med henholdsvis 2 x 2,0 kg Novo-protease-enheder (KNPU/g) og 6,0 KNPU/g.Among these T-granules are particularly preferred proteolytic enzymes supplied under the tradenames ESPERASE®, SAVINASE® 35 and ALCALASE®, amylolytic enzymes supplied under the trade name TERMAMYL®, lipolytic enzymes supplied under the trade name "LIPOLASE", and enzymes is delivered DK 167363 B1 19 under the trade name CELLUZYME®, as well as mixtures thereof. Particularly preferred is a proteolytic mixture product ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 T or ESPERASE® 6.0 T with 2 x 2.0 kg Novo protease units (KNPU / g) and 6.0 KNPU / g, respectively.

55

Som eksempel på optiske klaringsmidler, der kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan nævnes diaminostiIbendi-sulfonsyrederivater samt de typer, som er beskrevet i EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 og DK fremlæggelsesskrift 10 nr. 156.173 (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.202).Examples of optical clarifiers that can be included in the laundry detergent according to the invention are diaminostiIbendi-sulfonic acid derivatives as well as the types described in EP Publication No. 291,869 and DK Laid-Open Publication No. 156,173 (corresponding to GB Patent Specification No. 1,473,202). .

Som antiskumningsmidler i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen kan der anvendes både silikonefrie og silikonebaserede forbindelser. Blandt de silikonebaserede forbindelser foretrækkes 15 organopolysiloxanforbindel ser f.eks. foreliggende i blanding med henholdsvis specielle kiselforbindelser, paraffiner, vokser, mikrokrysta11 i nske vokser etc. Som eksempel på et silikonebaseret produkt, der kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan der nævnes ANTIFOAM VP 1166, der er et pulver-20 formigt produkt, som leveres af Wacker Chemie GmbH, Tyskland.As antifoaming agents in the laundry detergent according to the invention, both silicone-free and silicone-based compounds can be used. Among the silicone-based compounds, organopolysiloxane compounds are preferred, e.g. present in admixture with special silicon compounds, paraffins, waxes, microcrystals in the waxes etc., respectively. supplied by Wacker Chemie GmbH, Germany.

Til forhindring af farveafsmitning mellem farvede og hvide tekstiler kan der til tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen sættes polyvinylpyrrolidon (PVP) f.eks. i form af produktet SOKALAN® 25 HP 50 (pulver), der leveres af BASF AG, Tyskland.To prevent color smearing between colored and white textiles, polyvinylpyrrolidone (PVP) can be added to the laundry detergent according to the invention, e.g. in the form of the product SOKALAN® 25 HP 50 (powder) supplied by BASF AG, Germany.

Som tabletteringshjælpestoffer, der kan indgå i tabletformede tøjvaskemidler ifølge opfindelsen til optimering af granulering, brudstyrke, opløsningstid, klæbetendens etc., kan der 30 f.eks. anvendes granuleringshjælpemidler, såsom dem, der er omtalt i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.827.895 og Ritschel, "Die Tablette", red. Cantor, 1966, stivelsesderivater, natriumsulfat, natriumacetat, urinstof, polyvinyl(poly)pyrroli-donforbindelser, glycerol, stearatforbindelser, polyethylen-35 glycoler med en molekylvægt fra 100-6000, samt blandinger heraf.As tabletting aids which can be included in tablet-shaped laundry detergents according to the invention for optimizing granulation, breaking strength, dissolution time, adhesive tendency, etc., e.g. use granulation aids, such as those mentioned in DE Publication No. 3,827,895 and Ritschel, "Die Tablette", ed. Cantor, 1966, starch derivatives, sodium sulfate, sodium acetate, urea, polyvinyl (poly) pyrrolidone compounds, glycerol, stearate compounds, polyethylene glycols having a molecular weight of 100-6000, and mixtures thereof.

DK 167363 B1 20DK 167363 B1 20

Som eksempler på velegnede blegemidler til anvendelse i tøjvaskemidlerne ifølge opfindelsen kan der nævnes alle kendte chlorbaserede bl egemi dier, perhydrater og perforbindelser, samt blandinger heraf. Som eksempel på chlorblegemidler kan 5 der nævnes alkalimetalforbindelser af dichlor- og trichlorcy-anursyrer, N-chlorimider og lignende. Til perhydraterne hører fortrinsvis alkalimetalforbindelser af perborater, der findes som tetra- og monohydrater, perborax, percarbonater, persilikater, citratperhydrater samt perhydrater af urinstof- og me-10 1aminforbindel ser. Desuden findes sure persalte, såsom persul fater (f.eks. caroater), perbenzoater og peroxycarboxy1 syrer, såsom peroxyphthalat, magnesiummonoperoxyphthalsyre, diperoxy-phthalsyrer, 2-octyldiperoxyravsyrer, diperoxydodecandisyrer, diperoxyazelainsyrer, imidoperoxycarboxy1 syrer samt salte og 15 blandinger heraf.Examples of suitable bleaches for use in the laundry detergents of the invention are all known chlorine-based bleaching agents, perhydrates and percompounds, as well as mixtures thereof. As examples of chlorine bleaches, there may be mentioned alkali metal compounds of dichloro- and trichlorocyanuric acids, N-chlorimides and the like. The perhydrates preferably include alkali metal compounds of perborates present as tetra- and monohydrates, perborax, percarbonates, persilicates, citrate perhydrates as well as perhydrates of urea and melamine compounds. In addition, there are acidic persalts, such as persulphates (eg caroates), perbenzoates and peroxycarboxylic acids, such as peroxyphthalate, magnesium monoperoxyphthalic acid, diperoxyphthalic acids, 2-octyldiperoxyacetic acids, diperoxydodecanedioic acids, diperoxyazelic acids, imidoperoxycarboxylsaftericarboxyls and 15.

For at opnå en tilstrækkelig blegevirkning under vask ved lavere temperaturer i området 40-60°C kan der tilsættes blegemiddelaktivatorer, såsom dem der er omtalt indgående i GB pa-20 tenskrift nr. 2.040.983 samt i DK fremlæggelsesskrift nr. 151.231 (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.201).In order to obtain a sufficient bleaching effect during washing at lower temperatures in the range 40-60 ° C, bleach activators can be added, such as those mentioned in detail in GB patent specification no. 2,040,983 and in DK submission document no. 151,231 (corresponding to GB Patent Specification No. 1,473,201).

Som ikke begrænsende eksempler på blegemiddelaktivatorer kan nævnes N-acylforbindelser og 0-acylforbi ndel ser, såsom acyle-25 rede aminer, diaminer, diamider, acylerede glycoluriler, N-acylerede cykliske hydrazider, triazoler, urazoler, diketopi-peraziner, sulfurylamider, cyanurater og imidazoliner, car-boxylsyreanhydrider, acylerede sukkerforbindelser, acylerede esterforbindelser og lignende. Specielt foretrækkes tetraace-30 tylmethylendiamin, tetraacetylethylendiamin (TAED) samt højere homologe, tetraacetylglycoluri 1 (TAGU), pentaacetylgiucose (PAG), p-hydroxybenzensulfonater, natriumnonanoyloxybenzen- sulfonat (NOBS) og natriumoctanoyloxybenzensulfonat. Allermest foretrukket er TAED, f.eks. i form af et granulat med et ind-35 hold af aktivt stof på 85-95 vægt%.Non-limiting examples of bleach activators include N-acyl compounds and O-acyl compounds such as acylated amines, diamines, diamides, acylated glycolurils, N-acylated cyclic hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides, cyanurides imidazolines, carboxylic anhydrides, acylated sugar compounds, acylated ester compounds and the like. Particularly preferred are tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylethylenediamine (TAED) as well as higher homologues, tetraacetylglycoluria 1 (TAGU), pentaacetylgiucose (PAG), p-hydroxybenzenesulfonates, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) sulfonate (NOBS). Most preferred is TAED, e.g. in the form of a granulate with an active substance content of 85-95% by weight.

Som det fremgår af de efterfølgende eksempler er vaskeeffekten ved anvendelsen af tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen fuldt på DK 167363 B1 21As can be seen from the following examples, the washing effect of the use of the laundry detergent according to the invention is fully on DK 167363 B1 21

højde med de bedste tøjvaskemidler på markedet. Det fremgår endvidere, at uanset om vandets hårdhed er på 20°dH, 25°dHheight with the best laundry detergents on the market. It also appears that regardless of whether the hardness of the water is 20 ° dH, 25 ° dH

eller 35°dH kan der ikke konstateres væsentlige inkrustati oner i vasketøjet efter vask 25 gange, hvorimod der ses en stigende 5 inkrustationsprocent ved anvendelse af et konventionelt vaskemiddel, når vandets hårdhed stiger. Tilsvarende ses det, at der ved anvendelse af vaskemidlet ifølge opfindelsen ikke er nogen forøget aflejringstendens, når vandets hårdhed stiger fra 20°dH til 35°dH, hvor man med det konventionelle vaskemid-10 del allerede ved 20°dH ser en væsentlig forøget kalkaflejringstendens, som stiger drastisk med endnu højere vandhårdheder .or 35 ° dH no significant incrustations can be found in the laundry after washing 25 times, whereas an increasing incrustation percentage is seen when using a conventional detergent as the hardness of the water increases. Similarly, it is seen that when using the detergent according to the invention there is no increased tendency to deposit when the hardness of the water increases from 20 ° dH to 35 ° dH, where with the conventional detergent a significant increase in lime deposition is already seen at 20 ° dH. , which rises drastically with even higher water hardnesses.

Eksempel 1 15Example 1 15

Der fremstilles et vaskemiddel ifølge opfindelsen ud fra følgende bestanddele, hvor vægtandelene er angivet på vandfri basis som 100¾ aktive komponenter, således at eventuelt vandindhold for alle komponenter indgår i vægtandelen for vand: 20 CLT 1 Væqt% zeolit A 1) 40,3 nonionisk tensid2) 29,4 25 mononatriumcitrat 3,5 natriumdisi1ikat3) 4,8 polycarboxylat4) 4,9 carboxymethy1 cellulose5) 0,8 methylhydroxyethylcellulose6) 0,8 30 enzym^) 1,6 skumdæmper8) 0,4 parfume 0,2 vand 13,3 100,0A detergent according to the invention is prepared from the following ingredients, the parts by weight being stated on an anhydrous basis as 100¾ active components, so that any water content for all components is included in the weight part for water: 20 CLT 1 Weight% zeolite A 1) 40.3 nonionic surfactant2 ) 29.4 monosodium citrate 3.5 sodium disilicate3) 4.8 polycarboxylate4) 4.9 carboxymethylcellulose5) 0.8 methylhydroxyethylcellulose6) 0.8 enzyme ^) 1.6 defoamer8) 0.4 perfume 0.2 water 13.3 100.0

1) Fra WESSALITH® CD, der leveres af Degussa AG, Frankfurt am Main, Tyskland. Produktet indeholder foruden 71,0% zeolit A1) From WESSALITH® CD supplied by Degussa AG, Frankfurt am Main, Germany. In addition to 71.0%, the product contains zeolite A.

35 DK 167363 Bl 22 tillige 20,5% vand, 5,4% polycarboxylat og 2,4% nonionisk tensid (ethoxyleret fedtalkohol).35 DK 167363 Bl 22 also 20.5% water, 5.4% polycarboxylate and 2.4% nonionic surfactant (ethoxylated fatty alcohol).

2) Udover tensidandel en i WESSALITH® fra en blanding af non-5 ioniske tensider, DEHYDOL® LT 7 og DEHYDOL® 2144, der leveres af Henkel KGgA, Diisseldorf, Tyskland, samt en konsistensgivende fraktion bestående af LUTENSOL® AT 25, en højethoxyleret lineær fedtalkohol, der leveres af BASF AG, Ludwigshafen, Tyskland.2) In addition to the proportion of surfactant in WESSALITH® from a mixture of non-5 ionic surfactants, DEHYDOL® LT 7 and DEHYDOL® 2144, supplied by Henkel KGgA, Diisseldorf, Germany, and a consistency fraction consisting of LUTENSOL® AT 25, a highly ethoxylated linear fatty alcohol supplied by BASF AG, Ludwigshafen, Germany.

10 3) Som silikat anvendes et granuleret natriumsilikat med et Na20:Si02~forhold på 1:2, der leveres af Crossfield Chemie B.V., Eijsden, Holland, Produktet er kendetegnet ved en rumvægt på 800-850 g/1 og indeholder ca. 20-21% vand.3) The silicate used is a granulated sodium silicate with a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1: 2 supplied by Crossfield Chemie B.V., Eijsden, The Netherlands. The product is characterized by a bulk density of 800-850 g / l and contains approx. 20-21% water.

15 4) Udover polycarboxylatandelen i WESSALITH® fra S0KALAN® CP 5 pulver, et acrylsyre/malei nsyre-copolymer isat i form af natriumsalt med molvægt ca. 70.000, leveres af BASF AG. Produktet har et aktivindhold på ca. 92% og et vandindhold på ca. 8%.4) In addition to the polycarboxylate fraction in WESSALITH® from SOKALAN® CP 5 powder, an acrylic acid / maleic acid copolymer isat in the form of sodium salt with a molecular weight of approx. 70,000, supplied by BASF AG. The product has an active content of approx. 92% and a water content of approx. 8%.

20 5) Dispergeringsmiddel eller smudssuspenderingsmiddel af ani-onisk type, der leveres af SK0GHALL CHEMIE AB, Sverige.5 5) Anionic type dispersant or dirt suspending agent supplied by SK0GHALL CHEMIE AB, Sweden.

6) TYLOSE® ΜΗ 300P, dispergeringsmiddel eller smudssuspende-25 ringsmiddel af nonionisk type (methylhydroxyethy1 cellulose), der leveres af H0ECHST AG, Frankfurt am Main, Tyskland.6) TYLOSE® ΜΗ 300P, a nonionic type dispersant or soil dispersant (methylhydroxyethylcellulose) supplied by H0ECHST AG, Frankfurt am Main, Germany.

7) ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 T, en blanding af proteolytiske enzymer, der leveres af N0V0 NORDISK A/S, Bagsværd, Danmark.7) ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 T, a mixture of proteolytic enzymes supplied by N0V0 NORDISK A / S, Bagsværd, Denmark.

30 8) ANTIFOAM VP 1166, der leveres af WACKER CHEMIE GmbH, Burg-hausen, Tyskland.30 8) ANTIFOAM VP 1166 supplied by WACKER CHEMIE GmbH, Burg-hausen, Germany.

Baseret på ovennævnte produkter får recepten til fremstilling 3 5 af et vaskemi ddel i form af en basistablet uden indhold af blegemiddel følgende sammensætning: DK 167363 B1 23 Væqt% WESSALITH® CD 56,7 DEHYDOL® LT 7 15,0 DEHYDOL® 2144 10,0 5 LUTENSOL® AT 25 3,0 natriumdisilikat (N a 2 O: S i O 2 = 1:2) 6,0 mononatriumcitrat 3,5 SOKALAN® CP 5 2,0 ESPERASE®/SAVINASE® 1,6 10 carboxymethy1 cellulose 0,8 TYLOSE® MH 300 P 0,8 ANTI FOAM VP 1166 0,4 parfume 0,2 100,0 15Based on the above products, the recipe for the preparation of a detergent in the form of a base tablet without bleach contains the following composition: DK 167363 B1 23 Weight% WESSALITH® CD 56.7 DEHYDOL® LT 7 15.0 DEHYDOL® 2144 10, LUTENSOL® AT 25 3.0 sodium disilicate (N a 2 O: S i O 2 = 1: 2) 6.0 monosodium citrate 3.5 SOKALAN® CP 5 2.0 ESPERASE® / SAVINASE® 1.6 10 carboxymethyl cellulose 0.8 TYLOSE® MH 300 P 0.8 ANTI FOAM VP 1166 0.4 perfume 0.2 100.0 15

Til sammenligning af vaskeevnen hos ovenstående produkt med et konventionelt bl egemiddelhold igt vaskemiddel fremstil les følgende blegemiddel: 20 BLM 1 Væqt%To compare the washability of the above product with a conventional bleach-containing detergent, read the following bleach: 20 BLM 1% by weight

Natriumpercarbonat 79,7 TAED 37111) 15,6Sodium percarbonate 79.7 TAED 37111) 15.6

Nonionisk tensid^) 4,0 25 Phosphonat3) 0,7 1) Blegemiddelaktivator med et aktivt indhold af TAED (tetra-acetylethylendiamin) på 92%, hvilket produkt leveres af H0ECHST AG, Frankfurt am Main, Tyskland.Nonionic surfactant ^) 4.0 25 Phosphonate3) 0.7 1) Bleach activator with an active content of TAED (tetraacetylethylenediamine) of 92%, which product is supplied by H0ECHST AG, Frankfurt am Main, Germany.

30 2) DEHYDOL® LT 7, der leveres af Henkel KGaA.30 2) DEHYDOL® LT 7 supplied by Henkel KGaA.

3) DEQUEST® 20160, tetranatrium-1-hydroxyethy1 en-(1,1-diphosphonat ) roed et aktivindhold på ca. 86%, der leveres af Mon- 35 santo pic, Newport, England.3) DEQUEST® 20160, tetrasodium 1-hydroxyethylene (1,1-diphosphonate) red has an active content of approx. 86% supplied by Mon- 35 santo pic, Newport, England.

Ovenstående recepter CLT 1 og BLM 1 kan med fordel presses til tabletter med en vægt på henholdsvis 22,5 g og 25,0 g.The above prescriptions CLT 1 and BLM 1 can be advantageously compressed into tablets weighing 22.5 g and 25.0 g, respectively.

DK 167363 B1 24DK 167363 B1 24

Til de følgende vaskeforsøg er der anvendt 45 g CLT 1 (2 tabletter å 22,5 g) og 25,0 g BLU 1 (1 tablet å 25,0 g) pr. vask i en konventionel vaskemaskine, der anvender 18 1 vaskevand. Sådanne doseringer er foreskrevet ved vask med tøjvaskemidlet 5 ifølge opfindelsen.For the following washing experiments, 45 g CLT 1 (2 tablets of 22.5 g) and 25.0 g of BLU 1 (1 tablet of 25.0 g) per wash in a conventional washing machine using 18 l of wash water. Such dosages are prescribed by washing with the laundry detergent 5 according to the invention.

Fremstilling af tabletter:Preparation of tablets:

Fremstilling af vaskepulver til senere tablettering på basis 10 af en given recept foretages med følgende fraktioner: 1. Grundpul verfraktion bestående af zeolit A, natriumdi s i 1 i -kat, mononatriumcitrat, polycarboxylater, enzymer, smudssuspenderingsmidler eller dispergeringsmidler og eventuelt 15 blegemiddel samt andre pulvertyper, såsom natriumcarbonat, phosphonat, højethoxylerede nonioniske tensider i pulverform etc.Preparation of washing powder for later tableting on the basis of a given recipe is carried out with the following fractions: 1. Basic powder fraction consisting of zeolite A, sodium di si 1 i -cat, monosodium citrate, polycarboxylates, enzymes, soil suspending or dispersing agents and optionally bleaching agents , such as sodium carbonate, phosphonate, highly ethoxylated nonionic surfactants in powder form, etc.

2. Tensidfraktion bestående af faste eller flydende nonioniske 20 tensider, som opvarmes til 40-60°C, fortrinsvis 45-55°C til dannelse af en homogen, flydende blanding.Surfactant fraction consisting of solid or liquid nonionic surfactants which are heated to 40-60 ° C, preferably 45-55 ° C to form a homogeneous liquid mixture.

3. Restfraktion bestående af komponenter, som f.eks. TAED og skumdæmpere, der af hensyn til stabiliteten bør udsættes 25 for mindst mulig varmepåvirkning og belastning ved bear bejdning .Residual fraction consisting of components, such as TAED and defoamers which, for reasons of stability, should be subjected to the least possible exposure to heat and stress during machining.

Basisvaskepulveret fremstilles ved påsprøjtning af de flydende komponenter fra tensidfraktionen på komponenterne fra 30 grundpulverfraktionen.The base washing powder is prepared by spraying the liquid components of the surfactant fraction onto the components of the base powder fraction.

Blandeprocessen foregår i en passende mixer under kontinuerlig omrøring i ca. 12-18 minutter, hvorefter restfraktionen tilsættes under omrøring i endnu 2-10 minutter.The mixing process takes place in a suitable mixer with continuous stirring for approx. 12-18 minutes, after which the residual fraction is added with stirring for another 2-10 minutes.

Vaskepulveret fremkommer som et letflydende, svagt granuleret pulver med en rumvægt på ca. 6-700 g/1.The washing powder appears as a light-liquid, slightly granular powder with a bulk density of approx. 6-700 g / l.

35 DK 167363 B1 2535 DK 167363 B1 25

Pu1 verb 1 and i ngen bliver i en tabletpresse (f.eks. Korch type ΕΚ III) presset til tabletter med en diameter på 40 mm. Tykkelsen varierer alt efter ønsket tabletvægt og formulering fra ca. 13-20 mm. Tabletteringen af vaskemiddeltabletter, som sker 5 ved i og for sig kendte metoder, kan endvidere udføres som beskrevet i US patentskrifterne nr. 4.099.912, 4.828.749 og 4.913.832 og DE patentskrift nr. 3.827.895.Pu1 verb 1 and i ngen is pressed into a tablet press (eg Korch type ΕΚ III) into tablets with a diameter of 40 mm. The thickness varies depending on the desired tablet weight and formulation from approx. 13-20 mm. The tableting of detergent tablets, which takes place by methods known per se, can furthermore be carried out as described in U.S. Patent Nos. 4,099,912, 4,828,749 and 4,913,832 and DE Patent No. 3,827,895.

Ved sammenligningsforsøget blev der anvendt en dosering på 45 10 g af ovennævnte recept CLT 1 og 25 g af BLM 1 pr. 18 1 vaskevand eller en dosering på 97,5 g Ariel® Ultra pr. 18 1 vaskevand. Vaskeforsøget blev udført ved 60eC i 4 vaskemaskiner af typen Bauknecht WA 1200 (kapacitet 5,0 kg tørt tøj) med 3,2 kg normalt snavset vasketøj og en vandmængde på 18 1 til et nor-15 malt vaskeprogram uden forvask. Standard-tiIsmudsede prøveklude med et areal på 10 x 15 cm blev vasket med de ovennævnte doseringer af henholdsvis Ariel Ultra eller CLT 1 + BLM 1.In the comparative experiment, a dose of 45 10 g of the above recipe CLT 1 and 25 g of BLM 1 per 18 1 wash water or a dosage of 97.5 g Ariel® Ultra per. 18 1 washing water. The washing test was performed at 60eC in 4 washing machines of the type Bauknecht WA 1200 (capacity 5.0 kg dry clothes) with 3.2 kg of normally soiled laundry and a water volume of 18 1 for a normal washing program without prewash. Standard soiled sample cloths with an area of 10 x 15 cm were washed with the above dosages of Ariel Ultra or CLT 1 + BLM 1, respectively.

Vaske forsøgene blev udført i henholdsvis 17, 25 og 35° dHThe washing experiments were performed in 17, 25 and 35 ° dH, respectively

20 hårdt vand, hvor forholdet mellem calcium- og magnesium ioner var 3:1. De anvendte prøveklude blev hæftet fast på et stykke bomuld, vasket, tørret og strøget, hvorefter de blev målt ref 1ektometri sk med et colorimeter af typen MINOLTA CR 200. De standard-1i 1 smudsede bomuldsprøveklude og polyester/bomulds-25 prøveklude, som leveres af Wåschereiforschung Krefeld e.V.,20 hard water, where the ratio of calcium to magnesium ions was 3: 1. The sample cloths used were adhered to a piece of cotton, washed, dried and ironed, after which they were measured ref 1ectometrically with a colorimeter of the type MINOLTA CR 200. The standard-1i 1 soiled cotton sample cloths and polyester / cotton-25 sample cloths supplied by Wåschereiforschung Krefeld eV,

Krefeld, Tyskland, (WFK) eller af CFT, Vlaardingen, Holland er imprægneret med følgende typer af standardsmuds: 30 35 DK 167363 Bl 26Krefeld, Germany, (WFK) or by CFT, Vlaardingen, The Netherlands is impregnated with the following types of standard dirt: 30 35 DK 167363 Bl 26

Standard- Snavstype Fabrikat prøveklud_______Standard- Dirt type Make sample cloth _______

10 C WFK-standardsmuds WFK10 C WFK standard dirt WFK

(pigment/lanolin) på bomuld 5(pigment / lanolin) on cotton 5

PC 9 Pigment/olie på CFTPC 9 Pigment / oil on CFT

polyester/bomu1dpolyester / bomu1d

20 D Pigment/hudfedt WFK20 D Pigment / skin oil WFK

på polyester/bomuldon polyester / cotton

10 B Blod på bomuld WFK10 B Blood on cotton WFK

10 F Cacao/1anolin på WFK10 F Cacao / 1anolin on WFK

bomuldcotton

20 F Cacao/1anolin på WFK20 F Cacao / 1anolin on WFK

polyester/bomuldpolyester / cotton

15 10 K Kaffe på bomuld WFK15 10 K Coffee on cotton WFK

10 L Rødvin på bomuld WFK10 L Red wine on cotton WFK

BC 1 Te på bomuld CFTBC 1 Tea on cotton CFT

20 G Te på polyester/ WFK20 G Tea on polyester / WFK

2Q bomuld2Q cotton

Tabel 1Table 1

Vaskeeffekt (Reflektans)Washing effect (Reflection)

Produkt Hårdhed! 10C PC9 20D 10B 10F 20F 10K 10L BC1 20GProduct Hardness! 10C PC9 20D 10B 10F 20F 10K 10L BC1 20G

CLT 1 45 g + 25 BLM 1 25 g 17°dH 72 81 70 87 84 86 88 92 67 87 CLT 1 45 g + ~ BLM 1 25 g 25°dH 68 79 70 84 83 85 86 88 65 84 CLT 1 45 g + ' ~ BLM 1 25 g__35°dH 69 77 68 86 86 86 89 90 69 87CLT 1 45 g + 25 BLM 1 25 g 17 ° dH 72 81 70 87 84 86 88 92 67 87 CLT 1 45 g + ~ BLM 1 25 g 25 ° dH 68 79 70 84 83 85 86 88 65 84 CLT 1 45 g + '~ BLM 1 25 g__35 ° dH 69 77 68 86 86 86 89 90 69 87

Gennemsni t for CLT 1 45 g + 70 79 69 86 84 86 88 90 67 86 oU BLM 1 25 g__________ ARIEL ULTRA ' 90 q__17°dH 72 85 71 88 84 87 89 92 68 87Average for CLT 1 45 g + 70 79 69 86 84 86 88 90 67 86 oU BLM 1 25 g__________ ARIEL ULTRA '90 q__17 ° dH 72 85 71 88 84 87 89 92 68 87

ARIEL ULTRAARIEL ULTRA

97.5 g__25°dH 73 82 70 88 86 86 89 89 70 8697.5 g__25 ° dH 73 82 70 88 86 86 89 89 70 86

ARIEL ULTRAARIEL ULTRA

97.5 g__35°dH 71 80 68 88 86 86 88 91 69 87 35 Gennemsnit for ARIEL ULTRA _ 72 82 70 88 85 86 89 91 69 87 DK 167363 B1 2797.5 g__35 ° dH 71 80 68 88 86 86 88 91 69 87 35 Average for ARIEL ULTRA _ 72 82 70 88 85 86 89 91 69 87 87 167363 B1 27

Tabel 2Table 2

Produkt Hårdhed! SUM / INDEXProduct Hardness! SUM / INDEX

___Smudsfjernelse Bleqeeffekt Total CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 17°dH__223/100__591/100 814/100 5 CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 25°dH__217/ 97__573/ 97 790/ 97 CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 35°dH__214/ 96__593/100 807/ 99___Dust removal Bleaching effect Total CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 17 ° dH__223 / 100__591 / 100 814/100 5 CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 25 ° dH__217 / 97__573 / 97 790/97 CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 35 ° dH__214 / 96__593 / 100 807/99

ARIEL ULTRAARIEL ULTRA

90 g__17°dH__228/100__595/100 823/10090 g__17 ° dH__228 / 100__595 / 100 823/100

ARIEL ULTRAARIEL ULTRA

97.5 g__25°dH__225/ 99__595/100 820/ 9997.5 g__25 ° dH__225 / 99__595 / 100 820/99

10 ARIEL ULTRA10 ARIEL ULTRA

97.5 g 35°dH _219/ 97_ 595/100 814/ 99 I tabel 1 er vist de målte reflektioner for de forskellige prøveklude efter vask ved 60°C i henholdsvis 17, 25 og 35°dH "5 hårdt vand.97.5 g 35 ° dH _219 / 97_ 595/100 814/99 Table 1 shows the measured reflections for the different sample cloths after washing at 60 ° C in 17, 25 and 35 ° dH "5 hard water, respectively.

Reflektionen er målt på basis af Y, x, y-farvesysternet, CIE {Commision Internationale de L'Ec1 ar i age), hvor den maksimale hvidhed og altså den bedste vaskeeffekt defineres som tallet 2 0 100. I Y, x, y-farvesystemet er Y lyshedsfaktoren, der udtrykkes som en procentsats baseret på en perfekt reflektion på 100%.The reflection is measured on the basis of the Y, x, y color system, CIE {Commision Internationale de L'Ec1 ar in age), where the maximum whiteness and thus the best washing effect is defined as the number 2 0 100. IY, x, y color system is the Y brightness factor expressed as a percentage based on a perfect reflection of 100%.

I tabel 2 er værdierne fra tabel 1 samlet i tre kategorier: 25In Table 2, the values from Table 1 are grouped into three categories: 25

Smudsfjernelse: Summen af reflektioner fra prøvekludene 10 C, PC 9 og 20 D.Dirt removal: The sum of reflections from the sample cloths 10 C, PC 9 and 20 D.

Blegeeffekt: Summen af reflektioner fra de blegem iddelafhæng i- 3 0 ge prøveklude 10 B, 10 F, 20 F, 10 K, 10 L, BC 1 og 20 G.Bleaching effect: The sum of reflections from the bleach idle dependencies i- 3 0 ge sample cloths 10 B, 10 F, 20 F, 10 K, 10 L, BC 1 and 20 G.

Total: Sum af værdierne for smudsfjernelse og blegeeffekt.Total: Sum of the values for dirt removal and bleaching effect.

Index: Sum af smudsfjernelse, blegeeffekt og total sættes til 35 100% for vaskeforsøgene ved 17°dH. De øvrige summer ved 25°dH og 35°dH tildeles et index på dette grundlag.Index: Sum of dirt removal, bleaching effect and total is set to 35 100% for the washing experiments at 17 ° dH. The other sums at 25 ° dH and 35 ° dH are assigned an index on this basis.

DK 167363 B1 28DK 167363 B1 28

Af tabellerne ses, at det blegemiddelholdige vaskemiddel ifølge opfindelsen (CLT 1 + BLM 1) ved de tre undersøgte vandhårdheder har en vaskeeffekt fuldt på højde med den for Ariel Ultra, der p.t. henregnes til et af de bedste produkter på mar-5 kedet.From the tables it can be seen that the bleach-containing detergent according to the invention (CLT 1 + BLM 1) at the three water hardnesses examined has a washing effect fully on a par with that of Ariel Ultra, which p.t. is considered one of the best products on the market.

Eksempel 2 Nærværende eksempel viser en sammenligning mellem Ariel Ultra 10 og CLT 1 med hensyn til den dannede mængde af inkrustationer efter vask 25 gange ved 60°C med en dosering på 97,5 g Arie!Example 2 The present example shows a comparison between Ariel Ultra 10 and CLT 1 in terms of the amount of incrustations formed after washing 25 times at 60 ° C with a dosage of 97.5 g Arie!

Ultra pr. 18 liter vaskevand eller 45,0 g af CLT 1 pr. 18 liter vaskevand. Forsøget gennemføres med vaskevand af hårdhederne henholdsvis 20°dH, 25°dH og 35°dH.Ultra pr. 18 liters of washing water or 45.0 g of CLT 1 per 18 liters of washing water. The test is carried out with wash water of the hardnesses of 20 ° dH, 25 ° dH and 35 ° dH, respectively.

1515

Resultaterne, der viser den procentuelle mængde inkrustati oner i vasketøjet efter de 25 ganges vask, fremgår af følgende tabel 20 Tabel 3 ___Hårdhed_The results, which show the percentage of incrustations in the laundry after the 25 washes, are shown in the following table 20 Table 3 ___ Hardness_

Produkt Dosis 20°dH 25°dH 35°dHProduct Dose 20 ° dH 25 ° dH 35 ° dH

Ariel Ultra 97,5 g 1,72 2,62 4,77 CLT 1_ 45,0 q 1,36 1,33_1,49 25Ariel Ultra 97.5 g 1.72 2.62 4.77 CLT 1_ 45.0 q 1.36 1.33_1.49 25

Det fremgår, at der med CLT 1 kun er en lav mængde inkrustati-oner uanset vandets hårdhedsgrad, hvorimod der med ARIEL ULTRA ses stigende mængde af inkrustationer med stigende vandhårdhed .It appears that with CLT 1 there is only a low amount of incrustations regardless of the hardness of the water, whereas with ARIEL ULTRA an increasing amount of incrustations with increasing water hardness is seen.

3030

Eksempel 3Example 3

Under anvendelse af forskellige vaskemidler ifølge opfindelsen og til sammeligning hermed kendte produkter samt vaskemidler fremstillet ifølge nogle af de føromtalte skrifter gennemfør-Using various detergents according to the invention and for comparison products known as well as detergents prepared according to some of the aforementioned publications

O OISLAND ISLAND

tes et forsøg til bedømmelse af kalkaflejringstendensen på varmelegemer efter 25 ganges vask. Forsøgene gennemførtes med DK 167363 B1 29 vand med hårdhedsgraderne 20, 25, 30 og 35edH, idet hårdheden bestod af ca. 75% calcium og 25% magnesium. De enkelte forsøg gennemførtes ved at opvarme 0,75 1 vand tilsat vaskemiddel under magnetomrøring med en dyppekoger til 95°C, hvor tem-5 peraturen blev holdt i 30 minutter. Forsøget blev gentaget 25 gange, hver gang med en ny portion af det vaskemiddelholdige vaskevand. Derefter blev den på dyppekogeren udfældede kalkmængde opløst i en 0,1M saltsyreopløsning, hvorefter indholdet af calcium og magnesium blev bestemt ved atomabsorptionsspek-10 trometri. De fremkomne resultater i form af den af lejrede mængde calcium + magnesium i mg fremgår af følgende tabel.an experiment to assess the tendency of limescale to heaters after 25 washes. The experiments were carried out with DK 167363 B1 29 water with hardness degrees 20, 25, 30 and 35edH, the hardness consisting of approx. 75% calcium and 25% magnesium. The individual experiments were carried out by heating 0.75 l of water with added detergent under magnetic stirring with a dip cooker to 95 ° C, where the temperature was kept for 30 minutes. The experiment was repeated 25 times, each time with a new portion of the detergent-containing wash water. Then, the amount of lime precipitated on the immersion kettle was dissolved in a 0.1 M hydrochloric acid solution, after which the content of calcium and magnesium was determined by atomic absorption spectrometry. The results obtained in the form of the amount of calcium + magnesium deposited in mg are shown in the following table.

Tabel 4 _Hårdhed_Table 4 _Hardness_

15 Produkt Dosis 20°dH 25°dH 30°dH 35°dHProduct Dose 20 ° dH 25 ° dH 30 ° dH 35 ° dH

Ariel Ultra 97,5 g 15,2 13,5 65,3 147,4 CLT 1 45 g 5,8 7,4 5,9 5,7 CLT 2 48 g 13,2 6,5 10,6 10,9 CLT 3 48 g 9,3 10,7 18,6 20,9 SAM 1 45 g 56,4 53,2 41,5 45,0 SAM 2 150 g 3,3 8,2 28,1 39,5 20 Persil + 143 gAriel Ultra 97.5 g 15.2 13.5 65.3 147.4 CLT 1 45 g 5.8 7.4 5.9 5.7 CLT 2 48 g 13.2 6.5 10.6 10.9 CLT 3 48 g 9.3 10.7 18.6 20.9 SAM 1 45 g 56.4 53.2 41.5 45.0 SAM 2 150 g 3.3 8.2 28.1 39.5 20 Persil + 143 g

Calgon 33 g 32,7 43,4Calgon 33 g 32.7 43.4

Den i tabellen angivne dosis af produkterne er antal g pr. 18 25 1 vaskevand.The dose of the products given in the table is the number of g per 18 25 1 washing water.

30 35 CLT 2 DK 167363 B1 30 Væqt% WESSALITH® CD 53,1 DEHYDOL® LT 7 14,0 DEHYDOL® 2144 9,4 5 LUTENSOL® AT 25 2,830 35 CLT 2 DK 167363 B1 30 Weight% WESSALITH® CD 53.1 DEHYDOL® LT 7 14.0 DEHYDOL® 2144 9.4 5 LUTENSOL® AT 25 2.8

Amfoterisk tensid (Tegobetain L 7, 80% aktiv) 6,3 natriumdis i 1 i kat 5,6 mononatriumcitrat 3,3 SOKALAN® CP 5 1,9 ESPERASE®/SAVI NASE® 1,5 CMC (carboxymethylcellulose) 0,7 TYLOSE® MH 300 P 0,8 1 ANTIFOAM VP 1166 0,4Amphoteric surfactant (Tegobetain L 7, 80% active) 6.3 sodium dis in 1 in cat 5.6 monosodium citrate 3.3 SOKALAN® CP 5 1.9 ESPERASE® / SAVI NASE® 1.5 CMC (carboxymethylcellulose) 0.7 TYLOSE ® MH 300 P 0.8 1 ANTIFOAM VP 1166 0.4

Parfume 0 > 2 100,0 CLT 3 Væqt% WESSALITH® CD 42,5 15 DEHYDOL® LT 7 11,2 DEHYDOL® 2144 7,5 LUTENSOL® AT 25 2,3Perfume 0> 2 100.0 CLT 3 Weight% WESSALITH® CD 42.5 15 DEHYDOL® LT 7 11.2 DEHYDOL® 2144 7.5 LUTENSOL® AT 25 2.3

Amfoterisk tensid (Tegobetain L 7, 80% aktiv) 25,0Amphoteric surfactant (Tegobetain L 7, 80% active) 25.0

Natriumdisi1ikat 4,5Sodium distillate 4.5

Mononatriumcitrat 2,6 SOKALAN® CP 5 1,5 ,c ESPERASE®/SAVINASE® 1,2 CMC 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 ANTIFOAM VP 1166 0,3Monosodium citrate 2.6 SOKALAN® CP 5 1.5, c ESPERASE® / SAVINASE® 1.2 CMC 0.6 TYLOSE® MH 300 P 0.6 ANTIFOAM VP 1166 0.3

Parfume o, 2 100,0 25 SAM 1 (GB 2.005.715) På basis af læren i GB patentskrift nr. 2.005.715 (se eks. 5) fremstilles et vaskemiddel med følgende sammensætning: 3 0 ° Nonionisk tensid (LUTENSOL® AO 7) 20,0%Perfume o. 2 100.0 25 SAM 1 (GB 2,005,715) On the basis of the teachings of GB Patent Specification No. 2,005,715 (see ex. 5) a detergent is prepared with the following composition: 30 ° Nonionic surfactant (LUTENSOL® AO 7) 20.0%

Zeolit A (WESSALITH® P, 80% zeolit A) 55,5%Zeolite A (WESSALITH® P, 80% zeolite A) 55.5%

Na-carbonat 13,0%Na-carbonate 13.0%

Na-disilikat (Na^OiSiOj = 1:2) 8,0%Na-disilicate (Na 2 O 6 SiO 2 = 1: 2) 8.0%

Optisk klaringsmiddel (Tinopal® CBS-X) 2,0%Optical clearance (Tinopal® CBS-X) 2.0%

Proteolytisk enzym 1,5%Proteolytic enzyme 1.5%

Dosis: 2,25 g/1 35 DK 167363 B1 31 SAM 2 (EP 291.869) På basis af læren i EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 fremstilles et vaskemiddel med følgende sammensætning: 5Dose: 2.25 g / l 35 DK 167363 B1 31 SAM 2 (EP 291,869) On the basis of the teachings of EP publication no. 291,869, a detergent having the following composition is prepared: 5

Dodecylbenzensulfonat-Na 7,0%Dodecylbenzenesulfonate-Na 7.0%

Nonionisk tensid (LUTENSOL® AO 7) 6,5%Nonionic surfactant (LUTENSOL® AO 7) 6.5%

Na-talgsæbe 1,5%Na-tallow soap 1.5%

Zeolit (WESSALITH® P, 80% zeolit A) 25,0%Zeolite (WESSALITH® P, 80% zeolite A) 25.0%

Na-carbonat 14,5%Na-carbonate 14.5%

Na-disilikat(Na20:SiO2=l:2) 2,5% IC CMC 0,8%Na-disilicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2) 2.5% IC CMC 0.8%

Optisk klaringsmiddel (TINOPAL® CBS-X) 0,2%Optical clearance (TINOPAL® CBS-X) 0.2%

Na-perborat, monohydrat 17,0% TAED (TAED 3711) 2,0%Na-perborate, monohydrate 17.0% TAED (TAED 3711) 2.0%

Proteolytisk enzym (ESPERASE®/SAVINASE® 2,0/2,0 T) 0,5%Proteolytic enzyme (ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 T) 0.5%

Phosphonat (HEDP, Dequest® 2016 D) 0,5%Phosphonate (HEDP, Dequest® 2016 D) 0.5%

Phosphonat (DTPMP, Dequest® 4066) 0,9%Phosphonate (DTPMP, Dequest® 4066) 0.9%

Acryl-/maleinsyrecopolymer, natriumsalt (S0KALAN® CP 5) 3,0%Acrylic / maleic acid copolymer, sodium salt (SOKALAN® CP 5) 3.0%

Si 1 ikone-skumdæmper 0,2%Si 1 icon defoamer 0.2%

Na-sulfat 17,9%Na-sulphate 17.9%

Dosis: 7,5 g/1 2 0 w Persil® er et konventionelt vaskemiddel, der leveres af Henkel. Calgon® er et vandblødgøringsmiddel beregnet til tilsætning, når vaskevandet er særligt hårdt. Calgon® leveres af Benckiser, Tyskland.Dose: 7.5 g / 1 2 0 w Persil® is a conventional detergent supplied by Henkel. Calgon® is a water softener intended for addition when the washing water is particularly hard. Calgon® is supplied by Benckiser, Germany.

2 52 5

Det fremgår af tabellen, at vaskemidlerne ifølge opfindelsen har en markant mindre tendens til aflejring på varmelegemer i forhold til de kendte vaskemidler. Det ses også, at aflejringerne ikke stiger med stigende vandhårdhed. Det ses endvidere, at selv med en andel på ca. 50% amfoterisk tensid (CLT 3) er 3 0 aflejringen mindre end med de kendte sammenligningsvaskemid-1 er.It appears from the table that the detergents according to the invention have a markedly less tendency to deposit on heaters compared to the known detergents. It is also seen that the deposits do not increase with increasing water hardness. It is further seen that even with a share of approx. 50% amphoteric surfactant (CLT 3), the deposit is less than with the known comparative detergents.

Eksempel 4 3 5 Nærværende eksempel beskriver en universalformulering af tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen indeholdende blegemiddel i form af tabletter med en vægt på 30 g pr. stk. beregnet til anven- 32 DK 167363 B1 delse af to tabletter pr. vask, dvs. i en konventionel vaskemaskine, der anvender 18 1 vaskevand. Ved fremstillingen af tabletterne anvendes følgende bestanddele: δ CLT 4 væqt% WESSALITH® DC 42,6 DEHYDOL® LT7 11,3 DEHYDOL® 2144 7,5 LUTENSOL® AT 25 2,2Example 4 The present example describes a universal formulation of the laundry detergent according to the invention containing bleach in the form of tablets weighing 30 g per liter. PCS. intended for use 32 DK 167363 B1 use of two tablets per. wash, ie. in a conventional washing machine using 18 l of washing water. The following ingredients are used in the preparation of the tablets: δ CLT 4 wt% WESSALITH® DC 42.6 DEHYDOL® LT7 11.3 DEHYDOL® 2144 7.5 LUTENSOL® AT 25 2.2

Natriumpercarbonat 20,0 ,n TAED 3711 5,0Sodium percarbonate 20.0, n TAED 3711 5.0

Natriumdisilikat 4,5Sodium disilicate 4.5

Mononatriumcitrat 2,6 SOKALAN® CP5 1,6Monosodium citrate 2.6 SOKALAN® CP5 1.6

Enzym (som i eksempel 1) 1,2Enzyme (as in Example 1) 1.2

Carboxymethylcel1ulose 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 ANTIFOAM VP 1166 0,3 15 100,0Carboxymethylcellulose 0.6 TYLOSE® MH 300 P 0.6 ANTIFOAM VP 1166 0.3 100.0

Tabletterne fremstilles som beskrevet i eksempel 1.The tablets are prepared as described in Example 1.

Eksempel 5 20 Nærværende eksempel beskriver en universalformulering af tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen indeholdende blegemiddel i form af tabletter med en vægt på 35 g pr. stk. beregnet til anvendelse af to tabletter pr. vask, dvs. i en konventionel vaske- 25 maskine, der f.eks. kan anvende 18 1 vaskevand. Ved fremstillingen af tabletterne anvendes følgende bestanddele: 30 35 CLT 5 DK 167363 B1 33 vægt% WESSALITH® CD 36,3 DEHYDOL® LT7 11,1 DEHYDOL® 2144 5,5 LUTENSOL® AT 25 1,9 5 TAED 3711 4,3Example 5 The present example describes a universal formulation of the laundry detergent according to the invention containing bleach in the form of tablets weighing 35 g per liter. PCS. intended for use with two tablets per wash, ie. in a conventional washing machine, e.g. can use 18 1 washing water. The following ingredients are used in the manufacture of the tablets: 30 35 CLT 5 DK 167363 B1 33% by weight WESSALITH® CD 36.3 DEHYDOL® LT7 11.1 DEHYDOL® 2144 5.5 LUTENSOL® AT 25 1.9 5 TAED 3711 4.3

Natriurocarbonat 14,1Sodium carbonate 14.1

Natriumdisi1ikat 3,8Sodium dislicate 3.8

Mononatriumcitrat 2,2 SOKALAN® CP 5 1,3Monosodium citrate 2.2 SOKALAN® CP 5 1.3

Enzymer (som i eksempel 1) 1,0Enzymes (as in Example 1) 1.0

Carboxymethy1ce11u1 ose 0,5 TYLOSE® MH 300 P 0,5 i0 ANTIFOAM VP 1166 0,3Carboxymethy1ce11u1 ose 0,5 TYLOSE® MH 300 P 0,5 i0 ANTIFOAM VP 1166 0,3

Natri umperborat-monohydrat 17,0Sodium umperborate monohydrate 17.0

Parfume 0,2 100,0 ,5 Tabletterne fremstilles som beskrevet i eksempel 1.Perfume 0.2 100.0, 5 The tablets are prepared as described in Example 1.

Eksempel 6 Nærværende eksempel belyser fremstillingen af et vaskemiddel 2Q ifølge opfindelsen i form af en basistablet uden indhold af blegemiddel og parfume.Example 6 The present example illustrates the preparation of a detergent 2Q according to the invention in the form of a base tablet without content of bleach and perfume.

CLT 6 væqt% WESSALITH® CD 56,7 DEHYDOL® LT 7 15,0 25 DEHYDOL® 2144 10,2 LUTENSOL® AT 25 3,0CLT 6 wt% WESSALITH® CD 56.7 DEHYDOL® LT 7 15.0 25 DEHYDOL® 2144 10.2 LUTENSOL® AT 25 3.0

Natriumdisi1ikat 6,0Sodium distillate 6.0

Mononatriumcitrat 3,5 SOKALAN® CP 5 2,0Monosodium citrate 3.5 SOKALAN® CP 5 2.0

Enzymer (som i eksempel 1) 1,6Enzymes (as in Example 1) 1.6

Carboxymethy1ce11u1 ose 0,8 TYLOSE® MH 300 P 0,8 ANTI FOAM VP 1166 0,4 100,0Carboxymethy1ce11u1 ose 0.8 TYLOSE® MH 300 P 0.8 ANTI FOAM VP 1166 0.4 100.0

Der fremstilles tabletter som beskrevet i eksempel 1, idet hver tablet vejer 22,5 g beregnet til, at der anvendes to tab- letter pr. vask i en konventionel vaskemaskine.Tablets are prepared as described in Example 1, each tablet weighing 22.5 g calculated to use two tablets per day. wash in a conventional washing machine.

3 53 5

Eksempel 7 DK 167363 B1 34 Nærværende eksempel belyser fremstillingen af et vaskemiddel ifølge opfindelsen i form af en basistablet på 25 g uden ind-5 hold af blegemiddel, men som er karakteriseret ved et øget indhold af specifikt virkende enzymer, der også gør vaskemidlet velegnet til f.eks. i bl ødsætning.Example 7 The present example illustrates the preparation of a detergent according to the invention in the form of a base tablet of 25 g without a bleach content, but which is characterized by an increased content of specifically acting enzymes, which also makes the detergent suitable for for example. in bl waste.

CLT 7 10 Væqt% WESSALITH® CD 56,7 DEHYDOL® LT 7 24,6 OEHYDOL® HD-FC lD 3,0CLT 7 10 Weight% WESSALITH® CD 56.7 DEHYDOL® LT 7 24.6 OEHYDOL® HD-FC lD 3.0

Natriumdisilkat 3,0Sodium disilkate 3.0

Mononatriumcitrat 3,5 SOKALAN® CP 5 2,0 15 Proteolytisk enzym (ESPERASE®/SAVINASE® 2,0/2,0 T) 1,5 Lipolytisk enzym (LIPOLASE 100 T)2) 1,0Monosodium citrate 3.5 SOKALAN® CP 5 2.0 15 Proteolytic enzyme (ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 T) 1.5 Lipolytic enzyme (LIPOLASE 100 T) 2) 1.0

Cellulytisk enzym (CELLUZYME® 0,7 T)2) 1,0Cellulytic enzyme (CELLUZYME® 0.7 T) 2) 1.0

Stivelsesspaltende enzym (Termamyl 60 T)2) 1,5 TYLOSE® MH 300 P 1,6 ANTIFOAM VP 1166 0,4Starch-cleaving enzyme (Termamyl 60 T) 2) 1.5 TYLOSE® MH 300 P 1.6 ANTIFOAM VP 1166 0.4

Parfume 0,2 20 - 100,0 1) Nonionisk tensid fra Henkel KGaA, DUsseldorf, Tyskland.Perfume 0.2 20 - 100.0 1) Nonionic surfactant from Henkel KGaA, DUsseldorf, Germany.

2) Leveres af N0V0 NORDISK, Bagsværd, Danmark.2) Supplied by N0V0 NORDISK, Bagsværd, Denmark.

2525

Der fremstilles tabletter som beskrevet i eksempel 1, idet hver tablet vejer 25 g beregnet til, at der anvendes 1 tablet ved iblødsætning i håndvask og 2 tabletter pr. vask i en konventionel vaskemaskine.Tablets are prepared as described in Example 1, each tablet weighing 25 g intended for use 1 tablet by soaking in a washbasin and 2 tablets per. wash in a conventional washing machine.

3 03 0

Eksempel 8 Næværende eksempel belyser fremstillingen af et vaskemiddel ifølge opfindelsen i form af en basistablet på 30 g uden ind-35 hold af blegemiddel, hvilket vaskemiddel er specielt velegnet til olieholdigt og snavset tøj, såsom arbejdstøj etc.Example 8 The present example illustrates the preparation of a detergent according to the invention in the form of a base tablet of 30 g without a content of bleach, which detergent is particularly suitable for oily and dirty clothes, such as work clothes etc.

CTL 8 DK 167363 B1 35 Væqt% WESSALITH® CD 42,5 DEHYDOL® LT 7 12,5 DEHYDOL® HD FC 6 6,3 DEHYDOL® HD FC 1 2,2 5 Natriumcarbonat 25,0CTL 8 DK 167363 B1 35 Weight% WESSALITH® CD 42.5 DEHYDOL® LT 7 12.5 DEHYDOL® HD FC 6 6.3 DEHYDOL® HD FC 1 2.2 5 Sodium carbonate 25.0

Natriumdis i 1 i kat 4,5Sodium dis and 1 in cat 4.5

Mononatriumcitrat 2,6 SOKALAN® CP 5 1,5Monosodium citrate 2.6 SOKALAN® CP 5 1.5

Proteolytisk enzym (ESPERASE® 6.0 T) 1,2 CMC 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 ANTIFOAM VP 1166 0,3Proteolytic enzyme (ESPERASE® 6.0 T) 1.2 CMC 0.6 TYLOSE® MH 300 P 0.6 ANTIFOAM VP 1166 0.3

Parfume 0,2 100,0Perfume 0.2 100.0

Der fremstilles tabletter som beskrevet i eksempel 1 med en vægt på 30 g pr. tablet beregnet til, at der anvendes 2 tab-13 letter pr. vask i en konventionel vaskemaskine.Tablets are prepared as described in Example 1 weighing 30 g per tablet intended for use 2 tab-13 letters per. wash in a conventional washing machine.

Eksempel 9Example 9

Nedenstående eksempel belyser fremstillingen af vaskemidler 2 0 ifølge opfindelsen i form af universal vaskemiddelpul ver med indhold af blegemiddel, hvilke vaskemidler er specielt velegnede til vask af særligt plettet og snavset tøj.The following example illustrates the preparation of detergents according to the invention in the form of universal detergent powder containing bleach, which detergents are particularly suitable for washing particularly stained and dirty clothes.

25 30 35 36 DK 167363 B1 Væqt% CLT 9 CLT 10 CLT 11 WESSALITH® CD (71% zeolit A) 36,3 31,8 31,8 DEHYDOL® LT 7 11,1 9,8 9,8 DEHYDOL® 2144 5,5 4,9 4,9 5 DEHYDOL® HD FC 1 1,9 1,7 1,725 30 35 36 DK 167363 B1 Weight% CLT 9 CLT 10 CLT 11 WESSALITH® CD (71% zeolite A) 36.3 31.8 31.8 DEHYDOL® LT 7 11.1 9.8 9.8 DEHYDOL® 2144 5 .5 4.9 4.9 5 DEHYDOL® HD FC 1 1.9 1.7 1.7

Natriumperborat, monohydrat 17,0 14,7 14,7 TAED 3711 4,3 3,7 3,7Sodium perborate, monohydrate 17.0 14.7 14.7 TAED 3711 4.3 3.7 3.7

Natriumcarbonat 14,1 24,8 16,6Sodium carbonate 14.1 24.8 16.6

Natriumdisilikat 3,8 3,3 8,5Sodium disilicate 3.8 3.3 8.5

Mononatriumcitrat 2,2 2,0 2,9 SOKALAN® CP 5 1,3 1,1 2,8 ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 T 1,0 0,9 0,9 -° CMC 0,5 0,4 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,5 0,5 0,7 ANTIFOAM VP 1166 0,3 0,2 0,2Monosodium citrate 2.2 2.0 2.9 SOKALAN® CP 5 1.3 1.1 2.8 ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 T 1.0 0.9 0.9 - ° CMC 0.5 0.4 0.6 TYLOSE® MH 300 P 0.5 0.5 0.7 ANTIFOAM VP 1166 0.3 0.2 0.2

Parfume 0,2 0,2 0,2 100,0 100,0 100,0 1 5Perfume 0.2 0.2 0.2 100.0 100.0 100.0 1 5

Dosis per 18 1 70 g 80 g 80 gDose per 18 1 70 g 80 g 80 g

Eksempel 10 Nærværende eksempel belyser yderligere formuleringer af tøjva- 2 0 skemidlet ifølge opfindelsen, idet CLT 12 er et basisvaskemiddel med indhold af både zeolit og lag-silikat, CLT 13 er et basisvaskemiddel uden indhold af zeolit, men med indhold af lag-silikat, CLT 14 er et universal vaskemiddel uden indhold af zeolit, men med indhold af lag-silikat, og CLT 15 er et uni- 2 5 versalvaskemiddel uden indhold af zeolit, men med indhold af lag-silikat og soda (natriumcarbonat).Example 10 The present example further illustrates formulations of the laundry detergent composition of the invention, wherein CLT 12 is a base detergent containing both zeolite and layer silicate, CLT 13 is a base detergent containing no zeolite but containing layer silicate, CLT 14 is a universal detergent without a zeolite content but containing a layer of silicate, and CLT 15 is a universal detergent without a zeolite content but containing a layer of silicate and soda (sodium carbonate).

30 35 37 DK 167363 B1 Væqt% CLT 12 CLT 13 CLT 14 CLT 15 WESSALITH® CD 28,3 DEHYDOL® LT 7 15,0 15,0 11,3 9,8 DEHYDOL® 2144 10,0 10,0 7,5 4,9 LUTENSOL® AT 25 3,0 3,0 2,2 1,7 5 DEQUEST® 2016 D 1,0 1,0 TAED 3711 5,0 3,730 35 37 DK 167363 B1 Weight% CLT 12 CLT 13 CLT 14 CLT 15 WESSALITH® CD 28.3 DEHYDOL® LT 7 15.0 15.0 11.3 9.8 DEHYDOL® 2144 10.0 10.0 7.5 4.9 LUTENSOL® AT 25 3.0 3.0 2.2 1.7 5 DEQUEST® 2016 D 1.0 1.0 TAED 3711 5.0 3.7

Natriumperboratmonohydrat 20,0 14,7Sodium perborate monohydrate 20.0 14.7

Natriumcarbonat 20,1Sodium carbonate 20.1

Lag-silikat "SKS-6" 33,9 59,7 43,7 35,1Layer silicate "SKS-6" 33.9 59.7 43.7 35.1

Vandfrit mononatriumcitrat 3,5 3,5 2,6 2,0 SOKALAN® CP 5 2,0 5,0 3,8 4,1 SOKALAN® HP 50 .0,5 0,5 10 ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 1,6 1,6 1,2 1,0 CMC 0,8 0,8 0,6 0,5 TYLOSE® MH 300 P 0,8 0,8 0,6 0,5 ANTIFOAM VP 1166 0,4 0,4 0,3 0,2Anhydrous monosodium citrate 3.5 3.5 2.6 2.0 SOKALAN® CP 5 2.0 5.0 3.8 4.1 SOKALAN® HP 50 .0.5 0.5 10 ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 1.6 1.6 1.2 1.0 CMC 0.8 0.8 0.6 0.5 TYLOSE® MH 300 P 0.8 0.8 0.6 0.5 ANTIFOAM VP 1166 0.4 0, 4 0.3 0.2

Parfume 0,2 0,2 0,2 0,2Perfume 0.2 0.2 0.2 0.2

Dosis pr. 18 1 45 g 45 g 60 g 80 g 15Dose pr. 18 1 45 g 45 g 60 g 80 g 15

Eksempel 11 Nærværende eksempel belyser formulering af tøjvaskemidlet 2Q ifølge opfindelsen i form af tabletter med en vægt på 30 g per tablet beregnet til anvendelse af to tabletter per vask i en konventionel vaskemaskine. Tabletterne er sammensat med henblik på en forbedret hurtig opløsningstid, idet der er tilsat en stor mængde af citronsyre, der ved vandtilsætning reagerer med natriumcarbonat og/eller natriumbicarbonat under luftud-25 vikling.Example 11 The present example illustrates the formulation of the laundry detergent 2Q according to the invention in the form of tablets weighing 30 g per tablet intended for use with two tablets per wash in a conventional washing machine. The tablets are formulated for improved rapid dissolution time, with the addition of a large amount of citric acid which reacts with sodium carbonate and / or sodium bicarbonate during air evolution with water addition.

ø 30 35ø 30 35

Claims (5)

5 LUTENSOL® AT 25 2,3 2,3 Natriumcarbonat 10,0 12,5 Natriumbi carbonat 2,5 Natri umdi si 1ikat 4,5 4,5 Mononatriumcitrat, vandfrit 5,0 Citronsyre, vandfri 15,1 10,1 SQKALAN® CP 5 1,2 1,2 10 ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 T 1,2 1*2 CMC 0,6 0;6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 0,6 ANTI FOAM VP 1166 0,3 0*3 Parfume 0,2 0,2 Foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen 15 Den for tiden foretrukne udførelsesform for opfindelsen er i form af to tabletter med en samlet vægt på 45 g af sammensætningen CLT 1 ifølge eksempel 1, der eventuelt kan kombineres med en bl egemiddel tab!et med en vægt på 25 g af sammensætn in-20 gen BLM 1. Patentkrav 2 5 ·5 LUTENSOL® AT 25 2.3 2.3 Sodium carbonate 10.0 12.5 Sodium bicarbonate 2.5 Sodium sodium silicate 4,5 4,5 Monosodium citrate, anhydrous 5.0 Citric acid, anhydrous 15.1 10.1 SQKALAN® CP 5 1.2 1.2 10 ESPERASE® / SAVINASE® 2.0 / 2.0 T 1.2 1 * 2 CMC 0.6 0; 6 TYLOSE® MH 300 P 0.6 0.6 ANTI FOAM VP 1166 0.3 0 Perfume 0.2 0.2 Preferred Embodiment of the Invention The presently preferred embodiment of the invention is in the form of two tablets with a total weight of 45 g of the composition CLT 1 according to Example 1, which may optionally be combined with a bleaching agent. the loss weighing 25 g of the composition BLM 1. Claim 2 5 · 1. Tø]vaskemiddel omfattende en tensidkomponent, en builder-komponent og eventuelt et eller flere hjælpe- og tilsætningsstoffer, kendetegnet ved, at tensidkomponenten omfatter mindst 50 vægt% noniontensid, og at builderkomponen- ten omfatter 30 en builder A, der omfatter et eller flere ionbyttende midler valgt blandt zeolit og lag-silikat, eventuelt kombineret med alkalimetalsilikat, 1 en builder B, der omfatter et eller flere ionoverførende midler valgt blandt citrat, citronsyre, nitrilotrieddikesyre og DK 167363 B1 chelatiseren.de tensider, en builder C, der omfatter et eller flere udfældningsbegrænsende midler valgt blandt phosphonater og homopolymere og/el-ler copolymere carboxylsyrer omfattende polymerisater af 5 acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakon-syre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre samt copoly-merisater af sådanne carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser omfattende ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethylether, furan, acrolein, 10 vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og croton-syre, en builder D, der omfatter et eller flere smudssuspenderings-midler valgt blandt cellulosederivater omfattende ethercellu-losederivater indbefattet carboxyethylcelluloser, carboxy-15 methyl celluloser, hydroxyethylcelluloser og methylhydroxy-ethylcelluloser, samt om ønsket yderligere buildere, idet builderkomponenten pr. 100 vægtdele builder A omfatter 3.7 - 55 vægtdele builder B, 20 5,7 - 21 vægtdele builder C, og 1.7 - 5,3 vægtdele builder D hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hydra tvand .Dewaxing agent comprising a surfactant component, a builder component and optionally one or more auxiliaries and additives, characterized in that the surfactant component comprises at least 50% by weight of nonionic surfactant and that the builder component comprises a builder A comprising one or more several ion exchange agents selected from zeolite and layer silicate, optionally combined with alkali metal silicate, 1 a builder B comprising one or more ion transfer agents selected from citrate, citric acid, nitrilotriacetic acid and surfactants, a builder C comprising one or more precipitating agents selected from phosphonates and homopolymers and / or copolymers carboxylic acids comprising polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, acotinic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid and copolymers of such carboxylic acids or other ethylene carboxylic acids unsaturated compounds comprising ethylene, propylene, isobutylene, vinylalk ohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein, vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid and crotonic acid, a builder D comprising one or more soil suspending agents selected from cellulose derivatives including ether cellulose derivatives including carboxyethylcelluloses, cellulose cellulose, cellulose and methylhydroxyethylcelluloses, as well as, if desired, additional builders, the builder component per. 100 parts by weight of builder A comprises 3.7 - 55 parts by weight of builder B, 20 5.7 - 21 parts by weight of builder C, and 1.7 - 5.3 parts by weight of builder D where the parts by weight are based on anhydrous products without hydra water. 2. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 25 at builderkomponenten pr. 100 vægtdele builder A omfatter 6,2 - 50 vægtdele builder B, 8,6 - 16 vægtdele builder C, og 2.8 - 4,2 vægtdele builder D hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hy DK 167363 B1 dratvand.Laundry detergent according to claim 1, characterized in that the builder component per 100 parts by weight of builder A comprises 6.2 - 50 parts by weight of builder B, 8.6 - 16 parts by weight of builder C, and 2.8 - 4.2 parts by weight of builder D where the parts by weight are based on anhydrous products without hy dc water. 3. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at builderkomponenten pr. 100 vægtdele builder A omfatter 6,9 - 47 vægtdele builder B, 59 - 12 vægtdele builder C, og 3,1 - 3,9 vægtdele builder D hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hydra tvand .Laundry detergent according to claim 1, characterized in that the builder component per. 100 parts by weight of builder A comprises 6.9 - 47 parts by weight of builder B, 59 - 12 parts by weight of builder C, and 3.1 - 3.9 parts by weight of builder D where the parts by weight are based on anhydrous products without hydra water. 4. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at tensidkomponenten omfatter mindst 60 vægt% noniontensid, fortrinsvis mindst 70 vægt%, mere foretrukket mindst 80 vægt% og især mindst 90 vægt%.Laundry detergent according to claim 1, characterized in that the surfactant component comprises at least 60% by weight of nonionic surfactant, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight and in particular at least 90% by weight. 5. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter mindst 0,9, fortrinsvis mindst 1,2, særligt 15 foretrukket mindst 1,4 og især mindst 1,7 vægtdele builderkom-ponent pr. 1 vægtdel tensidkomponent og højst 3,6, fortrinsvis højst 3,4, særligt foretrukket højst 3,2 og især højst 3,0 vægtdele builderkomponent pr. 1 vægtdel tensidkomponent. 20Laundry detergent according to claim 1, characterized in that it comprises at least 0.9, preferably at least 1.2, particularly preferably at least 1.4 and in particular at least 1.7 parts by weight of builder component per day. 1 part by weight of surfactant component and not more than 3.6, preferably not more than 3.4, particularly preferably not more than 3.2 and in particular not more than 3.0 parts by weight of builder component per 1 part by weight of surfactant component. 20