DK167199B1 - Mod forfalskning sikret papir og anvendelse af dette til carbonfrit kopipapir - Google Patents

Description

i DK 167199 B1

Opfindelsen angår papir, hvori der med henblik på identifikation er indlejret et eller flere pigmenter, der er lidet iøjenfaldende i dagslys, men som er synlige ved inspektion i mørklagte omgivelser, eller som er synlige 5 efter belysning med en kunstig kilde med forudbestemt bølgelængde.

Ved mange anvendelser af papir kræves det, at papiret skal kunne identificeres oprindelse eller ægthed deraf, 10 samt at papiret ved sikkerhedsanvendelser skal være vanskeligt at forfalske. Det er også ønskeligt, at forsøg på at forfalske dokumenter ændrer papiret irreversibelt.

Et forsøg på at løse problemet har været fremgangsmåden 15 af Aussedat Rey S.A., der er beskrevet i deres franske patentansøgning nr. 80 06336 (2 478 695), hvori lumini-scerende partikler, som viser sig under ultraviolet lys, dispergeres i papiret. Kombinationer af pigmenter kan anvendes som blandede agglomerater eller tilsættes separat, 20 og pigmenter, der er følsomme overfor forfalskningsmetoder, kan vælges. Der foreligger dog problemer, hvad angår utilstrækkelig regulering af inkorporeringen i papiret, tab på maskinen og uønsket iøjenfaldenhed ved sædvanlig anvendelse af papiret samt en bred variation, hvad angår 25 partikelstørrelse.

Vi har studeret ovennævnte fremgangsmåde og fundet, at en afgørende faktor er partikelstørrelsen. Partiklerne bør hverken være så store, at de er distraherende ved anven-30 delsen af papiret, og ej heller så små, at de ikke kan identificeres med det blotte øje, når papiret kontrolleres. Partikler, der er for små, flyder sammen til en almen baggrund og taber således deres identificerende egenskaber. Vi har yderligere erkendt, at ikke blot den frem-35 herskende partikelstørrelse, men tillige fravær af en baggrund fra små partikler, der ikke kan skelnes individuelt, er vigtig, hvis man skal kunne opnå en hurtig kon- DK 167199 Bl 2 trol af papiret, hvad angår oprindelse og ægthed.

Papiret ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommeligt ved det, der er 5 angivet i den kendetegnende del af krav 1.

I en foretrukken udførelsesform er partikelstørrelsen fra 100 til 230 eller 250 μπι.

10 Det er uigennemførligt at kvantificere grænsen for fine partikler, men ved omhyggelig fremstilling af granulatet som et første trin og ved påfølgende sigtning, kan granulatpartiklerne reduceres til en lille andel, der bestemt er under 5 vægt-%, når det drejer sig om små partikler af 15 kommercielt tilgængeligt pigment, og sandsynligvis er under 1 vægt-%. Prøven går ud på, om der ved inspektion af det endelige papir foreligger en kontrast mellem en visuelt set ikke-reaktiv baggrund og granulatpartiklerne.

Et papir ifølge opfindelsen, der gør brug af fluoresce-20 rende partikler, kan f.eks. betragtes under en normal værelsesbelysning ved at føre en UV-lampe på tværs af papiret, hvorved særprægede, individuelle lyspletter lyser op imod en baggrund, der i forhold til pletterne er mørk.

Under lignende betingelser udviser et kendt produkt, der 25 er fremstillet uden regulering af størrelsen af granulatkornene en diffus og generaliseret reaktion, som er ukontrolleret og utydelig, imod en baggrund af lys fra partikler, der ikke kan skelnes individuelt fra hinanden.

30 Granulatpartiklerne kan f.eks. dannes af en harpiks, der indeholder et med lys reagerende farvestof, eller dannes af forudtildannede med lys reagerende partikler, der er bundet til harpiks, hvilket muliggør en nøjagtig og forudbestemt regulering af partikelstørrelsen. Sådanne for-35 udtildannede pigmentpartikler er hensigtsmæssigt selv dannet af en harpiks, der indholder et med lys reagerende farvestof, men der er ingen begrænsning til disse, og DK 167199 Bl 3 f.eks. kan pigmentmaterialer, der per se er lysreaktive såsom phophorescerende partikler af zinksulfid blive bun det.

5 Det er hensigtsmæssigt at fremstille granulatkornene ud' fra kommercielt tilgængelige pigmenter, som leveres i meget findelt form. Granulatkornene tildannes således ved på passende måde at tilsætte en mængde af et flydende harpiks-bindemiddel til partiklerne og ved at udsætte 10 disse for en omtumlende bevægelse, indtil de aggregater, der udgør granulatkornene, er dannet, hvorved mængden af bindemiddel er tilstrækkelig til at aggregere partiklerne, men ikke er tilstrækkelig til at danne en kontinuerlig flydende fase.

15

Ved et vigtig træk, som muliggør en langt mere specifik karakterisering af et papir, f.eks. hvad angår fremstillingsperioden og -oprindelsen, har de foruddannede partikler i sig selv karakter af mindre partikler, der for-20 trinsvis er aggregeret ved en fremgangsmåde som ovenfor anført.

Ved sikkerhedsanvendelser af papiret er det ønskeligt, at granulatkomene dispergeres i papirmassen efter inkorpo-25 reringen i et papirfremstillingsmateriale, især umiddel bart før pulpbeholderen. I de tilfælde, hvor identifikation frem for sikkerhed som sådan er det vigtige aspekt, er det hensigtsmæssigt, at granulatkornene er til stede som en belægning eller som adskilte tegn, der er påført 30 på papirets overflade.

Opfindelsen angår ligeledes anvendelse af papiret ifølge krav 1 i et carbonfrit kopipapirsæt således som defineret i krav 10.

Sådanne kopipapirsæt kan være meget økonomiske hvad angår pigmenter, idet et carbonfrit kopipapirsæt f.eks. kun, og 35 DK 167199 B1 4 i dét væsentlige kun på et ark af sættet, behøver at bære tilstrækkeligt hyppige tegn til, at der vil forekomme et eller flere tegn på hvert sådant ark.

5 Granulatkornene kan således forekomme i forskellige former, f.eks. aggregater af kommercielt tilgængelige lumi-niscerende pigmenter anvendt hver for sig eller til fremstilling af blandede granulater, eller harpikser, der indeholder luminiscerende farvestoffer, der er formalet til 10 dannelse af granulaterne, eller granulater af zink eller andre phosphorescerende forbindelser. Det er også muligt at anvende en kombination af en harpiks, der indeholder luminiscerende farvestof, som fungerer som bindemiddel for andre pigmenter, enten ved en aggregeringsproces el-15 ler i en direkte proces til dannelse af en blok, der slibes til passende størrelse. Harpiksen eller de granulatkorn, som er bundet til harpiksen er særligt velegnede til at blive inkorporeret i papirfremstillingsmaterialet, fordi de ikke er følsomme overfor en størrelsesreduktion 20 ved papirfremstillingsprocessen, især ikke en fysisk nedbrydning i raffineringsorganerne i systemet før forberedelsen af papirfremstillingsmaterialerne.

Det luminiscerende materiale kan enten være fluoresceren-25 de eller phosphorescerende. Det kan f.eks. være hensigten, at det fremstillede papir skal betragtes under UV-lys, især med de bekvemme batteridrevne UV-kilder med lavt energiforbrug, der nu er tilgængelige, og som kan holdes i hånden, idet partiklerne herved fluorescerer i 30 en eller flere farver. Hver individuel partikel kan udvise en enkelt farve eller en kombination af to eller flere forskellige farver. Papiret kan som et alternativ eller desuden indeholde phosphorescerende partikler, der luminiscerer under påvirkning af dagslys, og hvis et så-35 dant papir betragtes i et mørkelagt rum eller i en mørk kasse, vil granulatkornene fortsætte med at gløde.

DK 167199 B1 5 I tilfælde hvor man anvender harpiks-opløselige fluorescensfarvestoffer, er egnede farvestoffer og harpikser kendte som sådanne, og de er f.eks. tilgængelige fra Swada (London) Ltd., Sugar House Lane, London E.15 i de-5 res "Fiesta" pigmentsortiment. Fluorescencen af organiske farvestoffer er associeret med de individuelle molekyler af farvestofferne, og for at de skal kunne fluorescere på effektiv måde, er de molekylært opløst i relativt lave koncentrationer, f.eks. fra ca. 1 til 4%. Da farvestof-10 ferne er af organisk natur, er det nødvendigt at have et organisk medium til at bringe dem i opløsning, og for at have et pigment er det væsentligt, at mediet er fast. En materialetype, der opfylder disse krav, er en melamin-formaldehyd-harpiks, der er modificeret med tilstrækkelig 15 aromatisk sulfonamid til at danne et skørt termoplastisk eller termohærdende produkt, som kan formales til den krævede partikelstørrelse. Forskellige røde og orange nuancer er tilgængelige samt ligeledes gule, blå og grønne.

20 Den ovenfor beskrevne aggregeringsproces blev primært udviklet, fordi kommercielle luminiseerende pigmenter generelt kun er tilgængelige i standard-partikelstørrelser på måske 3 til 5 μπι. Aggregeringsprocessen genererer partikler i en størrelse, der er velegnet til den foreliggende 25 anvendelse. Luminiseerende pigmenter, såsom "Fiesta"-sor- timentet, er faktisk opløsninger af luminiscerende farvestoffer i en basis-harpiks, og de fremstilles ud fra en blokform ved formaling. Når et enkelt pigment er tilstrækkeligt, kan det fremstilles direkte i den krævede 30 partikelstørrelse.

Spørgsmålet om, hvorvidt et blandet aggregat er nødvendigt, afhænger delvist af entydigheden af identifikationen^. men også af den tilsyneladende farve af den krævede 35 partikel. I tilfælde, hvor den krævede farve af partiklen er farven af en af de tilgængelige luminiscerende farvestoffer, kan man simpelt hen anvende en partikel med den DK 167199 B1 6 rigtige størrelse, der er formalet ud fra en blok, som gør brug af et sådant farvestof. Blandede tilsyneladende farvetoner f.eks. grønne farvetoner, der ikke er direkte tilgængelige, kan imidlertid frembringes ved en blandet 5 aggregering af fine blå og gule partikler.

Opfindelsen gør således hensigtsmæssigt brug af: - to eller flere luminiscerende midler, med henblik på identifikation, 10 - aggregater, der let inkorporeres ved papirfremstillin gen, og hvis størrelse ikke reduceres, - partikler, der let kan iagttages på grund af deres partikelstørrelse.

15 Ved fremstilling af pigmentagglomerater kan pigmenter som de før angivne overtrækkes med et reaktivt bindemiddel og direkte eller indirekte tildannes til agglomeraterne. Fortrinsvis opnås overtrækningen ved at bringe pigment og bindemiddel i en omtumlende bevægelse, og denne omtumlen-20 de bevægelse fortsættes, indtil de ønskede agglomerater er dannet. Det er særligt fordelagtigt at tildanne sub-agglomerater af individuelle pigmenter på denne måde og derpå at kombinere dem til sammensatte agglomerater. Man kan derefter fremstille et meget karakteristisk papir, 25 hvori de individuelle pigmenter i agglomeraterne let kan identificeres.

Den omtumlende proces er en proces, der i det væsentlige gennemføres i fast fase med flydende bindemiddel i en 30 mængde, der kun er tilstrækkelig til at overtrække partiklerne, men anvendelse af et som bæremiddel tjenende solvent til harpiksen eller et andet bindemiddel er ikke udelukket. Agglomereringsprocessen kan reguleres nøjagtigt, og produktet kan størrelsesfraktioneres, idet even-35 tuelt foreliggende uønskede agglomerater returneres direkte til agglomereringsprocessen, og i det eventuelt foreliggende produkt, der har for stor partikelstørrelse, DK 167199 B1 7 formales og ligeledes returneres.

Det vil forstås, at bindemiddelovertrækningen af pigmentet kan opnås under anvendelse af andre teknikker. Som 5 allerede tidligere angivet, kan pigmentet f.eks. anordnes i et reaktivt bindemiddel, og bindemidlet kan hærdes til dannelse af en blok, der derpå formales til dannelse af agglomeraterne. Om nødvendigt kan man derpå fremstille sammensatte agglomerater ud fra separat fremstillede sub-10 agglomerater ved hjælp af et yderligere agglomererings-trin.

Pigmentpartikler med en størrelse på 3 - 5 am eller en anden passende partikelstørrelse kan overtrækkes med en 15 som bindemiddel tjenende harpiks indeholdende en tværbindingskatalysator, såsom ammoniumchlorid. Bindemidlet kan f.eks. være en melamin-formaldehyd-harpiks eller en acry-lisk harpiks. Partiklerne agglomereres ved granulering i den faste fase som beskrevet i det foregående for at 20 fremstille større granulatkorn eller agglomerater, og bindemidlet hærdes på naturlig måde eller under opvarmning, f.eks. til 105 °C. De hærdede granulatkorn sigtes for at udelukke granulatkorn udenfor det ønskede partikelstørrelsesinterval, og de sigtede granulatkorn til-25 føres til papirfremstillingsmaskinen før man danner papirbanen, f.eks. i pulpbeholderen, materialebeholderen eller den materialestrøm, der føres til papirfremstillingsmaskinen. Som et alternativ kan man fremstille sub-granulater ud fra separate pigmenter, der kan regranule-30 res, og der kan sigtes til fremstilling af sammensatte granulatkorn med to eller flere farver.

Granulater, der er fremstillet i den faste fase ved hjælp af -denne granuleringsteknik, omfatter de 3 - 5 Mm pig-35 mentpartikler, der er kemisk bundet sammen med et fuldt ud tværbundet tværbindingsmiddel. Tidligere kendte agglomerater, såsom dem fra Aussedat Rey S.A., tildannes i den DK 167199 B1 8 flydende fase, og skønt der er et bindemiddel til stede, bliver dette bindemiddel ikke tværbundet før papiret tørres på papirfremstillingsmaskinen. Sådanne granulater ag-glomereres ad fysisk vej og ikke ad kemisk vej, og det er 5 umuligt at regulere deres produktion til en regelmæssig fordeling, eller umuligt i et papir at opnå forskellige sammensatte granulatkorn med to eller flere farver.

Hvad angår inkorporeringen i papiret har man opnået gode 10 resultater ved tilsætning af granulatkornene til det viskøse materiale, der foreligger i papirfremstillingsmaskinens materialebeholder før raffineringen, ved tilsætning til det raffinerede viskøse materiale i papirfremstillingsmaskinens anden materialebeholder, og ved tilsætning 15 til limepressen. Det har imidlertid vist sig at være mest fordelagtigt at tilsætte granulatkornene til det lavviskøse materiale umiddelbart før pulpbeholderen med henblik på at opnå af den mest ønskværdige visuelle virkning.

20 Særlige eksempler på anvendelsen af opfindelsen er som følger:

Eksempel 1 €> 25 Man anvendte Radglo pigmenter, hidrørende fra Ciba-Geigy og fremstillet af Radiant Colour N.V. Europarklaan B 3530 Houthalen, Holland. De omfattede en aldehyd-sulfonomid-triazin-polykondensationsharpiks med fluorescerende farvestoffer, kendt per se.

30 1 kg af hvert pigmentpulver, omfattende partikler i intervallet mellem 3 og 5 nm, blev blandet i en tromle af rustfrit stål, der roterede med en hastighed af 84 omdr. pr.-_.min., og som hældede 30° i forhold til vandret plan.

35 En omrører, der var anordnet i tromlen, blev holdt i rotation med en hastighed af 5000 omdr. pr. min. i modsat retning af den roterende tromles omdrejningsretning.

DK 167199 B1 9 <g> 180 ml af en vandig acrylisk emulsion, Acronal S 360 D, med et indhold af 25% harpikstørstoffer indeholdende 0,5% ammoniumchlorid-katalysator på vægtbasis i forhold til 5 harpikstørstoffer blev anvendt. Det var en styren-acrylo-nitril og acrylester-copolymer-dispersion tilgængelig fra BASF (U.K.) Ltd., P.0. Box 4, Earl Road, Cheadlehume, Cheshire. En alternativ katalysator er p-toluen-sulfonsy-re. Emulsionen blev langsomt tilsat til det fluoresceren-10 de pigmentpulver, som dannede granulatkorn, hvis størrelse voksede efterhånden som emulsionen blev tilsat. Processen blev standset før der dannedes ekstremt store granulatkorn.

15 Det blev iagttaget, at temperaturen af den roterende tromle i dette tilfælde var steget fra stuetemperatur til 30 °C, efterhånden som granuleringsprocessen fortsatte.

Det har imidlertid vist sig, at den nøjagtige mængde af bindemiddel, som kræves, afviger fra en portion til den 20 næste, delvist i afhængighed af arbejderens dygtighed, men også afhængigt af tilsætningshastigheden, bindemidlets temperatur, tørstofindholdet og bindemidlets kemiske natur. Ved et separat forsøg viste det sig f.eks., at 125 ml 35% tørstofopløsning af Beetle BC 355 non-ionisk 25 methyleret melamin-formaldehyd-harpiksbindemiddel, ved 50 °C, var tilstrækkeligt. Det rekvireredes fra British Industrial Plastics, P.0. Box 6, Pope's Lane, Oldbury, Warley, West Midlands.

30 Granulatet blev fjernet fra tromlen og tørret i en ovn ved 105 °C (naturlig hærdning eller mikrobølgeovnshærdning er alternativer) i 1 time for at tværbinde bindemidlet, og det viste sig, at størrelsen af de fremstillede granulatkorn, der blev fremstillet i processen, var meget 35 egnede ved de beskyttede rotationshastigheder af tromlen og omrøreren.

DK 167199 B1 10

De tørrede granulater blev sigtet for at fjerne granulatkorn, der var mindre end 106 um og større end 230 um. De små granulatkorn blev regranuleret, og de store granulatkorn blev ligeledes tilbageholdt med henblik på forma-5 ling, sigtning og regranulering.

Ved hjælp af granuleringsprocessen fremstilledes hvide (blå fluorescens), gule, orange og røde granulatkorn. Granulatkornene blev blandet i forholdet 4:3:2:2, på vo-10 lumenbasis, og dispergeret i vand i en koncentration af 1% på vægtbasis. Dispersionen af granulat blev pumpet ind i det lavviskøse materiale i en papirfremstillingsmaskine umiddelbart før pulpbeholderen med en hastighed af 4 kg granulat/ton papir (0,4 g/m på et papir med en papirvægt 15 af 100 g/m^).

Når det papir, der fremstilledes ved tilsætning af granulatkornene, blev iagttaget under ultraviolet lys, viste det sig at indeholde godt fordelte, let observerbare, 20 særprægede pletter med fluorescerende blåt, gult, orange og rødt.

Eksempel II

25 To pigmenter svarende til en partikelstørrelse af 3-5 um og hidrørende fra "Fiesta"-sortimentet, hvortil der tidligere har været henvist, nemlig "Fire Orange A 4" og "Corona Magenta A 10", blev fremstillet ved at opløse farvestofferne (2 vægt-%) i en som standard foreliggende 30 aromatisk sulfonamid-modificeret melamin-formaldehyd-harpiks, der anvendes til sådanne pigmenter, ved at hærde i blokform og ved at formale direkte til 106-230 um. Når disse blev anvendt ved fremstilling af papir som i eksempel,. I frembragte de et sikkerhedsprodukt, hvor man med 35 omhu kunne iagttage orange og røde pletter med det blotte øje samt orange og magenta fluorescens under et bredt bånd i det ultraviolette område.

DK 167199 B1 11

Eksempel III

500 g per se konventionelt fluorescerende- gult pigment med en partikelstørrelse på 3-5 nm fra "Fiesta"-sorti-5 mentet blev i en roterende tromle blandet som i eksempel I. 150 ml polyvinylacetat-emulsion med 50% tørstoffer, Vinamul R82020, blev langsomt tilsat til det fluorescerende pigmentpulver. Den var en polyvinylalkohol-stabili-seret selvtværbindende polyvinylalkohol-emulsion rekvire-10 ret fra Vinamul Ltd. i Mill Lane, Carshalton, Surrey. Processen blev standset før granulatkornene blev ekstremt store. Granulatet blev fjernet fra tromlen, og man lod dem tørre ved omgivelsernes temperatur.

15 Granulatet blev sigtet for at fjerne partikler, der var mindre end 106 μπι og større end 230 Mm.

Man fremstillede manuelt i laboratoriet ark, der indeholdt granulatkornene, og det viste sig, at de indeholdt 20 særprægede pletter, der fluorescerede gult, når de blev iagttaget under ultraviolet lys.

Eksempel IV

25 Man anvendte et phophorescerende pigment 163G, et kendt zinksulfid: kobberaktiveret pigment rekvireret fra Derby Luminiscents i Mill Marsh Lane, Brinsdown, Enfield, Middel sex, hvorved 25 g pigment blev indvejet i et laborato-riebæger. 5 g polyvinylacetat-emulsion, Vinamul R82020, 30 med 50% tørstoffer, blev langsomt tilsat til pigmentet og holdt under kraftig omrøring med en glasstav til dannelse af granulater.

Granulatkornene blev fjernet fra bægeret, og man lod dem 35 tørre ved omgivelsernes temperatur. Man sigtede de tørre granulatkorn for at fjerne granulatkorn, der var mindre end 106 urn og større end 230 μπι.

DK 167199 B1 12

Man fremstillede manuelt i laboratoriet ark, der indeholder granulatkornene indenfor partikelstørrelsesintervallet fra 106 til 230 um. Når papiret, der - tidligere har været udsat for dagslys, blev iagttaget i et mørkt rum, 5 viste det sig at indeholde godt fordelte og let observerbare særprægede grønne pletter. Det viste sig, at klarheden af pletterne kunne forøges ved forudgående eksponering for ultraviolet lys. Det viste sig, at klarheden af pletterne reduceredes med tiden, hvis papiret blev holdt 10 tilbage i det mørke rum uden yderligere eksponering for ultraviolet lys eller synligt lys.

Eksempel V

15 Under anvendelse af et overtræksorgan i laboratoriemåle-stok overtrak man hvide papirark af A4 størrelse og af den art, der anvendes som basispapir ved fremstillingen ® 2 af IDEM carbonfrit kopipapir, på en side med 5 g pr. m med en standardblanding af mikrokapsler, stivelsespartik- 20 ler og som bindemiddel tjenende carboxymethylcellulose, som anvendes i kopipapir af denne art, hvorved der i standardblandingen var blevet dispergeret 0,1 vægt-% fluorescerende granulatblanding som beskrevet i eksempel I. Den anden side af hvert ark blev på lignende måde 2 25 overtrukket med 8 g pr. m standarddispersion af syrevasket montmorillonit-ler "Silton" og kaolin og hvortil der var blevet tilsat 0,1 vægt-% af den samme fluorescerende granulatblanding.

30 Når man iagttog det tørrede papir under ultraviolet lys, iagttog man godt fordelte og let observerbare særprægede pletter på begge sider af papiret, der fluorescerede blåt, gult, orange og rødt og udviste en god kontrast mod baggrunden.

35 13 DK 167199 B1

Eksempel VI

Under anvendelse af et overtræksorgan i laboratoriemåle-stok overtrak man hvide papirark af A4 størrelse og af 5 den art, der anvendes som basispapir ved fremstillingen ® 2 af IDEM carbonfrit kopipapir, på en side med 8 g pr. m af følgende formulering:

Gram 10 Vand 27,1

Kaliumhydroxid (50%) 0,6

Natriumhydroxid (30%) 1,3

Kaolin, "Dinkie A" 7,9

Syrevasket montmorillonit-ler "Silton" 19,2 15 Styrenbutadien-latexbindemiddel Dow 620 10,4

Fluorescerende pigmentgranulatblanding fremstillet som beskrevet i eksempel I 0,1 2

Den anden side af papiret blev overtrukket med 5 g pr. m 20 af en standardblanding af mikrokapsler, stivelsespartik ler og carboxymethylcellulose, der blev anvendt i eksempel V.

Når man iagttog det tørrede papir under ultraviolet lys, 25 iagttog man godt fordelte og let iagttagelige pletter på begge sider af papiret, der fluorescerede blåt, gult, orange og rødt og som udviste en god kontrast mod baggrunden .

30 Eksempel VII

Man fremstillede en blanding i henhold til følgende formulering : 35 DK 167199 B1 14

Gram

Vand - 27,3

Kaolin, "Dinkie A" 26,8 $ 5 Styrenbutadien-latexbindemiddel, Dow 620 10,8

Fluorescerende pigmentgranulatblanding fremstillet som beskrevet i eksempel I 0,1

Under anvendelse af en pensel overtrak man en strimmel 10 med en bredde på ca. 1 cm på hver side af arkene af hvidt papir af A4 størrelse af den art, der anvendes i eksempel V, med formuleringen. Man lod papiret tørre. Man fremstillede derpå overtræks formuleringer af den art, der er specificeret i eksempel VI, med den undtagelse, at man 15 udelod de fluorescerende pigmentkomponenter. Man påførte derpå formuleringerne på modsatte sider af papirarket under anvendelse af de samme overtræksvægte som i eksempel V, og der blev tørret. Under ultraviolet lys kunne man iagttage godt fordelte, let observerbare, særprægede 20 pletter på begge sider af papiret i de zoner, hvor de med pensel overtrukne strimler var blevet påført, og papirerne fluorescerede blåt, gult, orange og rødt og udviste en god kontrast mod baggrunden.

25 30 *·.

35

Claims (10)

1. Papir, hvori der med henblik på identifikation er ind-5 lejret et eller flere pigmenter, der er lidet iøjnefaldende i dagslys, men som er synlige ved inspektion i mørklagte omgivelser, eller som er synlige efter belysning med en kunstig kilde med forudbestemt bølgelængde, kendetegnet ved, at pigmentet foreligger i form 10 af granulatkorn med en partikelstørrelse af 30 til 500 um, og at granulatkornene for at sikre kontrast mellem pigmentet og baggrunden ved denne inspektion i det væsentlige er frie for finere partikler.

2. Papir ifølge krav 1, kendetegnet ved, at partikelstørrelsen er mellem 100 og 230 eller 250 um.

3. Papir ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at granulatkornene er dannet af en harpiks, der 20 indeholder et med lys reagerende farvestof, eller er dannet af forudtildannede med lys reagerende partikler, der er bundet til en harpiks.

4. Papir ifølge krav 3, kendetegnet ved, at de 25 forudt ildannede med lys reagerende partikler i sig selv er en harpiks, der indeholder et med lys reagerende farvestof.

5. Papir ifølge krav 3 eller 4, og med de forudtildannede 30 partikler, kendetegnet ved, at granulatkornene er tildannet ved tilsætning af en mængde af et flydende harpiksbindemiddel til partiklerne og udsætte disse for en tumlebevægelse indtil granulatkornene er dannet, idet den__angivne mængde af bindemidlet er tilstrækkelig til at 35 aggregere partiklerne, men ikke til at danne en kontinuerlig, flydende fase. DK 167199 B1

6. Papir ifølge krav 5, kendetegnet ved, at de forudtildannede partikler i sig selv er aggregater, der er tilvejebragt ved en tumlebevægelse.

7. Papir ifølge ethvert af de foregående krav, kende tegnet ved, at granulatkornene er dispergeret i papirmassen efter inkorporering i et papirfremstillingsmateriale.

8. Papir ifølge krav 7, kendetegnet ved, at granulatkornene er inkorporeret i papirfremstillingsmaterialet, fortrinsvis det lavviskøse materiale umiddelbart før pulpbeholderen i en papirfremstillingsmaskine.

9. Papir ifølge krav 1 til 6, kendetegnet ved, at granulatkornene er påført papirets overflade.

10. Anvendelse af papir ifølge krav 1-9 i et carbonfrit kopipapirsæt. 20 25 30 35