DK162803B - Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater samt disses anvendelse - Google Patents
Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater samt disses anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK162803B DK162803B DK507683A DK507683A DK162803B DK 162803 B DK162803 B DK 162803B DK 507683 A DK507683 A DK 507683A DK 507683 A DK507683 A DK 507683A DK 162803 B DK162803 B DK 162803B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- active substance
- alkali metal
- metal salt
- liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
X
DK 162803 B
Den foreliggende opfindelse angår flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater.
I almindelighed bliver pesticidt aktive stoffer anvendt i form af emulgerbare koncentrater, sprøjtepulvere 5 eller suspensionskoncentrater. Aktive stoffer, som er tungt opløselige i tekniske opløsningsmidler, bliver i almindelighed bragt i anvendelse i form af sprøjtepulvere.
Til fremstilling af disse præparater behøves imidlertid dyre formalings- og filteranlæg og ofte dyre bærestoffer.
10 Sprøjtepulvere har desuden den ulempe, at de støver ved håndtering. De er vanskelige at dosere. Brugeren kan gennem sådanne støvende tilberedninger let blive kontamineret og tage skade. Sprøjtevæsker fremstillet ud fra sprøjtepulvere har en tendens til inhomogenitet. Partiklerne 15 af virksomt stof og faste stoffer sedimenterer relativt hurtigt.
Vandige suspensioner har derimod ikke disse ulemper, som sprøjtepulverne besidder. Da det ikke er nødvendigt at anvende filteranlæg til deres fremstilling, er udgifterne 20 til apparatur relativt ringe. Udviklingen af opbevaringsstabile og i praksis egnede suspensionskoncentrater giver dog problemer. Mens emulgerbare koncentrater og sprøjtepulvere foreligger som étfasesystemer, forekommer vandige suspensionskoncentrater af faste aktive stoffer 25 som tofasesystemer (fast/flydende). Disse er dog som regel ustabile og har en tendens til afblanding, idet denne tendens forstærkes ved længere opbevaringstid og stigende temperatur. I praksis skal suspensionskoncentrater dog være opbevaringsstabile i over 2 år, og de skal endvidere stadig 30 være hældbare. Fortykning eller størkning af suspensioner og/eller irreversible sedimentdannelser skal udelukkes.
Der foreligger ganske vist teoretiske overvejelser om betingelserne for opbygningen af stabile suspensioner, men en direkte forudsigelse om de optimale præparattilsæt-35 ninger er dog ikke mulig på grund af det store antal kriterier, som der skal tages hensyn til. Således er det for • 2
DK 162803 B
eksempel som oftest i praksis ikke tilstrækkeligt at undersøge suspensionsforholdene for en enkelt produktionscharge, da ubetydelige ændringer i andelene af biprodukter i den enkelte aktive stofcharge på afgørende vis kan skade disper-5 sionens stabilitet.
Fra litteraturen kendes talrige sammensætninger af suspensionskoncentrater. Deres anvendelse til kendte pesticider, f.eks. triphenyltinforbindelser, urinstoffer, såsom diuron eller linuron, triaziner, såsom simazin, atra-10 zin, eller de aktive stoffer carbendazim, chlortoluron, maneb, mancozeb og endosulfan, kan ikke formuleres optimalt ved hjælp af partielt hydrolyserede polyvinylacetater, som beskrevet i US patentskrift nr. 4.071.617. Ved anvendelse af disse præparattilsætninger dannes der seje sedimenter, 15 som ikke er redispergerbare. Den samme effekt optræder, når ikke-ioniske emulgatorer, vegetabilske gummiarter og anioni-ske overfladeaktive midler anvendes til præparatfremstillingen, f.eks. analogt med US patentskrift nr. 3.948.636 eller analogt med GB patentskrift nr. 148.010.
20 Ikke-ioniske emulgatorer, som indeholder polyglycol- ethergrupper, forårsager ofte krystaldannelser, f.eks. ved det relativt tungt opløselige pesticid diuron. Anvendelsen af højpolymere polyetherglycoler ved siden af dispergerings-midler giver dispersioner, som under deres opbevaring ir-25 reversibelt udskiller bundfald, også under tilsætning af kiselsyrer (se DE offentliggørelsesskrifter nr. 2.547.968 og nr. 2.651.046). Formulerer man pesticider under anvendelse af polycarboxylerede vinylpolymere, f.eks. ud fra polymeth-acrylater (US patentskrift nr. 3.060.084), udskilles der 30 ligeledes meget ofte seje sedimenter ved opbevaringen. Ubrugbare, ikke opbevaringsstabile suspensionskoncentrater, som fortykkes eller danner seje aflejringer ved 40 til 50°C, fås også, når man formulerer pesticider, f.eks. af ovennævnte aktive forbindelser, ved hjælp af en polycarboxyleret vinyl-35 polymer i henhold til DE offentliggørelsesskrift nr.
2.651.046.
3
DK 162803 B
Dispersioner, som i henhold til US patentskrift nr. 3.157.486 som formuleringshjælpemiddel indeholder ligninsul-fonater, eller sådanne, som i henhold til EP patentskrift nr. 22.925 indeholder alkalimetalsalte af ethylpolyglycol-5 etherphosphatestere i forbindelse med natriumsalte af kondensationsprodukter af sulfonerede phenoler og formaldehyd, er heller ikke opbevaringsstabile, hvor der er tale om ovennævnte aktive stoffer. De suspensionskoncentrater, der er opnået med ovennævnte formuleringshjælpestoffer, er desuden 10 ofte ikke tilstrækkeligt formalingsdygtige i de til deres fremstilling nødvendige friktionskuglemøller. Dette er især tilfældet for sådanne præparater, hvis viskositeter er stærkt temperaturafhængige, således at suspensionerne fortykkes ved temperaturer mellem 35 og 55°c, som forekommer under 15 formalingsprocessen.
Endelig er det fra DE patentskrift nr. 2.132.405 kendt at anvende sulforavsyrehalvestere som dispergerings-middel for pesticide præparater.
Det har nu vist sig, at man kan formulere et overra-20 skende stort antal pesticider, såsom insekticider, acarici-der, herbicider og fungicider, som flydende, opbevaringsstabile suspensionskoncentrater, når man som formuleringshjælpestof anvender en sulforavsyrehalvester, fremstillet ud fra natriumsulfit, maleinsyreanhydrid og en alkylphenol-25 polyglycolether, sammen med en blanding af lige dele lignin-sulfonsyre-salt og et kvældbart jordalkalimetalsilicat.
Mangler der blot én komponent af de tre præparatbe-standdele ifølge opfindelsen, sulforavsyrehalvester, lignin-sulfonsyresalt og kvældbart jordalkalimetalsilicat, fører 30 dette til et fuldstændigt tab af de fordelagtige egenskaber, som kombinationen af de tre stoffer ifølge opfindelsen ud- viser. Hertil henregnes især opbevaringsstabiliteten, hæld-barheden og viskositetsforholdene ved stigende opbevaringstemperaturer. Ligeledes går de fordelagtige egenskaber af 35 midlerne ifølge opfindelsen tabt, hvis sulforavsyreesterens sammensætning ændres, ved at man udelader eller ombytter en 4
DK 162803 B
komponent i sulforavsyrehalvesteren, f.eks. hvis sulforav-syrehalvesteren ikke indeholder en polyglycoletherkomponent.
På baggrund af den kendte teknik er det overraskende, at netop den nævnte kombination af disse tre specifikke 5 komponenter medfører de omtalte fordele.
Opfindelsen angår i overensstemmelse hermed flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater, og de her omhandlede midler er ejendommelige ved, at de foruden det aktive stof eller en blanding af aktive stoffer 10 indeholder et sulforavsyrehalvesteralkalimetalsalt, fremstillet ved omsætning af en polyglycolether af et kondensationsprodukt mellem (Cg-C12)-alkylphenol og formaldehyd i et molforhold alkylphenol til formaldehyd i området mellem 2:1 og 10:9, med maleinsyreanhydrid og et alkalimetalsulfit, 15 samt et alkalimetalsalt af ligninsulfonsyre i blanding med lige dele af et kvældbart jordalkalimetalsilicat.
Det sulforavsyrehalvesteralkalimetalsalt, som skal anvendes i midlet ifølge opfindelsen, fremstilles analogt med DE patentskrift nr. 2.132.405, idet man især anvender 20 monooctyl- eller monononylphenoler. Polyglycoletheren fra dette kondensationsprodukt mellem alkylphenol og formaldehyd indeholder fortrinsvis 2 til 8 mol alkylenoxidenheder, især ethylenoxidenheder, pr. mol alkylphenol. Som alkalimetalsulfit anvendes der fortrinsvis natriumsulfit.
25 Ved et alkalimetalsalt af sulfonravsyrehalvesteren skal der især forstås natriumsaltet.
En foretrukken sulforavsyrehalvester kan for eksempel fremstilles ud fra 3 mol nonylphenol, 18 mol ethylenoxid, 2 mol formaldehyd, 3 mol natriumsulfit og 3 mol maleinsyrean-30 hydrid, og den kan anvendes som tørt pulver eller i form af en vandig opløsning (som regel 35%'s).
Som alkalimetalsalt af en ligninsulfonsyre anvender man overvejende natriumsaltet. Som kvældbare jordalkalime-talsilicater kan der især være tale om calcium- og magnesium-35 silicater, fortrinsvis mineralet montmorillonit. En blanding af lige dele ligninsulfonsyre-natriumsalt og montmorillonit 5
DK 162803 B
er i handelen under navnet "Darvan Nr. 3" fra firmaet Vanderbilt Corp.
Som aktive stoffer til midlerne ifølge opfindelsen kan der anvendes insekticider, såsom endosulfan, fungicider, 5 såsom triphenyltinforbindelser, især fentinhydroxid samt carbendzim, maneb eller mancozeb, eller herbicider, såsom sådanne af triazintypen, fortrinsvis atrazin, simazin, eller sådanne af urinstofderivattypen, såsom diuron, linuron, monolinuron, monuron, isoproturon og chlortoluron, især 10 diuron og chlortoluron eller blandinger deraf.
Yderligere kan der i midlerne ifølge opfindelsen forekomme de sædvanlige formuleringshjælpestoffer, f.eks. sædvanlige fugte- og dispergeringsmidler, såsom polyoxyethy-lerede alkylphenoler, polyoxyethylerede fedtalkoholer, tri-15 decylalkoholpolyglycolethere, ("Genapol® X-080"), alkyl- eller alkylphenylsulfonater, ligninsulfonsurt natrium, 2,2'--dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsurt natrium, dibutylnaph-thalensulfonsurt natrium eller oleylmethyltaurinsurt natrium, dibutylnaphthalensulfonsurt natrium eller oleylmethyltaurin-20 surt natrium, kvældemidler, såsom kvældedygtige alumosili-cater eller kvældedygtige polysaccharider, f.eks. sådanne, som er fremstillet ved fermentering af carbonhydrater ved hjælp af Xanthomas-mikroorganismer, f.eks. "Kelzan®". Endvidere kan der som præparathjælpemidler tilsættes skumdæm-25 pende midler på basis af tributylphosphat eller på siliciumbasis, såsom dialkylpolysiloxaner, antifrostmidler, såsom ethylenglycol, propylenglycol, glycerol, især ethylenglycol, antidota, f.eks. urinstof, og sædvanlige konserveringsmidler, såsom benzoesyre, sorbitansyre, formaldehyd eller spor af 30 fungicidt aktive stoffer.
Til fremstilling af suspensionskoncentrateme ifølge opfindelsen kan der anvendes almindeligt drikkevand eller brugsvand eller også afsaltet vand, fortrinsvis dog sådant med hårdheden 20°DH.
35 Midlerne ifølge opfindelsen kan indeholde 5 til 60 vægtprocent, især 15 til 20 vægtprocent, af de(t) aktive 6
DK 162803 B
stof(fer), 0,5 til 30 vægtprocent, især 2 til 20 vægtprocent, af sulforavsyrehalvesteralkalimetalsaltet, og 0,5 til 4 vægtprocent af en blanding af lige dele af et ligninsulfon-syrealkalimetalsalt og et kvældbart jordalkalimetalsilicat.
5 Som formuleringshjælpestoffer kan endvidere tilsættes 0 til 0,2 vægtprocent af et kvældbart polysaccharid, 0 til 3,0 vægtprocent af de sædvanlige fugte- eller dispergeringsmid-ler, 0 til 10 vægtprocent antifrostmiddel, 0 til 8 vægtprocent antidotum, 0 til 2 vægtprocent konserveringsmiddel og 10 0,2 til 3 vægtprocent skumdæmpende middel. Resten af midlet ifølge opfindelsen op til 100 vægtprocent består af vand.
Suspensionskoncentraterne ifølge opfindelsen er tyndtflydende og godt hældbare. Ved temperaturstigninger til 60°C øges deres viskositet overraskende nok ikke, og den 15 kan endog sænkes reversibelt, uden at suspensionsegenskaberne og fortyndbarheden med vand går tabt. Dette er især af vigtighed ved opbevaring og anvendelse i varme klimazoner. Produkter sammensat ifølge opfindelsen er lette at formale.
De har gode befugtningsegenskaber og udviser gode fortyn-20 dingsegenskaber ved tilsætning af vand. Desuden udviser de fremragende forenelighed ved formulering af kombinationer af aktive stoffer, som ofte anvendes til udvidelse af det biologiske virkningsspektrum.
Til fremstilling af suspensionskoncentraterne ifølge 25 opfindelsen omrører man for eksempel det aktive stof eller blandingen af aktive stoffer i en vandig opløsning eller en suspension af præparathjælpemidlerne, findeler eventuelt den opnåede grovkornede suspension ved formaling i en korundeller tandskivemølle til en finhed på ca. 200 μια og formaler 30 derefter produktet i en friktionskuglemølle eller sandmølle, indtil partiklerne i suspensionen foreligger i partikelstørrelser fra 0,1 til 10 μια, fortrinsvis under 5 μιη. Partikelstørrelserne bestemmes ved hjælp af en pladecentrifuge eller et Coulter-Counter-tælleapparat.
35 Anvendelsen af midlerne ifølge opfindelsen sker på simpel måde derved, at man fortynder suspensionskoncen- 7
DK 162803 B
traterne med den ønskede mængde vand, omrører kortvarigt og anvender midlerne på planterne. De sprøjtevæsker, som fås ud fra suspensionskoncentraterne ifølge opfindelsen, udmærker sig i forhold til sprøjtevæsker fremstillet ud 5 fra sprøjtepulvere eller emulgerbare koncentrater ved den ensartede fordeling af det aktive stof, som også bevares efter 24 timers henstand. Sprøjtepulversuspensioner afblandes derimod meget hurtigt, og ofte er der efter 1/2 times henstand allerede udfældet halvdelen af det 10 aktive stof. Ligeledes udskiller emulsioner efter 1 til 4 timers henstand ofte igen de emulgerede koncentrater på olie- eller cremeagtig form.
Suspensionskoncentraterne ifølge opfindelsen udviser yderligere overraskende i de anvendelsesfærdige sprøjte-15 væsker en udmærket fysisk forenelighed med kendte herbicid-, insekticid- og fungicidpræparater, som kan være iblandet i form af sprøjtepulvere eller emulgerbare koncentrater.
Opfindelsen belyses nærmere i følgende eksempler.
20 Eksempler 1-17
Flydebare, vandige suspensionskoncentrater med følgende aktive stoffer og sammensætninger fremstilles ved formaling af bestanddelene i en friktionskuglemølle med glaskugler med en diameter på 2 mm (se tabel I).
25 Dispersionen formales til sådanne finheder, at 90 vægtprocent af de suspenderede partikler har en diameter under 5 μπι, og 30 til 40 vægtprocent af partiklerne har en diameter mindre end 1 /im, idet partikelstørrelserne måles med en pladecentrifuge.
30 Hælder man hver gang 2 ml af de således fremkomne suspensionskoncentrater i 99 ml vand, dannes der spontant en suspensionsfortynding, hvori der, selv efter 12 timers henstand, kun kan ses spor af sedimenterede partikler. I modsætning til sammenlignelige sprøjtepulvere udgør suspen-35 derbarheden her tilnærmelsesvis 100% (målt efter CIPAC-prø-vebestemmelserne).
DK 162803B
8
De fremkomne dispersioner er let hældbare og forbliver stabile selv efter 3 måneders opbevaring, hvor opbevaringstemperaturen varieres mellem -10°C og +50°C.
Der iagttages ingen sedimentdannelser. Undertiden 5 kan en del (5 til 10 vol.%) af bærevæsken udskilles, men denne del bliver dog spontant genopblandet ved to gange omrystning af dispersionen. Det er ikke muligt at konstatere en krystalvækst af partiklerne af det aktive stof. Med stigende opbevaringstemperatur øges viskositeten af dispersionen 10 ikke; den bliver tværimod mere tyndtflydende, uden at dens stabilitet tager skade.
15 20 25 30 35 9
DK 162803 B
r-l ^ !" I I I I I I ^ I · ^ 1-1 Q 1 1“4 lD lD m o - - - i
ID IIIIIILDII Γ~ H O
1-i un ld id m 10
" " - “ i JT
CN CN n o M
lo i i i i i i i (N (n
rH
ld m ^ m - - i J* rr i i i i i i i i Nr m o 1-1 1-1 . un Λ in un m iilllll^l rn o ° i—! ro
ΓΜ 11111^*111 *^r r—j I I
i—!
® i—I I I
Η I I I I I LO I I I
Ή if) un 00 o
QJO I I I I CN I I I I ^ H ° CM
G H
M _
Q) ° ® H I I
.μ σι iiiiniiii Ln G „ , un fl) 1/1 1-1 - ,
β 00 I I I CM I I I I I CN Ή I M
g. , , S ' ' · 1 1 S--1 ' e r- i 1 O un
UO I cc I I I I I I I *3* H I I
m H
m o
Hin i 3 I I I i I i I ^ Ή 1 1 Q) Ό
G
1,5 tj. Iiniiiiiti uncN i l
OP
L in o TL *»» ·«
Fy m m i i i..... ni o h i > rn ΓΜ i—I , I I 1 1 I 1 1 1 m η o * in tn tn •H O ·** ^ ^ m i i i i i i i i r~ ή ° 1 I r-l £-1 trj I I f-i S O Φ ._J CO W s*"** 0 X2 r£ • x c £ t1 S m Η m o ep Si Si hh .. n ø
m i s« nj i—! ØrHdiCMlC^U
Λ © H £ © § 0 G G to 01 z I >.>«
CTj Oj 0C NGG-P-H-HF-lr-CMi-HI'OOfH
Éh g ω·Γ|Λ ° 0) O in N N 31® nrrt'iu'ns S 04J<D0rQM0rtJid i? S ^ i?
CO T3CCCM3HMgCfl'dW'g^3-HH
s/» r* m (rt (d (d -H ,£J -U ·Η ·Η -ri ·Η "H rI flj ,Η S
M WfegSUQU^WQSQEO-PBCU
DK 162803 B
10 r- og 'O I Ό
I—i - '"i fM >1 G <U
OCM| 00 o ro* -G Φ # E
S Φ Φ tn ^ d u g φ V£> CN , pj H >) H S-l H - '“i G" 3 W G >1 o cn i oo 0 n E G tø w
H H -S G
in IH U-, O φ H 0 H - οΰ u-t h & h c o η i oo -^1 (OOHcn
o oo H £ 3D
co o tn tn •tf H ir, E Η -H G · H - £ tn O Ό -H &
o ni oo ° · cn £ G G M
o S tO D O
n i—i Π} tn η > h u
h m “> O rH
oni oo o i a ffl +>·
D1 CT\ H ffl · C H
^ co o £ 0\0 0) -H
G m Λ cn >H -in φ -μ η Η 54 η - in °o x: ta ta Φ O Hl 00 9 XT DWG Ti
o 3 H £ O) -P G
_ O H ta £ G E ta > h h £ °Χ. o - o tø h - G Ό ω i - o hi oo o00 -H ns s η X +> s n „ g o o *h o i ni 2 ' - £ G h +j · . H 1-1 Η Φ Η Φ 5-1
ίο η h 3 S
h >i tn H
o - ση Η x! £ (β G
o CM I i I ' 3-3 3 3 K
<U ^ 0) Η Φ > Λ G -P 54 H U £ U H -tf
C) oo - * 3 Q 3 *3 Q
+) o cn i r- I . Ό e G s Φ
G ^ 0 ~ Φ — H
d) P 3 H tn £
G Η σ> & O -H +> <D
0 r* ^ - tø et) £ Η H iG
O, o cm i in 12 G Φ G UO
g ^ . 0 B n »h 0 << 0 Π 11 3 H 3-1
χί CN Hoj-3(1)DHQJH
o - cn - * 3 p o tn h Aio; IH o cn Η I o cn tn Φ, G P 0,¾
ta ^Gd-dHOteG
QJ&HOgriJgQ) φ H Hin u +}. P G -P CQ EC
Hin » - G Φ TJ 3 G D 3
φ O CN ID I on 0>1>1H0 5-1 -P
T3 ^ ^ CQ S - ΗΦ G O . ta ta H H 00 04 ni £
•tf *· - - P P
(*o O CM ID I 02 H CN O Η ·Ρ
1 M U W M
-p HH
cn Η φ Φ Φ 5-1 ta
£ n *· o -tf Ό Ό O Φ P
> O η i η I*· Ti Ό D Q. ip « Η Η Φ £ ^ £ £ « » =
cn h cn tn tn OD
cn - - - tn tn - E-~- ~ © cn i co o ni g G = 3(2) φ ^ Η H ^ tn !h i-! (ρΛ to x
η Φ Φ w E O
QJH CN H CN &> Ci G 3 Ό
4J ^ *· ·· p P 3 Η H
-p O CN I 00 O O Q) φ N O G
£ 00 & CU Η -H O
cn tn t n Φ h j-i
+1 -Η -Η Μ H CQ
p i Q Q s tn = 0 3 IH -G ~ Il ^ --- h u+i—-mt φ 'd --- + + + + + Φ o n £+ o G > -H+ H cn n ^ m H D Φ'— SJ "tf -P ΦΗ 54 g Itl ^ ^ — — — £ tn Ό'-'οίΗΟΦω'-' η Φ >i £ G >i o tn tn Ό Φ tn· ΗτΙ354-ΗΛ>ι33Η3 xi X!M 0ΗΛίΦ5ΐ-ΡΗ0·ΗΦίβ ta MG OlOiD >
Eh 11
DK 162803 B
Sammenligningsforsøg I
Går man ved fremstilling af dispersioner af de aktive stoffer frem efter tabel I analogt med eksemplerne 2, 5, 6, 9, 12 og 13, men erstatter dispergeringsmidlet 1 med et 5 sulfogruppeholdigt kondensationsprodukt af en alkylphenol med formaldehyd (man giver altså afkald på polyglycolether-komponenten), f.eks. med "Rapidamin Reserve D", dannes der suspensionskoncentrater, som allerede bliver ustabile efter én måneds opbevaring ved 50°C. Der dannes gelagtige til 10 seje, delvis faste sedimenter, som ikke er redispergerbare.
Disse dispersioner er uanvendelige.
Sammenligningsforsøg II
Går man ved fremstilling af dispersioner af de aktive 15 stoffer frem efter eksemplerne 1, 2, 5, 6, 9, 12 og 13, men erstatter dispergeringsmidlet 2 med natriumsaltet af en med formaldehyd kondenseret naphthalensulfonsyre, f.eks.
"Tamol® NNO", eller med ligninsulfonsurt natrium alene, dannes der ved opbevaring seje sedimenter. Den samme effekt 20 observeres, når man i stedet for det ovennævnte naphthalensul fonsyrekondensationsprodukt anvender andre kendte dis-pergeringsmidler. Også disse dispersioner er uanvendelige.
25 30 35
Claims (9)
1. Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater, kendetegnet ved, at de 5 foruden det aktive stof eller en blanding af aktive stoffer indeholder et sulforavsyrehalvesteralkalimetalsalt, fremstillet ved omsætning af en polyglycolether af et kondensationsprodukt mellem (Cq-C^)-alkylphenol og formaldehyd i et molforhold alkylphenol til formaldehyd i området mellem 2:1 10 og 10:9, med maleinsyreanhydrid og et alkalimetalsulfit, samt et alkalimetalsalt af ligninsulfonsyre i blanding med lige dele af et kvældbart jordalkalimetalsilicat.
2. Flydende pesticide midler ifølge krav 1, k e n -15 detegnet ved, at polyglycoletherkomponenten af sul- foravsyrehalvesteralkalimetalsaltet indeholder monooctyl-eller monononylphenol samt 2 til 8 mol ethylenoxidenheder pr. mol alkylphenol.
3. Flydende pesticide midler ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at mineralet montmorillonit anvendes som kvældbart silicat.
4. Flydende pesticide midler ifølge krav 1 til 3, 25 kendetegnet ved, at det aktive stof eller blandingen af aktive stoffer udvælges blandt herbicider, fungicider og insekticider.
5. Flydende pesticide midler ifølge krav 4, k e n -30 detegnet ved, at der som insekticid anvendes det aktive stof endosulfan, som fungicid det aktive stof carb-endazim, maneb, mancozeb eller fentinhydroxid eller som herbicid det aktive stof diuron, chlortoluron, simazin eller atrazin. 35 DK 162803 B
6. Flydende pesticide midler ifølge krav 1 til 5, kendetegnet ved, at de indeholder 5 til 60 vægtprocent af et pesticidt aktivt stof eller stofblanding, 0,5 til 30 vægtprocent af et sulforavsyrehalvester-alkalimetal- 5 salt og 0,5 til 4 vægtprocent af en blanding af lige dele af et ligninsulfonsyrealkalimetalsalt og et kvældbart jord-alkalimetalsilicat.
7. Flydende pesticide midler ifølge krav 6, k e n -10 detegnet ved, at de yderligere indeholder o til 0,2 vægtprocent af et kvældbart polysaccharid, 0 til 3,0 vægtprocent af gængse fugte- og dispergeringsmidler, 0-10 vægtprocent antifrostmiddel, 0 til 8 vægtprocent antidotum, 0 til 2 vægtprocent konserveringsmiddel og 0,2 til 3 vægtpro-15 cent skumdæmpende middel.
8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige insekter, planter eller svampe, kendetegnet ved, at man på disse eller de af disse angrebne planter eller arealer an- 20 bringer en virksom mængde af et pesticidt middel ifølge krav 1 til 7 fra vandige fortyndinger.
9. Anvendelse af et pesticidt middel ifølge krav 1 til 8 til brug ved plantebeskyttelse. 25
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823240862 DE3240862A1 (de) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Fluessige pestizide mittel in form von suspensionskonzentraten |
| DE3240862 | 1982-11-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK507683D0 DK507683D0 (da) | 1983-11-04 |
| DK507683A DK507683A (da) | 1984-05-06 |
| DK162803B true DK162803B (da) | 1991-12-16 |
| DK162803C DK162803C (da) | 1992-05-04 |
Family
ID=6177358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK507683A DK162803C (da) | 1982-11-05 | 1983-11-04 | Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater samt disses anvendelse |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4804399A (da) |
| EP (1) | EP0110174B1 (da) |
| JP (1) | JPS5998002A (da) |
| AR (1) | AR239999A1 (da) |
| AT (1) | ATE24652T1 (da) |
| AU (1) | AU562459B2 (da) |
| BR (1) | BR8306069A (da) |
| CA (1) | CA1226210A (da) |
| CS (1) | CS416391A3 (da) |
| DD (1) | DD213345A5 (da) |
| DE (2) | DE3240862A1 (da) |
| DK (1) | DK162803C (da) |
| GR (1) | GR79691B (da) |
| ZA (1) | ZA838198B (da) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4874425A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-17 | American Cyanamid Company | Stable aqueous suspension concentrate compositions |
| US5624884A (en) * | 1986-05-23 | 1997-04-29 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin |
| DE3631558A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| DE3719264A1 (de) * | 1987-06-10 | 1988-12-29 | Hoechst Ag | Fluessige pestizide mischformulierungen |
| US5077314A (en) * | 1988-01-13 | 1991-12-31 | Pfizer Inc. | Agricultural gel-forming compositions |
| US4935447A (en) * | 1988-01-13 | 1990-06-19 | Pfizer Inc. | Agricultural gel-forming compositions |
| EP0357553A3 (de) * | 1988-08-30 | 1991-04-10 | Ciba-Geigy Ag | Herbizide Mischungen |
| DE59108019D1 (de) * | 1990-10-18 | 1996-08-29 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Wässriges herbizides Dispersionskonzentrat, enthaltend Linuron und Monolinuron als Wirkstoffe |
| GB9102757D0 (en) * | 1991-02-08 | 1991-03-27 | Albright & Wilson | Biocidal and agrochemical suspensions |
| JP3804072B2 (ja) * | 1991-08-07 | 2006-08-02 | 日産化学工業株式会社 | 水性懸濁状農薬製剤 |
| EP0565989B1 (de) * | 1992-04-14 | 1997-06-25 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Präparate von fettlöslichen Substanzen |
| US5731266A (en) * | 1993-03-17 | 1998-03-24 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal compositions comprising diamino-1,3,5-triazine and chloroacetanilide herbicides and a surfactant system |
| DE4406629A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Wäßrige Suspensionskonzentrate von Endosulfan |
| DE4433653A1 (de) | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Thixotrope wäßrige Pflanzenschutzmittel-Suspensionen |
| DE19605786A1 (de) | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Ölsuspensionskonzentrate |
| DE19613974A1 (de) | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Bayer Ag | Neue insektizide Suspensionskonzentrate |
| KR20010053223A (ko) * | 1998-06-24 | 2001-06-25 | 요시히코 시오노 | 수성 현탁액 형태의 살충제 제제 |
| AUPR158400A0 (en) * | 2000-11-20 | 2000-12-14 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Improved method and insecticide formulation for reducing insect pests and infestation in agriculture |
| DE10237264A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Schülke & Mayr GmbH | Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung |
| US7579017B2 (en) | 2003-06-18 | 2009-08-25 | Brook Chandler Murphy | Physical mode of action pesticide |
| JP4712719B2 (ja) * | 2003-11-21 | 2011-06-29 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 硫酸塩分散クロム酸塩還元剤 |
| EP1790227A1 (de) * | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Bayer CropScience AG | Wässrige Suspensionskonzentrate aus 2,4-Diamino-s-triazinherbiziden |
| EP1790228A1 (de) | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Bayer CropScience AG | Wässriges Suspensionskonzentrat aus Metribuzin |
| EP1790229A1 (de) * | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Bayer CropScience AG | Wässrige Suspensionskonzentrate aus Oxadiazolherbiziden |
| CA2630835C (en) * | 2005-11-25 | 2015-01-13 | Bayer Cropscience Ag | Aqueous suspension concentrates of 4-benzoylpyrazole herbicides |
| EP1854355A1 (de) * | 2006-03-15 | 2007-11-14 | Bayer CropScience AG | Wässrige Suspensionskonzentrate |
| AU2007325521A1 (en) | 2006-10-17 | 2008-06-05 | Fmc Corporation | Stable suspension concentrate formulation for water-soluble compounds |
| US20080181922A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Steckler Todd C | Physical mode of action pesticide |
| IN2012DN01291A (da) | 2009-08-14 | 2015-06-05 | Bayer Cropscience Ag | |
| US9511955B2 (en) * | 2012-10-31 | 2016-12-06 | Active Minerals International, Llc | Mineral suspending agent, method of making, and use thereof |
| CN105759043B (zh) * | 2016-03-07 | 2017-11-28 | 中国烟草总公司贵州省公司 | 一种可同时检测农作物中多菌灵和甲基硫菌灵残留的试纸及其应用、制备方法 |
| CN112512316A (zh) | 2018-07-31 | 2021-03-16 | 拜耳公司 | 用于农业化学制剂的表面活性剂结合物 |
| WO2021032764A1 (en) | 2019-08-20 | 2021-02-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystallisation-free, highly concentrated suspension concentrates of metribuzin and diflufenican |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157486A (en) * | 1962-12-20 | 1964-11-17 | Du Pont | Pesticidal dispersion and method for preparing the same |
| US3986979A (en) * | 1969-05-15 | 1976-10-19 | Westvaco Corporation | Process for making combination wetting-dispersing agent |
| BE785711A (fr) * | 1971-06-30 | 1973-01-02 | Hoechst Ag | Dispersants et mouillants pour des agents biocides organiques |
| DE2205590A1 (de) * | 1972-02-07 | 1973-08-16 | Hoechst Ag | Verdunstungshemmendes zusatzmittel fuer konzentrierte pflanzenschutzmitteldispersionen |
| US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
| US3948636A (en) * | 1972-11-09 | 1976-04-06 | Diamond Shamrock Corporation | Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide |
| US4155741A (en) * | 1974-05-01 | 1979-05-22 | Stauffer Chemical Company | Stable suspension system for microencapsulated flowable formulations, and method of preparing stable suspension of microcapsules |
-
1982
- 1982-11-05 DE DE19823240862 patent/DE3240862A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-02 AT AT83110887T patent/ATE24652T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-02 DE DE8383110887T patent/DE3368854D1/de not_active Expired
- 1983-11-02 EP EP83110887A patent/EP0110174B1/de not_active Expired
- 1983-11-03 ZA ZA838198A patent/ZA838198B/xx unknown
- 1983-11-03 GR GR72857A patent/GR79691B/el unknown
- 1983-11-03 DD DD83256309A patent/DD213345A5/de unknown
- 1983-11-04 BR BR8306069A patent/BR8306069A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-11-04 AR AR294722A patent/AR239999A1/es active
- 1983-11-04 AU AU21000/83A patent/AU562459B2/en not_active Expired
- 1983-11-04 DK DK507683A patent/DK162803C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-11-04 JP JP58206083A patent/JPS5998002A/ja active Granted
- 1983-11-04 CA CA000440437A patent/CA1226210A/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-14 US US06/818,891 patent/US4804399A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-12-30 CS CS914163A patent/CS416391A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5998002A (ja) | 1984-06-06 |
| ZA838198B (en) | 1984-06-27 |
| BR8306069A (pt) | 1984-06-12 |
| DK507683D0 (da) | 1983-11-04 |
| ATE24652T1 (de) | 1987-01-15 |
| AU562459B2 (en) | 1987-06-11 |
| AU2100083A (en) | 1984-05-10 |
| EP0110174A1 (de) | 1984-06-13 |
| AR239999A1 (es) | 1990-01-31 |
| US4804399A (en) | 1989-02-14 |
| DD213345A5 (de) | 1984-09-12 |
| EP0110174B1 (de) | 1987-01-07 |
| DK507683A (da) | 1984-05-06 |
| DK162803C (da) | 1992-05-04 |
| CA1226210A (en) | 1987-09-01 |
| CS416391A3 (en) | 1992-12-16 |
| DE3240862A1 (de) | 1984-05-10 |
| GR79691B (da) | 1984-10-31 |
| JPH0348881B2 (da) | 1991-07-25 |
| DE3368854D1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK162803B (da) | Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater samt disses anvendelse | |
| CA2158711A1 (en) | Thixotropic aqueous plant protection agent suspensions | |
| AU768112B2 (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| JPH0553764B2 (da) | ||
| CN108902158B (zh) | 一种含有乙唑螨腈组合物的悬浮剂及其应用 | |
| CN102595906B (zh) | 除草组合 | |
| AU764967B2 (en) | Aqueous suspension concentrate comprising thidiazuron and ethephon | |
| CA2029160C (en) | Postemergent herbicide compositions containing acetoxy-terminated silicone glycol and dispersant | |
| CN114642212B (zh) | 一种含特丁津和砜吡草唑的悬浮剂及其制备方法 | |
| AU598313B2 (en) | Compositions containing glyphosate, simazine and diuron | |
| AU611580B2 (en) | Postemergent herbicide compositions containing silicone glycol adjuvants | |
| EP0063867A1 (en) | Flowable compositions comprising 2-chloro-N-isopropylacetanilide and s-triazine herbicides | |
| US4411693A (en) | Flowable herbicides | |
| HU204653B (en) | Method for making combined liquid plant protecting preparative | |
| CA1052690A (en) | Fungicide containing sulfur and diisopropyl 3-nitroisophthalate | |
| JPH04257504A (ja) | 有効物質としてリニユロンおよびモノリニユロンを含有する水性除草剤分散濃縮物 | |
| CA2363204C (en) | Inhibiting growth of microorganisms in water-based pesticide suspensions | |
| RU2193312C2 (ru) | Инсектицидное средство в виде водного суспензионного концентрата | |
| JPH0641510A (ja) | 固体の作物保護剤用の消泡剤 | |
| AU2020286067A1 (en) | Liquid suspension concentrate formulation comprising mefentrifluconazole | |
| JPH09175904A (ja) | 改良された水性懸濁状農薬組成物 | |
| US20170325460A1 (en) | Stable aqueous herbicidal compositions | |
| MXPA99007080A (en) | Concentrated aqueous suspension containing tidiazuron and ete | |
| JPS6322504A (ja) | 共働性殺菌剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |