DK165011B

DK165011B - Adhaesiv omfattende en haerdelig harpiks, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan harpiks og fremgangsmaade til sammenklaebning af to dele

Info

Publication number: DK165011B
Application number: DK188483A
Authority: DK
Inventors: Gregg Reynolds
Original assignee: Ind Pipe Systems Pty Ltd
Priority date: 1982-04-30
Filing date: 1983-04-27
Publication date: 1992-09-28
Also published as: DK165011C; DK188483D0; NZ204048A; EP0107684A1; DK188483A; WO1983003832A1; ZA833048B

Description

Den foreliggende opfindelse angår et adhæsiv omfattende en hærdelig harpiks, en fremgangsmåde til fremstilling af en sådan harpiks samt en fremgangsmåde til sammenklæbning af to dele med særlig anvendelighed til sammenføjning af nylonrør.

5 Polyamidformstoffer og specielt forskellige nylonformstoffer an vendes i vid udstrækning til forskellige ingeniørmæssige formål. Et eksempel herpå er anvendelsen af "Nylon 11" til rør, der anvendes til gasforsyning.

Der er et generelt behov for forbedrede adhæsiver til sammenbinding 10 af polyamider og specielt til rørsammenføjning. Det adhæsiv, der i øjeblikket foretrækkes til sammenføjning af "Nylon 11" gasrør, er en opløsning af "Nylon 11" i m-cresol. m-cresol er toxisk og absorberes hurtigt gennem huden og ved inhalering. Andre opløsningsmidler, hvori "Nylon" er tilstrækkelig opløseligt ved omgivelsestemperatur, er ti 1 -15 bøjelige til at være korroderende eller toxiske.

Ved sammenføjning af nylongasrør har der følgelig været et behov for et adhæsivsystem, som er ikke toxisk, som er mel lemrumsudfyldende, når det er hærdet, som har lang 1 agerholdbarhed, og som fortrinsvis er et énkomponentsystem eller mindre foretrukket er et tokomponentsystem, 20 hvori komponenterne har lang pot-li fe efter blanding.

Adhæsivet bør resultere i en binding, som er i stand til at bestå rørsammenføjningskvalitetsafprøvninger inden for 10 til 20 minutter efter påføring og være resistent over for beskadigelse i miljøet.

Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe 25 et adhæsiv, som muliggør en forbedret fremgangsmåde til sammenføjning af nylonrør.

I overensstemmelse hermed tilvejebringer opfindelsen et adhæsiv omfattende en hærdelig harpiks, som er reaktionsproduktet af en fenol og en oxoforbindelse, hvilket adhæsiv er ejendommeligt ved, at fenolen er 30 en eventuelt substitueret fenol med et labilt ringhydrogenatom, og at oxoforbindel sen er udvalgt blandt cykliske ketoner med mindst 6 ring-carbonatomer og dialdehyder med formlen CHO-iCRg^-CHO, hvori n er et tal, som er større end 3, og R2 betegner hydrogen eller en al kyl gruppe.

Opfindelsen tilvejebringer desuden en fremgangsmåde til fremstil -35 ling af en harpiks, ved hvilken man bringer en fenol og en oxoforbindelse til at reagere, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en eventuelt substitueret fenol med et labilt ringhydrogenatom og en oxoforbindelse udvalgt blandt cykliske ketoner med mindst 6 ringcarbonato-

DK 165011 B

2 mer og di aldehyder med formlen CH0-(CR2)n-CH0, hvori n er et tal, der er større end 3, og betegner hydrogen eller en al kylgruppe, bringes til at reagere under tilbagesvaling.

Endelig tilvejebringer opfindelsen en fremgangsmåde til sammen-5 klæbning af to dele, der er ejendommelig ved, at man tilsætter et hærde-middel til en hærdelig harpiks som ovenfor anført, anbringes harpiksen mellem delene, som skal sammenføjes, og lader harpiksen hærde.

I en variant af denne fremgangsmåde, hvor mindst en af delene er fremstillet af nylon, lader man amingrupperne i nylonen virke som hærde-10 middel.

Betegnelsen "fenol" anvendes her i den generiske betydning og indbefatter monohydroxy- og polyhydroxyfenoler. Det foretrækkes, at fenolen er en dihydroxyfenol, mere foretrukket resorcinol, og at den omsættes med cyclohexanon (en cyklisk keton med 6 ringcarbonatomer) til dannelse 15 af en hærdelig harpiks. Harpiksen kan anvendes som et tokomponentadhæsiv ved tilsætning af et hærdemiddel, fx. paraformaldehyd eller diamin, eller harpiksen kan hærdes ved reaktion med amingrupperne i nylon og kan således anvendes som et énkomponentadhæsiv til sammenføjning af nylonkomponenter eller -rør.

20 I det følgende beskrives eksempler på forskellige udførelsesformer for opfindelsen.

Ifølge opfindelsen bringes en fenol eller en substitueret fenol med et labilt ringhydrogenatom til at reagere med en cyklisk keton eller et dialdehyd med mindst 6 carbonatomer. Som fenol foretrækkes resorcinol.

25 Imidlertid kan andre polyhydroxyfenoler og substituerede fenoler, som kan forudsiges at have en labil proton på ringgruppen, anvendes.

Reaktionen kan gennemføres under sure eller alkaliske betingelser. Midlerne til styring af reaktionsblandingens pH bør udvælges således, at de ikke forstyrrer reaktionen. Ved reaktion under sure betingelser an-30 vendes fortrinsvis oxalsyredi hydrat (HOgCCOgH.2H20). Reaktionen gennemføres under tilbagesvaling.

Det har vist sig ønskeligt at anvende en katalysator for at reducere reaktionstiden og forbedre harpikskvaliteten. De forbindelser, som katalyserer reaktionen, er fortrinsvis Lewis-syrer (såsom AlClg eller 35 FeCl3) og organometalforbindel ser fremstillet ud fra metal/resorcinol-blåndinger. Organometalforbindelserne er fortrinsvis forbindelser baseret på enkelte metaller eller en kombination af metaller i kombination med resorcinol. Op til 10 metaller er blevet kombineret i én enkelt

DK 165011 B

3 organometalkatalysator. De fremstillede katalysatorer har et bredt aktivitetsområde. De anvendte katalysatormetaller er fortrinsvis kviksølv, zink, tin, jern, mangan, kobolt, bly, nikkel og aluminium i koncentrationer varierende mellem 1 ppm og 3.500 ppm (koncentration af 5 metal i forhold til færdig harpiks). Reaktionshastighederne og egenskaberne af den færdige harpiks varierer med mængden og typen af den anvendte katalysator.

Den foretrukne fremgangsmåde til fremstilling af harpikserne varierer i afhængighed af det anvendte katalysatorsystem (hvis et så-10 dant overhovedet anvendes). Hvert system kræver en særlig indledende procedure til fremstilling af en al kohol opløsning af resorcinol, oxalsyre og katalysatoren (hvis en sådan tilsættes). Derefter foretages følgende: 1. Opløsningen opvarmes til tilbagesvaling og holdes under ti 1 -15 bagesvaling.

2. Cyclohexanonen tilsættes langsomt for at hindre blandingen i at blive afkølet. Reaktionsblandingen må holdes under tilbagesvaling under denne tilsætning, idet der ellers sker stødvise ændringer af opløsningen, hvilket resulterer i et produkt af ringere kvalitet.

20 3. Tilbagesvaling fortsættes, indtil der ikke længere sker farve ændring. I fravær af katalysator kan dette tage 1 til 2 uger. På et hvilket som helst tidspunkt i løbet af denne periode kan blandingen afkøles og henstilles for senere at blive genopvarmet. Hvis køling finder sted, fortsætter reaktionen, men med meget lavere hastighed.

25 4. Når der ikke længere sker farveændring, anses reaktionen for at være afsluttet. På dette trin fjernes opløsningsmidlet og kondensationsvandet ved destillation.

5. Derefter genopløses produktet i ethanol (99,7 til 100 vol/ vol-%) til en 20-50 vægt/vægt-% opløsning.

30 I de følgende eksempler gennemføres reaktionen i ethanol (99,7 til 100 vol/vol-%), og harpiksen dannes ved reaktion mellem resorcinol og cyclohexanon, med mindre andet er angivet.

Eksempel 1 35 En opløsning af resorcinol (50 g) i ethanol (50 ml) opvarmedes til tilbagesvaling, og en opløsning af oxalsyre-dihydrat (1,4 g) i vand (9 ml) tilsattes langsomt. Cyclohexanon i forskellige forhold som anført i tabel I (ca. 33,4 g, 0,34 M til 42,4 g, 0,43 M) tilsattes så

DK 165011 B

4 dråbevis. Blandingerne til bagesval edes i yderligere fire timer. Opløsningsmidlet og kondensationsvandet fjernedes så, og harpiksproduktet opløstes i ethanol til en 25-50 vægt/vægt-% opløsning.

Harpiksen var en al kohol opløsel ig brun polymer, der kunne fælde 5 ud som en olie, og som ikke dannede krystaller, der var synlige med det blotte øje.

Tabel I viser forskellige sammensætninger ifølge opfindelsen.

Sammensætningerne fremstilledes ved hjælp af den beskrevne fremgangsmåde, men afveg fra hinanden med hensyn til vægtforholdet mellem 10 cyclohexanon og resorcinol, tilbagesvalingstiden og pH under reaktionen.

Nogle prøver tilsattes et fyldstof eller én hærder.

Eksempel 2

Resorcinol (100 g), oxalsyre-dihydrat (2,8 g) og aluminiumchlorid 15 (0,2 g) opløstes i ethanol (200 ml). Blandingen opvarmedes til tilbage svaling. Cyclohexanon i forskellige forhold som anført i tabel II (mellem fx. 33,4, 0,34 M og fx. 42,4 g, 0,43 M) tilsattes dråbevis under tilbagesvaling. Reaktionen fik lov til at fortsætte, indtil der ikke længere iagttoges farveændring. På dette trin var harpiksen mørkebrun og 20 næsten uigennemtrængelig for lys. Blandingen destilleredes over flamme, indtil der viste sig hvid røg over remanensen. Remanensen fik lov til at køle lidt, før der åbnedes mod atmosfæren. Da reaktionsblandingens temperatur nåede tilbage til 50°C, tilsattes ethanol (99,7 - 100 vol/vol%) til 25 vægt/vol%, og reaktionsblandingen fik lov til at optage ethanolen 25 Harpiksen har vist sig at være specielt egnet til adhæsiver til klæbning af nylongasrør.

Tabel II svarer til den ovenfor omtalte tabel I, men omfatter harpikser ifølge opfindelsen, hvor der ved harpiksfremstillingen anvendtes én eller flere katalysatorer. I tabel II refererer katalysatortype A til 30 en blandet metal opløsning, hvis sammensætning vises i eksempel 3 nedenfor, og katalysatortype B er en blandet metal katalysator, der er isoleret som beskrevet i eksempel 4 nedenfor.

Eksempel 3 35 Eksempel på blandet metal katalysator til anvendelse ved fremstilling af harpikser ifølge opfindelsen. Opløsning i 1 1 vand:

DK 165011 B

5 5 Metal_Forbindelse krævet metal koncentrat! on krævet masse (ppm) (mg)

Hg (CH3COO)2Hg 1,7 2,70

Zn ZnS04.7H20 1 4,40

Sn metal 1,4 6,0 10 Fe FeCl2.4H20 7,0 24,92

Mn MnS04.H20 1,0 3,08

Co CoCl2.6H20 2,4 9,69

Pb PB02 1,5 1,73

Ni NiCl2.6H20 1,3 5,26 15

Katalysatoren afgassedes med N2 før brug.

Eksempel 4

Eksempel på organometalkatalysator med blandet metal til anvendelse 20 ved fremstilling af harpikser ifølge opfindelsen. Resorcinol (25 g) afgassedes under N2, og ethanol (50 ml), som var behandlet på tilsvarende måde, tilsattes. Opløsningen opvarmedes til tilbagesvaling under Ng. Metalopløsning (25 ml med den i eksempel 3 anførte koncentration) afgassedes og tilsattes, mens blandingen var under tilbagesvaling, og den 25 resulterende blanding til bagesval edes i 3 timer og fik lov til at sætte sig under nitrogen i 48 timer. Store lyserøde krystaller isoleredes, vaskedes med ether og tørredes i filtertragten.

Harpikser ifølge opfindelsen kan hærdes med et passende hærdemid-del, fx. formaldehyd (fx. fast paraformaldehyd) eller en amin (fx. hexa-30 min).

Det er af speciel interesse, at harpikserne kan hærdes ved hjælp af amingrupperne i et nylonmateriale. Harpikserne kan således anvendes som énkomponentadhæsiv til nylon. Som énkomponentadhæsiv har harpiksen også fortræffelig 1 agerholdbarhed. Hvis opløsningsmiddel damper væk fra be-35 holderen, kan adhæsivet reaktiveres ved tilsætning af opløsningsmiddel. Harpiksen hærder i kontakt med nylon, men forbliver mere opløselig efter hærdning end tokomponentadhæsivsystemet.

Anvendt som tokomponentsystem, dvs. yed tilsætning af et hærdemid-

DK 165011 B

6 del, har harpiksen de største mellemrumsudfyldnings- og styrkeegenskaber. En typisk pot-life efter tilsætning af hærdemiddel er ca. 5 timer ved 22°C.

Harpikserne formuleredes til anvendelse som adhæsiver, der var 5 egnede til dannelse af sammenføjninger i nylonrørsystemer.

De i tabel I og II viste data for trækstyrke og tryk ved svigt refererer til sammenligningsforsøg udført på nylonrør med en udvendig diameter på 40 mm og en vægtykkelse på 1,21 til 1,33 mm. Adhæsiver ifølge den kendte teknik har et tryk ved svigt (kPa) på 1700-2000 ved dette 10 sammenligningsforsøg.

Forsøgene viser, at harpikssammensætningerne ifølge opfindelsen er egnede til sammenføjning af nylonrør med sammensætningerne i tabel II som de foretrukne, idet de giver egenskaber, der er specielt gunstige ved sammenføjning af nylonrør.

15 Det formodes, at cyclohexanonkæden brydes nær oxidgruppen og danner en hexankæde bundet til en indledende resorcinol gruppe. Derefter bindes hexankæden til en anden resorcinolgruppe, og kædeopbygning finder sted. Adhæsionen til nylonsubstratet formodes at være resultatet af et antal kemiske reaktioner, der finder sted side om side. Disse reaktioner kan 20 indbefatte alkoxyalkylering af nylonet, tværbinding mellem harpiksen og substratet (kemisk binding af adhæsivet til substratet) og nylondannelse in situ.

Harpiksen er mindre sprød end fx. resorcinol-formaldehydharpiks.

Det menes, at hexanonkæden adskiller benzenringene i resorcinol enhederne 25 i polymerkæden og derved reducerer sprødheden i forhold til fx. en resorci nol-formaldehydharpi ks.

Selvom harpikser ifølge opfindelsen er blevet eksemplificeret ved henvisning til fremstilling ud fra resorcinol vil fagmanden forstå, at den fenoliske hydroxygruppe er en kraftigt virkende elektronfrastødende 30 (og orto-para-dirigerende) gruppe, som er tilbøjelig til at lette frigørelsen af kernehydrogenatomer, heri omtalt som labile ringhydrogen-atomer, og derved tillade reaktion med ketonen eller aldehydet, og at en i det væsentlige tilsvarende reaktion kan gennemføres med substituerede fenoler, som fx. cresolerne eller polyhydroxyfenolerne såsom 1,4-dihy-35 droxyfenol og andre, hvori et hydrogenatom i nogen udstrækning er labilt i kraft af ringsubstituenterne. På tilsvarende måde kan der, selvom cyclohexanon foretrækkes og har den fordel, at der ved spaltning af ringen dannes en kæde, som er reaktiv i begge ender, opnås et lignende

DK 165011 B

7 resultat, fx. ved anvendelse af et ligekædet dialdehyd. Det er i-midlertid vigtigt at udvælge aldehydet eller ketonen således, at broen, fx. en -(CH2)n-bro, mellem fenolringene har mindst 6 carbonatomer, for at opnå tilstrækkelig fleksibilitet og andre ønskede egenskaber, og hvis 5 der anvendes et ligekædet di aldehyd, bør det derfor have mindst 6 carbonatomer indbefattende de atomer, hvortil aldehydoxygenet er bundet.

Selvom ligekædede, usubstituerede di aldehyder foretrækkes, kan sådanne med al kyl eller substituenter og fortrinsvis lavere alkylsubstituenter anvendes.

10 Harpikser ifølge opfindelsen kan finde anvendelse som adhæsiv til alle nylonmaterialer og -komponenter (især til de mere polære nylon-typer, såsom "Nylon 11, 12, 610 eller 612").

Resorcinol-formaldehydharpikser anvendes ved fremstilling af laminerede trækonstruktioner og ved fremstilling af krydsfinér. Den sprøde 15 natur af hærdede resorcinol-formaldehydadhæsiver kan føre til problemer ved brug af disse konstruktioner. Harpikser ifølge opfindelsen kan, specielt når de er blandet med paraformaldehyd, vise sig egnede som erstatning for resorcinol-formaldehydadhæsiver.

Adhæsivsammensætninger ifølge opfindelsen kan tilsættes fyldstof-20 fer, pigmenter og lignende additiver.

DK 165011 B

O)

C

00 % o

CO V CO

O r M

NrtDOO'tOt-r O) c 00 "Π o ^ ir o O ^ 00 COi— COOO^T— H-r- 0)

C

Γ0 -ri O

O V O

O JC 00 LOT“OOOO^fr-<t-r-

Ul c co -π o in o

O OJ

•sfr-r'-OO'it— tf-t— _ O)

ω .E

-Q c ra TI o I- r- tvi ^ O ^ s? 00 00 r- θ'» O O 'ί r— S— t—

CTJ

•k 00

00 I

m in o o - o CVJr-r^OOCMr-r-·^· 00 «cf ^

r- in O

O V O

r— t— h'OOCvjT— CVlCO

sz ro

. ^ CL

c C; !5 ^ ^ Π) w 10 ^ ti

Ji1 ni U) S o c ? ^ c ^ O = ««- 8 o £ o\° oN° > ί Ό in C £ <i- in >0) c ·Π ® 1- O <D £ >

<u p Έ <u -M D) W

Eo — Ό 42 ™ -* * E 8 u ^ 2 £ « > ro<u>8i>=Xs-i· cnttUXLLl- O. I- h

DK 165011 B

O)

C

c oo Ό I—

«5 S, C

CO O - CM _

r-r-C0t-O*frr-(|-Z

σι c c _ 00 ό 9 to -i. 0" CM o 2? 00 r-r-COOO'tT-M— ϊ- D)

C

C _ 00 "O'?

^ CD s_ ID

ti t- o - _ o (U r-r-CDOO'S’T- <t-r~

I I

— 00 ts ‘S

to V Λ

— O O - ID * _ O

® rr!OrlfltO)it-r

Q

ro

H I

E

°0 TO

co s, 2 o «. o _ o

UrtflNOttroi-tO

cn D) c c Λ CO Ό o CO v. ° o * in — co COrCOr'O'iOll-r sz ro s«/ fl.

c C; !2 ^ * % D> +-> Z jj $ ra ^ w v ™ « C^r- O) c.5? _ « .r 0) c c s c·*-* c w O = (UW gro lo»,*.'*’? i -O si si Lss if· s I - ro -C tu +> O) « Xi E o — Ό -¾ ® * .* c S u i: 2 ϋ ffi> l·- g»>8>=x ui. \

COOIUIU.}- α H H * Z

DK 165011 B

"3 a ε ro ΙΛ ro Ο) d) c w oo 'c ^ 77 CM O -rj O +j o -· U cj o -7 0 <5 03 O 00 — - <D O _ i". s_ r- liO Π <C O t— C r- <t- r- φ

O

σ) « c _ o Έ ro "T O „ ^ TJ o +J* «· m ·μ- tiro s,o ro r-· o ro - - m ro y, o a o £

r- LO 00 CO CM τ- ΐϋ, J- > LO <f- CM O

•22 — c O 5 m Π) ro

« ro ® c P

w .= ·- Jr

00 C C O

°0 77 CM ti O *2 o - U o co ·τ-> orm 2- ' to o co — ® o _ r- Ti™ r r CD < O N C CM ty CM g- 0) ~ ^ 5 Έ — O 0) w 92 CVJ £ 2· S x a ro +j h — O) ro 0 _ E c -Uro oo fc » -go jo o o co ^ o^m η -n COOtO.O - m O^r- ^ p-r-COSr-NV'.A r- 4— CM tt«3 ro ^ _ 0) O £? = x „ c ro - p ® 8 ro C C 10 s.

od 77° cm “ -g o ® t.

o ^ ϋ o oo Γ ·,7 o ς. o En <t o to 7 --'..-ro o r co c i! rrØ<ONvC r- <f- r- +jrora to to ro C- t > +J f-1 —

-rr, m o JS

cd a y ro a 3 - fe C; ~ 5 " ” 5 O) w ® "S O ro a c ϋ» /^n η o a -x u) —et .Eo)c> ^ ^ S? ω y

c'^'o-tjroo) _ — (uw .E w S

y _ c t- -σ v_^ £ c ^ Ό

Hi O 5 S ® « § >5ί_Ό O®C

ro c X ro c ro y >. ro >. ro c — ro i« η» s. jc — r,«s a ro —

5 i ^ > ro ?ro? li- to CQ

C Jr O — Ε « <D C ^ v

Eo—roi-= S- ro^-r £ w u -h ro t. jr ro >* ro ro > ro π« X o +j£-t-

maUiiloO U. UJ h h * < CO

DK 165011 B

i in 0) jn

(D

> M i. O O)

<u c H

2 .§ c o ^ +-> ·Π ΙΛ _ ^ V oj Γ"· o r> ^ co o μ C - - m oo * o 't S? ojincoNoo.S,^* t— H-CM > s_ i. O) ®

a) c E

04 ·- c _ +3 t ϋ 8 n * o £ § g PJOCO® * >./[,00* o^i"r> “

NrtMlLOoi'ii Γΐμτ

tVI

z C\J <* i.

° o ® /-Τ'- i- O) 32 ° O 0) c c ω ε c 3 - tOOis ** o £ 8 ®

S cjLncoN<o.™^r*°n-r- T

+J HJ

E ^ 0 m fc i

— O

1 å> ® JV1 ! s l? ^yc\jr^ ^ o co o 2

H assSioi?! ?,·? I

•s

OJ

z £ s_ Φ

a> TJ

_co ,i § ^ U o r~- ^ o t w “ono '-næf o - cm ® +-> r- ✓""s m —

g -a f ! 3 g IS ! S

S^ct-SSc ; · 1¾ 18 o S 5 σ> .2 u "o Jå £

ajur^ro^nj o w ^ h +3 c ^ o — Ewa> c _* _* = O”(0ir=t- m j) t g ω >> ra a X o £ ,*- ,*- * (/) Q£ u ^ O O u. UJ I— I— ¾

Claims

1. Adhæsiv omfattende en hærdelig harpiks, som er reaktionsproduktet af en fenol og en oxoforbindelse, KENDETEGNET ved, at fenolen er en 5 eventuelt substitueret fenol med et labilt ringhydrogenatom, og at oxoforbindel sen er udvalgt blandt cykliske ketoner med mindst 6 ringcarbonatomer og di aldehyder med formlen CHO-iCRg^-CHO, hvori n er et tal, som er større end 3, og Rg betegner hydrogen eller en al kylgruppe. 10

2. Adhæsiv ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at fenolen er en polyhy-droxyfenol, og at oxoforbindel sen er cyclohexanon.

3. Adhæsiv ifølge krav 2, KENDETEGNET ved, at fenolen er resorcinol. 15

4. Adhæsiv ifølge krav 3, KENDETEGNET ved, at det omfatter fra 6,6-8,5 vægtdele cyclohexanon omsat med 10 vægtdele resorcinol.

5. Fremgangsmåde til fremstilling af en harpiks, ved hvilken man 20 bringer en fenol og en oxoforbindelse til at reagere, KENDETEGNET ved, at en eventuelt substitueret fenol med et labilt ringhydrogenatom og en oxoforbindelse udvalgt blandt cykliske ketoner med mindst 6 ringcarbonatomer og dialdehyder med formlen CHO-(CRg)n~CH0, hvori n er et tal, der er større end 3, og R2 betegner hydrogen eller en al kyl gruppe, bringes 25 til at reagere under tilbagesvaling.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, KENDETEGNET ved, at man bringer en polyhydroxyfenol til at reagere med cyclohexanon.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, KENDETEGNET ved, at polyhydroxyfenolen er resorcinol.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, KENDETEGNET ved, at reaktionen gennemføres under sure betingelser. 35

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, KENDETEGNET ved, at reaktanterne opvarmes under tilbagesvaling, og at tilbagesvalingen fortsættes i det væsentlige, indtil reaktionen er tilendebragt. DK 165011 B

10. Fremgangsmåde ifølge krav 5, KENDETEGNET ved, at den katalyseres ved hjælp af en Lewis-syre.

11. Fremgangsmåde ifølge krav 5, KENDETEGNET ved, at den katalyseres ved hjælp af et metal eller en kombination af metaller udvalgt blandt kvivsølv, zink, tin, jern, mangan, kobolt, bly, nikkel og aluminium og salte eller forbindelser deraf.

12. Fremgangsmåde ifølge krav 7, KENDETEGNET ved, at reaktanterne indgår i et forhold fra 6,6 til 8,5 vægtdele cyclohexanon til 10 vægtdele resorcinol.

13. Fremgangsmåde til sammenklæbning af to dele, KENDETEGNET ved, at 15 man tilsætter et hærdemiddel til en hærdelig harpiks ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, anbringer harpiksen mellem delene, som skal sammenføjes, og lader harpiksen hærde.

14. Fremgangsmåde til sammenklæbning af to dele ifølge krav 13, hvor 20 mindst en af delene er fremstillet af nylon, KENDETEGNET ved, at man anbringer en hærdelig harpiks ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 mellem delene og lader amingrupperne i nylonen hærde harpiksen. 25 30