DK160425B - Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carboxylater - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carboxylater Download PDFInfo
- Publication number
- DK160425B DK160425B DK111983A DK111983A DK160425B DK 160425 B DK160425 B DK 160425B DK 111983 A DK111983 A DK 111983A DK 111983 A DK111983 A DK 111983A DK 160425 B DK160425 B DK 160425B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compound
- acid
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processing Of Color Television Signals (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 160425 B
i
Den foreliggende opfindelse angår en særegen fremgangsmåde til fremstilling af alkyl-4-oxid-5-methylpyrazin-
2-carboxylater med formel I
X°T
3 i 10 o hvor Rj, betyder en alkoxygruppe med 1-6 carbonatomer.
Betydningen af "alkoxygruppe med 1-6 carbonatomer" omfatter, som udtrykket er anvendt i den foreliggende be-15 skrivelse, methoxy, ethoxy, n- og iso-propoxy, n-, iso-, sek. og tert.butoxy samt isomere af pentoxy og hexoxy.
Betydningen af "alkylgruppe med 1-6 carbonatomer" omfatter, som udtrykket er anvendt i det følgende i den foreliggende beskrivelse, methyl, ethyl, n- og iso-propyl 20 samt de isomere former af butyl, pentyl og hexyl.
Forbindelser med formlen I som defineret ovenfor har vist sig at have hypolipæmisk eller hypoglycæmisk virkning som påvist i GB patentskrift nr. 1.361.967.
Det nævnte patentskrift omfatter også en fremgangsmåde 25 til fremstilling af forbindelser med formlen I, ved hvilken en forbindelse med formlen
30 CHT^ * X
hvor R^ har den ovenfor anførte betydning, oxideres ved hjælp af hydrogenperoxid. Medens den tidligere beskrevne fremgangsmåde er tilfredsstillende til opnåelse af små mæng-35 der, er anvendelsen af et farligt oxideringsreagens som hydrogenperoxid ikke egnet til anvendelse i større målestok, 2
DK 160425 B
j dvs. industriskala.
Det har nu overraskende vist sig, at der kan benyttes en særegen og sikker fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen I i stor målestok uden anvendelse af 5 oxideringsreagens.
Pyrazinderivater med formlen I, hvor har den ovenfor anførte betydning, fremstilles ifølge opfindelsen ved en fremgangsmåde, som er ejendommelig ved, at en forbindelse med formel II
10 R O
Y
/"\c/COR1 H i
CHOY
hvor R betyder hydrogen eller en alkyl- eller alkoxygruppe med 1-6 carbonatomer,
Y betyder hydrogen, natrium, kalium eller lithium, og 20 R^ har den ovenfor anførte betydning, omsættes enten med en pyrodruesyrealdehydoxim med formel III
H_ C=0 /cs, 111
25 Cli3 N0H
eller med en pyrodruesyrealdehydoximacetal med formel IV
fs hc-or^
30 I IV
H3C noh hvor R4 og R5 betyder C1_6-alkyl, 35 i et hensigtsmæssigt opløsningsmiddel og i nærvær af en organisk eller uorganisk syre ved en temperatur, som ligger 3
DK 160425 B
mellem 15eC og opløsningsmidlets kogepunkt.
Acetalderivater med formlen IV kan eventuelt dannes in situ ved omsætning mellem en pyrodruesyrealdehyd-di-alkyl-eller cyclisk acetal med formel V 5
CH0-C-CH-OR5 V
11 o or4 hvor R4 og R5 har den ovenfor anførte betydning, og hydroxyl-10 amin ved hjælp af metoder, der er velkendte for fagmænd på området.
Forbindelser med formlen II fremstilles ved hjælp af de fremgangsmåder, der er beskrevet af Ellis V. Brown i "Chemistry of penicillin", Princeton University Press 1949, 15 side 473-534, eller ved udvidelser eller modifikationer af denne fremgangsmåde, der vil være indlysende for fagmanden.
Det skal bemærkes, at sådanne forbindelser kan angives ikke blot med formlen II (der i den foreliggende beskrivelse tilpasses ifølge E.V. Brown ovenfor), men også med formel VI 20 r ^0=0
VI
25 > CH0 hvor R, R^ og Y har de ovenfor anførte betydninger.
I virkeligheden udgør formlerne II og VI grænseformler, og det formodes, at begge former forekommer samtidig 30 og i ligevægt. Begge former er egnet til at gengive en og samme forbindelse.
Forbindelser med formlerne III og IV fremstilles ved hjælp af gængse metoder (se f.eks. G.T. Newbold, W. Sharp og F.S. Spring, J. Chem. Soc., 1951, 2679).
35 Reaktionen mellem forbindelser med formlen II og forbindelser med formlen Hi og/eller IV, hvorom den foreliggende opfindelse drejer sig, udføres i et passende opløs-
DK 160425 B
4 ningsmiddel i nærvær af organiske eller uorganiske syrer ved en temperatur mellem 15“C og det valgte opløsningsmiddels kogepunkt.
De foretrukne syrer er saltsyre, p-toluensulfonsyre 5 og myresyre.
Opløsningsmidlet vælges fortrinsvis blandt R7OH-alko-holer, R7OR6-ethere, R7CR6-ketoner, R7CORg-estere eller
O O
10 organiske syrer, hvor både R7 og Rg hver betyder hydrogen eller forgrenede, lineære eller cycliske alkylrester med 1-6 carbonatomer, som eventuelt kan være forbundet til dannelse af enten en cyclisk ether, en cyclisk keton eller en lacton.
De foretrukne opløsningsmidler er dioxan, isopropyl-15 alkohol, vand, ethylacetat og acetone.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres fortrinsvis ved hjælp af ækvimolære mængder af forbindelser med formlen II og III eller II og IV eller II med en blanding af pyro-druesyrealdehyd V og hydroxylamin, der er i stand til at dan-20 ne en forbindelse med formlen III.
Fortyndingsforholdet mellem II (eller III) og opløsningsmidlet ligger fortrinsvis i intervallet fra 1:10 til 1:100, men der kan også anvendes endnu svagere fortyndinger.
Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere for-25 klaret ved hjælp af eksempler.
Eksempel 1 I en reaktor kommes følgende bestanddele: 50 ml dioxan, 2 g methyl-a-formyl-N-formylglycinat-natriumsalt (forbin-30 ‘délse med formlen II, hvor R er H, R^ er 0CH3, Y er Na) , 1,6 g methylglyoxim-dimethylacetal (forbindelse med formlen IV, hvor R4 = R5 = CH3) og 2 ml 35%'s HCl-opløsning.
Blandingen omrøres i 5 timer ved en temperatur på 45-50°C, idet temperaturen vedligeholdes med termostat.
Det hvide faststof, der dannes, (NaCl) filtreres fra. Opløsningsmidlet hfdampes under vakuum, og remanensen 35
DK 160425 B
5
O
tages op og omkrystalliseres ud fra methanol, hvorved der fås 1,1 g methyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carboxylat i et udbytte på 56%, smeltepunkt 146-147°C.
5 Eksempel 2 25 ml isopropylalkohol, 1 g ethyl-a-formyl-N-formyl-glycnat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = H,
Ri = CX^Hj. og Y = Na) , 0,75 g methylglyoximdimethylacetal (forbindelse med formlen IV, hvor R^ = Rg = CHg) og 1 ml 35%'s 10 HCl-opløsning anbringes i reaktoren.
Blandingen omrøres i 5 timer ved 60°C, og derefter afdampes opløsningsmidlet under vakuum. Der tilsættes 25 ml ethanol, og blandingen henstår i 10 timer.
Der fås 0 ,48 g ethyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carb-15 oxylat, hvilket svarer til et udbytte på 48%.
Eksempel 3 5 g ethyl-a-formyl-N-formylglycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = H, R^ = OC2Hg, og Y = Na) ind-20 føres i reaktionskolben sammen med 3,7 g methylglyoximdimethylacetal (forbindelse med fomlen IV, hvor R^ = Rg = CH-j) , 125 ml isopropylalkohol og 5 ml kone. HC1 (35%).
Blandingen omrøres i 6 timer ved 60°C.
Det dannede NaCl filtreres fra.
25 Filtratet afkøles til 0°C og mættes med gasformig NHg, hvilket efter 10 timer giver et bundfald på 1,9 g 5-me-thylpyrazin-2-carboxamid-4-oxid, der isoleres og svarer til et udbytte på 45%, smeltepunkt 209-210°C.
30 Eksempel 4 1 g ethyl-a-formyl-N-formyl-glycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = H, R^ = CK^Hg og Y = Na) , 0,75 g methylglyoximdimethylacetal (forbindelse med formlen IV, hvor R4 = Rg = CHg) og 25 ml 85%'s HCOOH i vand kommes i 35 en reaktionskolbe.
O
6
DK 160425B
Alt omrøres i 5 timer ved 50°C, hvorefter myresyren og vandet afdestilleres under vakuum. Der tilsættes 30 ml e-thanol med 1% HC1 til remanensen. Blandingen tilbagesvales i 3 timer, hvorefter der fås 0,33 g ethyl-4-oxid-5-methyl-pyra-5 zin-2-carboxylat svarende til et udbytte på 33%.
Eksempel 5 1 g ethyl-a-formyl-N-formyl-glycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = H, = (X^H,-, Y = Na) , 10 0,75 g methylglyoximdimethylacetal (forbindelse med formlen IV, hvor R^ = Rg = CH^I, 25 ml ethylacetat og 1 ml kone. HC1 (35%) indføres i en reaktionskolbe.
Massen omrøres i 8 timer ved 50-55°C. Ved at gå frem som beskrevet i eksempel 2 fås 0,45 g ethyl-4-oxid-5~me-15 thyl-pyrazin-2-carboxylat svarende til et udbytte på 45%.
Eksempel 6
Ved at gå frem som beskrevet i første del af eksempel 3 og . erstatte den koncentrerede saltsyre med 2 g para-toluen-20 sulfonsyre fås 0,37 g (= 37% udbytte) ethyl-4*-oxid-5-methyl--pyrazin-2-carboxylat.
Eksempel 7
Ved at gå frem som beskrevet i eksempel 5, men erstat-25 te ethylacetatet med samme mængde (25 ml) acetone fås 0,36 g ethyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carboxylat svarende til et udbytte på 36%.
Eksempel 8 30 1 g ethyl-a-formyl-N-formyl-glycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = H, = OC2H5 og Y = Na), 0/5 g pyrodruesyrealdehydoxim (forbindelse med formlen III), 1 ml kone. HC1 (35%) og 35 ml isopropylalkohol indføres i en reaktionskolbe.
rtff Λ
Massen holdes ved 60 C i 8 timer. Ved at gå frem som beskrevet i eksempel 5 fås 0,31 g ethyl-4-oxid-5-methyl--pyrazin-2-carboxylat.
7
O
DK 160425B
Eksempel 9 4,2 g pyrodruesyrealdehyd-dimethylacetal (forbindelse med formlen V, hvor R. = R_ = CH0) anbringes i en reaktions- 4 3 3 kolbe.
5 Derefter tilsættes 2,45 g N^OH.HCl opløst i 10 ml H20 og indstillet til pH 7 med Na2C03 til kolben. Denne operation udføres ved 5-10°C. Der tilsættes 120 ml 98%'s HCOOH og 5,6 g ethyl-a-formyl-N-formyl-glycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = H, = OC2h5 og Y = Na) efter 30 10 minutter. Blandingen omrøres i 5 timer ved 50°C. Ved at gå frem som beskrevet i eksempel 4 fås 1,4 g ethyl-4-oxid-5-me-thyl-pyrazin-2-carboxylat svarende til et udbytte på 25%.
Eksempel 10 15 1 g ethyl-a-formyl-N-carbethoxyglycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = R^ = OC2H,- og Y = Na), 0,6 g methylglyoximdimethylacetal (forbindelse med formlen IV, hvor R^ = Rg = CH^), 25 ml isopropylalkohol og 0,8 ml HC1 (35%) anbringes i reaktionskolben.
20 Derefter tilbagesvales massen i 10 timer under om røring. Der fås 0,21 g ethyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carbox-ylat svarende til et udbytte på 27,3% efter den sædvanlige behandling.
25
Eksempel 11 8 g methyl-a-formyl-N-acetylglycinat-natriumsalt (forbindelse med formlen II, hvor R = R^ = OCH^ og Y = Na), methylglyoxim-dimethylacetal (forbindelse med formlen IV, hvor 30 R4 = R5 = CH3^' 200 ml isopropylalkohol og 7,5 ml 35%’s HC1 kommes i reaktionskolben.
Massen omrøres i 5 timer ved 60°C.
Der fås 3 g methyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carbox-ylat svarende til et udbytte på 40% efter den sædvanlige be-35 handling.
Claims (7)
1 IV H3C noh hvor R4 og R5 betyder Ci_6-alkyl, 35. et hensigtsmæssigt opløsningsmiddel og i nærvær af en organisk eller uorganisk syre ved en temperatur, som ligger DK 160425 B mellem 15eC og opløsningsmidlets kogepunkt.
1. Fremgangsmåde til fremstilling af alkyl-4-oxid- 5-methylpyrazin-2-carboxylater med formel I C0R1 foj 0 10 hvor Ri betyder Ci_g-alkoxy, kendetegnet ved, at en forbindelse med formel II R\^° COR., II 15 / H II CHOY hvor R betyder hydrogen, Ci_6-alkyl eller C^g-alkoxy, Y betyder hydrogen, natrium, lithium eller kalium, og 20 Ri har den ovenfor anførte betydning, omsættes enten med en pyrodruesyrealdehydoxim med formel III H-C =*0 25 /X CH3 noh eller med en pyrodruesyrealdehydoximacetal med formel IV /0*5 HC 30 .^or4
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at syren er saltsyre, p-toluensulfonsyre eller myresyre.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved at syren er saltsyre.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er dioxan, isopropylalkohol, vand, ethylacetat eller acetone.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendeteg net ved, at opløsningsmidlet er dioxan.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er isopropylalkohol.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-15 net ved, at betyder methoxy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8206772 | 1982-03-08 | ||
| GB8206772 | 1982-03-08 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK111983D0 DK111983D0 (da) | 1983-03-07 |
| DK111983A DK111983A (da) | 1983-09-09 |
| DK160425B true DK160425B (da) | 1991-03-11 |
| DK160425C DK160425C (da) | 1991-08-19 |
Family
ID=10528865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK111983A DK160425C (da) | 1982-03-08 | 1983-03-07 | Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carboxylater |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511718A (da) |
| EP (1) | EP0088395B1 (da) |
| JP (1) | JPS58162580A (da) |
| AT (1) | ATE20742T1 (da) |
| AU (1) | AU548934B2 (da) |
| CA (1) | CA1205075A (da) |
| CS (1) | CS228946B2 (da) |
| DE (2) | DE3364467D1 (da) |
| DK (1) | DK160425C (da) |
| FI (1) | FI74956C (da) |
| GR (1) | GR78461B (da) |
| HU (1) | HU191203B (da) |
| IE (1) | IE54200B1 (da) |
| IL (1) | IL68036A (da) |
| SU (1) | SU1213986A3 (da) |
| ZA (1) | ZA831482B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025383A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-10 | Yazaki Corp | コネクタ端子検出具 |
| US6994597B2 (en) | 2003-10-23 | 2006-02-07 | Japan Aviation Electronics Industry, Limited | Connector enabling secure retention of contacts relative to insulator |
| JP4613501B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2011-01-19 | 味の素株式会社 | ５−保護アミノピリミジン化合物の製造方法 |
| CN110527656B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-07-20 | 江南大学 | 高效合成5-甲基吡嗪-2-羧酸的工程菌及其构建方法及应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520088A (en) * | 1948-05-28 | 1950-08-22 | Lilly Co Eli | Process of preparing pyrazines |
| GB1361967A (en) * | 1972-04-28 | 1974-07-30 | Erba Carlo Spa | Pyrazine 4-oxide derivatives and process for their preparation |
-
1983
- 1983-03-03 US US06/471,691 patent/US4511718A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-03-03 IL IL68036A patent/IL68036A/xx unknown
- 1983-03-03 CA CA000422766A patent/CA1205075A/en not_active Expired
- 1983-03-04 DE DE8383102138T patent/DE3364467D1/de not_active Expired
- 1983-03-04 FI FI830742A patent/FI74956C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-03-04 ZA ZA831482A patent/ZA831482B/xx unknown
- 1983-03-04 SU SU833560205A patent/SU1213986A3/ru active
- 1983-03-04 DE DE198383102138T patent/DE88395T1/de active Pending
- 1983-03-04 AU AU12075/83A patent/AU548934B2/en not_active Ceased
- 1983-03-04 GR GR70690A patent/GR78461B/el unknown
- 1983-03-04 JP JP58034696A patent/JPS58162580A/ja active Granted
- 1983-03-04 EP EP83102138A patent/EP0088395B1/en not_active Expired
- 1983-03-04 AT AT83102138T patent/ATE20742T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-07 IE IE492/83A patent/IE54200B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-07 HU HU83782A patent/HU191203B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-03-07 DK DK111983A patent/DK160425C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-08 CS CS831606A patent/CS228946B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311351B2 (da) | 1988-03-14 |
| DK111983A (da) | 1983-09-09 |
| DE3364467D1 (en) | 1986-08-21 |
| ATE20742T1 (de) | 1986-08-15 |
| HU191203B (en) | 1987-01-28 |
| IL68036A (en) | 1986-08-31 |
| IE54200B1 (en) | 1989-07-19 |
| CA1205075A (en) | 1986-05-27 |
| DK111983D0 (da) | 1983-03-07 |
| CS228946B2 (en) | 1984-05-14 |
| JPS58162580A (ja) | 1983-09-27 |
| FI830742A0 (fi) | 1983-03-04 |
| FI74956B (fi) | 1987-12-31 |
| DK160425C (da) | 1991-08-19 |
| GR78461B (da) | 1984-09-27 |
| IE830492L (en) | 1983-09-08 |
| DE88395T1 (de) | 1984-02-02 |
| EP0088395B1 (en) | 1986-07-16 |
| AU1207583A (en) | 1983-09-15 |
| EP0088395A1 (en) | 1983-09-14 |
| ZA831482B (en) | 1983-11-30 |
| SU1213986A3 (ru) | 1986-02-23 |
| US4511718A (en) | 1985-04-16 |
| IL68036A0 (en) | 1983-06-15 |
| AU548934B2 (en) | 1986-01-09 |
| FI74956C (fi) | 1988-04-11 |
| FI830742L (fi) | 1983-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK160425B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-4-oxid-5-methyl-pyrazin-2-carboxylater | |
| Motoyoshiya et al. | C-phosphonoketenimines, characterization and synthetic application to heterocycles | |
| SU556728A3 (ru) | Способ получени 2-( -аминофенилимино) -3-аза-1-тиациклоалканов или их солей | |
| RO84586B (ro) | Procedeu pentru prepararea unor derivati de piranona | |
| Sato | Azirines. IV. The photolysis of β-azidovinyl ketones | |
| Wawzonek et al. | Studies on the Cyclization of N-Chlorodialkylamines | |
| FR2639350A1 (fr) | Radical nitroxyde, son procede de fabrication et son application en magnetometrie | |
| GB815279A (en) | Novel benzomorpholone derivatives and a process for the manufacture thereof | |
| US4556718A (en) | 4,5-Dialkoxy-1,3-dioxolane-2-carboxylic acids, their derivatives, preparation process and application | |
| US2948723A (en) | Derivatives of 3, 5-morpholinediones | |
| ES8300733A1 (es) | Un procedimiento para la preparacion de ranitidina. | |
| US4595751A (en) | Perhydro-[2,3-c]-oxazolo-1,4-oxazines and their process of preparation | |
| Schneider et al. | Synthesis and transformations of 2-nitro-1-phenyl-1-hydroxyindene and its isomer | |
| SU814276A3 (ru) | Способ получени -замещенныхОКСАзОлидиНОВ | |
| US3249606A (en) | Process of preparing beta-amino-arylethylketone picrates | |
| SU687075A1 (ru) | Способ получени 2,3-дизамещенных 6-азаиндола | |
| ES452655A1 (es) | Un procedimiento para eliminar los derivados de triazina. | |
| US2855429A (en) | (2-nitroalkenyl) phenoxyalkanoates and process | |
| Soodak et al. | Further Studies on Oxythiamine | |
| SU458557A1 (ru) | Способ получени 2-(ацетилметил)бензо-1,3-оксатиолов | |
| SU497769A3 (ru) | Способ получени ненасыщенных сульфонов | |
| SU429059A1 (ru) | Способ получения производных \- | |
| US3153041A (en) | Process for preparation of glutarimide derivatives | |
| SU246518A1 (ru) | Способ получения n-карбоалкокси- или n-kapбoapилokcипpoизboдhбix 2,1-бензизоксазолона | |
| SU909934A1 (ru) | Способ получени адамантилсодержащих 2,3-дигидрофуранонов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |