DK160296B - Acylerede naphthylaminer og salte og metalkomplekser deraf, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse som plantefungicider - Google Patents
Acylerede naphthylaminer og salte og metalkomplekser deraf, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse som plantefungicider Download PDFInfo
- Publication number
- DK160296B DK160296B DK152380A DK152380A DK160296B DK 160296 B DK160296 B DK 160296B DK 152380 A DK152380 A DK 152380A DK 152380 A DK152380 A DK 152380A DK 160296 B DK160296 B DK 160296B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- methylnaphthyl
- alanine
- dimethylnaphthyl
- oxo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C233/54—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of a saturated carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
i
DK 160296 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte acylerede naphthylaminer, som er ejendommelige ved, at de har formlen <>-< (I) / \ i· 6 R2 CH3 o hvor R2 betyder hydrogen eller methyl, R3 betyder
Rr
rY
5 -CH(CH3)COOR^ eller -l O , hvor R^ betyder eventuelt
If o med halogen eller med C1_2-alkoxy substitueret C-^-alkyl, C2_^-alkenyl, C3_^-alkynyl eller C3_^-cycloalkyl, og Rg betyder hydrogen eller methyl, og Rg betyder eventuelt med halogen substitueret 2-furyl eller 2-tetrahydrofuryl, 10 (3- (C^_^) -alkoxyethyl eller gruppen CH2Z, hvor Z betyder en af grupperne a) -X-R7, b) -NH-N(Rg)(Rg), c) -0S02R1Q, d) -O(CO)R-q, e) 1,2-pyrazol eller f) 1,2,4-triazol-(1), inklusive salte og metalkomplekser deraf, og X betyder oxygen eller svovl, R^ betyder med C^_2-alkoxy substitueret 15 C1_g-alkyl eller C3_4-alkenyl eller C3_4-alkynyl, Rg betyder hydrogen eller C^-alkyl, _Rg betyder C^-alkyl eller phenyl, R1Q betyder C^-alkyl eller mono- eller di-fC^)--alkylamin, og Ri;l betyder eventuelt med C-^-alkoxy substitueret C1_3-alkyl, hvorhos, når R3 betyder -CH(CH3)COOR4, 20 substituenten R7 også kan betyde C1_g-alkyl. Opfindelsen angår desuden et middel, som indeholder.forbindelser med formlen I, samt anvendelse af forbindelserne til bekæmpelse eller forhindring af svampeangreb på planter.
Ved alkyl alene eller som del af en anden substituent skal 25 der forstås følgende grupper, afhængigt af antallet af de angivne carbonatomer: methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl samt deres isomere, såsom iso-propyl, iso-butyl, sek.-butyl, tert.butyl, iso-pentyl. Alkenyl betyder f.eks. allyl
DK 160296 B
2 eller 2-butenyl. Alkynyl betyder især propargyl. Som C^y--cycloalkyl skal forstås cyclopropyl, cyclobutyl, cyclo-pentyl, cyclohexyl og cycloheptyl. Halogen betyder fluor, chlor, brom eller iod.
5 Som metalkationer i komplekser af forbindelser med formlen (.1) anvendes fortrinsvis sådanne fra hovedgruppe II og IV samt sidegruppe I, II og IV - VIII i det periodiske system, f.eks. Mg, Ca, Ba, Sn, Pb, Cu, Zn, Cd, Cr, Mn, Fe,
Co og Ni.
10 Som saltdannende syrer til forbindelserne med formlen (I) kan anvendes syrer, der tåles godt af planter. Til disse hører hydrogenhalogenidsyrerne, såsom saltsyre og hydrogen-bromidsyre, endvidere svovlsyre, phosphorsyre, salpetersyre, mono- og bifunktionelle carboxylsyrer og hydroxycarb-15 oxylsyrer, såsom eddikesyre, vinsyre, citronsyre, salicylsyre, mælkesyre, 1,5-naphthalen-disulfonsyre, methansulfon-syre og benzensulfonsyre.
Forbindelserne med formlen (I) kan fremstilles ved en hel række metoder, som anført nedenfor under A - G. I form-20 lerne (II) - (XVIII) har R2 - og X de under formel (I) angivne betydninger, Hal betyder halogen, fortrinsvis chlor eller brom, og M betyder hydrogen eller en metal-, fortrinsvis alkalimetal- eller jordalkalimetalkation.
A. §-NHR3 + HOOCRg acy lering—^ (I) R2 CH3 (II) (III) 25 Der kan fortrinsvis anvendes et reaktionsdygtigt derivat af carboxylsyren med formlen (III), såsom syrehalogenidet, syreanhydridet eller esteren. Som syrehalogenid er især syreChloridet eller syrebromidet egnet.
3
DK 160296 B
I mange tilfælde er det fordelagtigt at anvende syrebindende midler eller kondenseringsmidler. I betragtning som sådanne kommer f.eks. tertiære aminer, såsom trialkylami-ner, f.eks. triethylamin, pyridin og pyridinbaser eller 5 uorganiske baser, såsom oxiderne, hydroxiderne, hydrogen-carbonaterne eller hydriderne af alkali- og jordalkalime-taller samt natriumacetat. Udgangsproduktet II kan desuden tjene som syrebindende middel.
Fremstillingsfremgangsmåden A kan også gennemføres uden 10 syrebindende midler, hvor . gennemledning af nitrogen til fordrivelse af det dannede hydrogenhalogenid i nogle tilfælde er tilrådelig. I andre tilfælde er en tilsætning af dimethylformamid som reaktionskatalysator særdeles fordelagtig .
15 B. Når Rg betyder -CH20S02R1Q eller -CH2-0(C0)R1^, kan man efter indledende acylering af en forbindelse med formlen (II) med hydroxyeddikesyre (eller et derivat) til formel IV gennemføre nedenstående variant: 8Hal-SO2R10 (V) + eller -(I) XC-CH2OH Hal-CO-R11 (VI) k0 CH, 0 Hal-R., (VII) (IV) J ‘ 20 Ved reaktionsvariant B anvendes fordelagtigt et salt (=alko-holat), især et alkalimetalsalt, af forbindelsen med formlen (IV) .
Om nødvendigt gennemføres denne fremgangsmåde i nærværelse af et syrebindende middel som beskrevet under A.
25 C. Hvis Rg har en anden betydning end -CH2NH-N(Rg)(R^), kan man også gennemføre følgende fremgangsmådevariant: 4
DK 160296B
^f\.-NH-C~Rc + HalR, -> (I) // o j ' R2 ch3 (VIII) (IX)
Her omdannes forbindelsen med formlen (VIII) først til det tilsvarende N-alkalimetalsalt med butyl-lithium eller Na--hydrid, eller også gennemføres fremgangsmåden i nærværelse 5 af et syrebindende middel analogt med fremgangsmåde A, fortrinsvis under tilsætning af katalytiske mængder alkalimetal iodid.
D. Når Rg betyder -CH2XR7, -CH2-0-C0-Ri;l, -CH2NH-N(R8)(Rg) eller et azolylmethyl (azol = 1,2-pyrazol eller 1,2,4-tri-10 azol), kan man gennemføre nedenstående variant efter indledende halogenacetylering af en forbindelse med formlen (II) til formel (X): δ+ MXR? (XI) _n/R3 + MO(CO)Ri;l (XII) vC-CH2Hal + NH2N(R8) (Rg) (XIII) ^ (I) R2 CH3 O + M-azol (Xllla) (X) Når M betyder hydrogen, er det hensigtsmæssigt at anvende 15 et saltdannende middel, såsom et oxid, hydroxid eller hydrid af alkali- eller jordalkalimetaller. Ved anvendelse af udgangsforbindelser med formlen (XIII) eller (Xllla) fås slutproduktet som hydrohalogenid. Med milde baser kan den frie hydrazino- eller azolbase fremstilles derudfra ved stuetem-20 peratur eller ved let forhøjet temperatur. Egnede hertil er f.eks. alkalimetalcarbonater.
E. Når Rg betyder β-(C1-4)-alkoxyethyl: 5
DK 160296 B
<C
xCCH2CH2Hal + M-(C1_4)-alkoxy -> (I) r2 ch3 5 (XIV) (XV)
Her arbejdes analogt med fremgangsmåde D.
F. Når Rg betyder β-(C^_4)-alkoxyethyl:
/ \-N
XCCH=CH2 + M(C1_4)-alkoxy -> (I)
R2 CH3 S
(XVI) (XV) 5 Ved denne fremgangsmåde gennemføres en Michael-addition med alkoholen eller med alkoholatet (XV) (M = metalatom).
G. Når R3 betyder -CH(CH3)COOR4, kan esterificeringen af sidekæden i det allerede dannede acylamid gennemføres som sidste reaktionstrin: S?H3 [H+] .CHCOR' . ...
_N/ + HOR4 ^rifxcering-> (I) ^C-Rg eller omesterificering R CH O med H0R4~overskud 2 3 (XVII) (XVIII)
Her betyder R1 valgfrit -OH eller en anden alkoholisk rest -OR'4, der kan udveksles ved gængse metoder.
Hvis Rf derimod betyder et halogenatom, gennemføres esteri-ficeringen hensigtsmæssigt i nærværelse af et syrebindende middel.
DK 160296B
6
Hvis R' betyder OMe, hvor Me betyder et alkali-, jordalkali-, bly- eller sølvmetalatom, kan esterificeringen også gennemføres ifølge (XVII) + Hal'-R4 --} (I) 5 Her betyder Hal' et halogenatom, fortrinsvis chlor, brom eller iod.
Ved alle fremgangsmåderne kan der anvendes opløsningsmidler, der skal være indifferente over for reaktionsdeltagerne.
Eksempler på sådanne opløsningsmidler er: 10 Aliphatiske carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylener og petroleumsether; halogenerede carbonhydrider, såsom chlor-benzen, methylenchlorid, ethylenchlorid og chloroform; ethere og etheragtige forbindelser, såsom dialkylethere, dioxan og tetrahydrofuran; nitriler, såsom acetonitril; N,N-dialkyle-15 rede amider, såsom dimethylformamid; dimethylsulfoxid; ketoner, såsom methylethylketon, og indbyrdes blandinger af sådanne opløsningsmidler.
Forbindelserne med formlen (I) har i R^ et asymmetrisk carbon-atom og kan spaltes i optiske antipoder på gængs måde, således 20 f.eks. ved fraktioneret krystallisation af saltet, der er dannet ud fra en forbindelse med formlen (II) og en optisk aktiv syre, og viderereaktion af den derudfra fremkomne optiske antipode af (II) til en enantiomer med formlen (I). Fraktioneret krystallisation af et salt ud fra (XVII) og en op-25 tisk aktiv base og videre reaktion af den igen frigjorte, optiske antipode af (VII) til en enantiomer med formel (I) er en yderligere mulighed for udvinding af optiske antipoder med formel (I). Disse har forskellige mikrobicide virkninger.
7
DK 160296 B
Afhængigt af substitution kan der optræde yderligere asymmetriske carbonatomer i molekylet.
For så vidt der ikke gennemføres en direkte syntese til isolering af rene isomere, fremkommer der normalt et produkt 5 med formel (I) i form af en blanding af diastereomere. Ved separat oparbejdning giver dette produkter med forskellige fysiske karakteristika.
Forbindelserne med formel (I) kan anvendes alene eller sammen med egnede bærere og/eller andre tilslagsstoffer.
10 Egnede bærere og tilslagsstoffer kan være faste eller flydende og svarer til de inden for formuleringsteknikken gængse stoffer, såsom naturlige eller regenererede, mineralske stoffer, opløsnings-, dispergerings-, fugte-, klæbe-, fortykkelses-, binde- eller gødningsmidler.
15 Indholdet af aktiv forbindelse i handelsegnede midler ligger på mellem 0,1 og 90%.
Til anvendelsen kan forbindelserne med formel (I) foreligge i følgende oparbejdningsformer (idet vægtprocentangivelserne i parentes angiver fordelagtige mængder aktiv forbindelse): 20 Faste oparbejdningsformer: pudringsmidler og strømidler (op til 10%), granulater, omhylningsgranulater, imprægneringsgranulater og homogengranulater (korn) (1 - 80%).
Flydende oparbejdningsformer: a) i vand dispergerbare koncentrater af aktiv forbindelse: 25 sprøjtepulvere (wettable powders) og pastaer (25 - 90% i handelspakningen, 0,01 - 15% i brugsfærdig opløsning); emulsions- og opløsningskoncentrater (10 - 50%, 0,01 - 15% i brugsfærdig opløsning); b) opløsninger (0,1 - 20%), aerosoler.
8
DK 160296 B
I BE-patentskrift nr. 871-668 omtales generelt acetamider som fungicider, herunder også . eksempler på sådanne, der er afledt af a-naphthylamin. En typisk repræsentant for disse forbindelser, nemlig N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetra-5 hydrofuran-3-yl)-N-methoxyacetylaminen, karakteriseret som virkningsløs i de beskrevne forsøg, hvilket er helt i modsætning til de fungicidt aktive, analoge forbindelser af phenylamin-rækken (= anilin-rækken). Det i BE-patentskrift nr. 871.668 anførte gør det ikke nærliggende for en fagio mand at antage, at de acylerede α-naphthylaminer med formel (I) ifølge den foreliggende opfindelse skulle være højvirksomme plantefungicider. Det har overraskende vist sig, at kun kombinationen af bestemte strukturelementer i de hidtil ukendte, højvirksomme, plantefungicide forbindelser med 15 formlen (I), især kombinationen af de for Rg nævnte grupper med en af de to for R^ nævnte sidekæder. Sådanne kombinationer fører til fungicide forbindelser, der tåles særlig godt af planter og ikke har forstyrrende bivirkninger.
Aktive forbindelser med formel (I) udmærker sig desuden ved 20 en udtalt vedvarende virkning.
I overensstemmelse hermed angår den foreliggende opfindelse følgende undergrupper af acylerede α-naphthylaminer: a) -CO-C^-X-R-j : aliphatiske acylforbindelser, b) -CO-C^-NH-N(Rg) (Rg) : hydrazinoacetylderivater, c) -CO-d^-O-SC^R^g : sulfonyl- og sulfamoyl-acetylderi- vater, d) -C0-CH2-0-C0R^1 : acylerede hydroxyacetylderivater,
N
e) -CO-Ci^-N j : pyrazolyl-acetylderivater (og salte N·/ og metalkomplekser heraf)
N
f) -CO-CI^-N T : triazolyl-acetylderivater (og salte ν' og metalkomplekser heraf) g) eventuelt halogenerede furanoyl- og tetrahydrofuranoyl-derivater,
DK 160296 B
9 h) β-alkoxy-propionylderivater.
Det har overraskende vist sig, at forbindelser med strukturen af formel (I) har et til de praktiske behov særdeles gunstigt mikrobiocidt spektrum til beskyttelse af kultur-5 planter. Eksempler på kulturplanter er korn, majs, ris, grønsager, sukkerroer, soja, jordnødder, frugttræer, prydplanter, men især vinstokke, humle, agurkevækster (agurker, græskar, meloner), natskyggeplanter, såsom kartofler, tobak øg tomates samt ligeledes banan-, kakao- og naturkautsjuk-10 planter.
Med de aktive forbindelser med formel (I) kan man på planter eller plantedele (frugter, blomster, løvværk, stængler, knolde, rødder) af disse og beslægtede nyttekulturer bremse eller udrydde de optrædende svampe, idet også senere tilvoksende 15 plantedele forbliver forskånede for sådanne svampe. De aktive forbindelser ... har virkning mod de fytopatogene svampe, der hører til følgende klasser: Ascomycetes (f.eks. Erysiphaceae, Sclerotinia og Helminthosporium); Basidiomycetes, først og fremmest rustsvampe, Rhizoctonia; Fungi imperfecti (f.eks.
20 Moniliales og Piricularia); men især mod de til klassen af Phycomycetes hørende Oomyceter, såsom Phytophthora, Perono-spora, Pseudoperonospora, Pythium eller Plasmopara. Derudover har forbindelserne med formel (I) systemisk virkning. De kan endvidere anvendes som bejdsemiddel til behandling af såsæd 25 (frugter, knolde, korn) og plantestiklinger til beskyttelse mod svampeinfektioner samt mod fytopatogene svampe, der optræder i jorden.
Opfindelsen angår således endvidere anvendelsen af forbindelserne med formel (I) til bekæmpelse af fytopatogene mikro-30 organismer.
Nedenstående substituenttyper og deres indbyrdes kombinationer foretrækkes: 1*2 = hydrogen eller methyl, 10
DK 160296 B
R* CEL ._/ i 3 I f R3 = -CH-COOR4 eller -|J)
II
o R4 = eventuelt med C^_2-alkoxy substitueret C^_g-alkyl eller C2_4-alkenyl eller Cg_4-alkynyl,
Rg = hydrogen eller methyl, 5 Rg = 2-furyl eller 2-tetrahydrofuryl eller -CHgZ, hvor Z betyder a) XRy (X = oxygen eller svovl) b) -NH-N(Rg)(Rg) c) -oso2r10 10 d) 1,2,4-triazol og salte og metalkomplekser heraf, hvorhos
Ry, når Rg betyder lacton, enten betyder allyl eller propargyl, og Ry, når Rg betyder -CH(CHg)COOR4, betyder allyl, propargyl eller C^_g-alkyl, Rg og Rg uafhængigt betyder C1_2~alkyl, og R^P betyder C^^-alkyl eller monomethylamin.
15 Særlig foretrukket er sådanne forbindelser med formel (I), hvor R2 betyder hydrogen eller CHg, Rg betyder i 3 i i -CH-COOR^ eller hvor R^ betyder C^_g-alkyl, fortrins-
II
o vis methyl, Rg betyder 2-furyl eller 2-tetrahydrofuryl eller -CH2:Z, hvor Z, når Rg betyder -CH (CHg) COOR^, betyder 20 a) ORy, hvor Ry = C-^g, b) -0S02R^q, hvor R^g = C^_2~alkyl eller monomethylamin, eller c) 1,2,4-triazol, og hvor Z, når Rg betyder lacton, har én af de to betydninger b) eller c).
Inden for gruppen af de umættede, aliphatiske acylforbindelser er nedenstående repræsentanter særlig foretrukket som fungi-25 cider: A-l) N-(2-Propyn-l-yloxyacetyl)-N-(2-methylnaphthyl)-N--(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb. 2.5], A-2) N-(2-propen-1-yloxyacety1)-N-(2-methylnaphthyl)-N--(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb. 2.11] 11
DK 160296 B
A-3) N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-propyn-l-yl-oxyacetyl)-ala-ninmethylester [= Forb. 1.25], A-4) N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-propyn-l-yl-oxyacetyl)-ala-ninisopropylester [= Forb. 1.34].
5 Inden for gruppen af de mættede, aliphatiske acylforbindelser er nedenstående repræsentanter særlig foretrukket som fungicider : B-l) N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-alanin-2-methoxy-ethylester [= Forb. 1.20], 10 B-2) N-(2-methylnaphthyl)-N-(isopropoxyacetyl)-alaninmeth- ylester [= Forb. 1.21], B-3) N-(2-methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-alanin-2-iso-propylester [= Forb. 1.60], B-4) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-alaninmethyl- 15 ester [= Forb. 1.67], B-5) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-ethoxyacetyl-alaninmethyl-ester [= Forb. 1.75], B-6) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(β-methoxy-ethoxyacetyl)--N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb. 2.32].
20 Inden for gruppen af de sulfonylerede og sulfamoylerede acylforbindelser er nedenstående repræsentanter særlig foretrukket som fungicider: C-l) N-(2-Methylnaphthyl)-N-methylsulfonyloxyacetyl-alanin-methylester [= Forb. 1.38], 25 C-2) N-(2-methylnaphthyl)-N-(N*-methylsulfamoyloxyacetyl)- -alaninmethylester [= Forb. 1.40], C-3) N-(2-methylnaphthyl)-N-methylsulfonyloxyacetyl-ala-ninisopropylester [= Forb. 1.56], C-4) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(Ν'-methylsulfamoyloxy- 30 acetyl)-alaninmethylester [= Forb. 1.72], C-5) N-methylsulfonyloxyacetyl-N-(2-methylnaphthyl)-N--(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb. 2.15], C-6) N-(N'-methylsulfamoyloxyacetyl)-N-(2-methylnaphth-yl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb.
35 2.18],
DK 160296 B
12 C-7) N- (2,3-dimethylnaphthyl)-N-(Ν'-methylsulfamoyloxy-acetyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb. 2.26]/ C-8) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(methylsulfonyloxyacetyl)-5 -N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin [= Forb. 2.25].
Inden for gruppen af triazolylacetylforbindelserne er nedenstående repræsentanter særlig foretrukket som fungicider: D-l) N-(2-Methylnaphthyl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]-10 -alaninmethylester [= Forb. 1.10], D-2) N-(2-methylnaphthyl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]--alanin-2-methoxyethylester [-Forb. 1.29], D-3) N-(2-methylnaphthyl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]--alaninisopropylester [= Forb. 1.62], 15 D-4) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)- -acetyl]-alaninmethylester [= Forb. 1.68], D-5) N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)--N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]-amin [= Forb. 2.8], D-6) N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-5-methyl-tetrahydro-20 furan-3-yl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]-amin [= Forb. 2.14], D-7) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran--3-yl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]-amin [= Forb.
2.22].
25 Inden for gruppen af furanoyl- og tetrahydrofuranoylfor-bindelserne er nedenstående repræsentanter særlig foretrukket som fungicider: E-1) N-(2-Methylnaphthy1)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-y1)-ΧΊ- [tetrahydrofuranoyl- (2) ] -amin [=’Forb.
30 2.6], E-2) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran--3-yl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-amin [= Forb.
2.21], E-3) N-(2-methylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-ala-35 ninmethylester [= Forb. 1.5], 13
DK 160296 B
E-4) N-(2-methylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-ala-nin-2-methoxyethylester [= Forb. 1.45], E-5) N-(2-methylnaphthyl)-N-[furanoyl-(2)]-alanin-2-meth-oxyethylester [= Forb. 1.37], 5 E-6) N-(2-methylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-ala- ninisopropylester [= Forb. 1.64], E-7) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-[furanoyl-(2)]-alanin-methylester [= Forb. 1.65], E-8) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-10 -alaninmethylester [= Forb. 1.66].
Inden for gruppen af hydrazinoacetylforbindelserne er nedenstående repræsentanter særlig foretrukket som fungicider.
F-l) N-(2-Methylnaphthyl)-N-(Ν'-2-phenylhydrazinoacetyl)-15 -alaninmethylester [= Forb. 1.32], F-2) N-(2-methylnaphthyl)-N-(Ν',N*-2-dimethylhydrazino-acetyl)-alaninmethylester [= Forb. 1.33], F-3) N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N1,Ν'-2-dimethylhydrazino-acetyl)-alaninmethylester [= Forb. 1.70].
20 Nedenstående eksempler tjener til nærmere belysning af opfindelsen. procenter og dele er vægtdele. Medmindre andet er angivet, menes altid isomerblandingen, når en aktiv forbindelse med formel (I) nævnes.
Fremstillingseksempler 25 Eksempel 1
Fremstilling af ch3 l ' N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-N--(2-furanoyl)-amin [= Forb. 2.1] 14
DK 160296B
a) 78,5 g l-amino-2-methylnaphthalen, 90,8 g 2-brom-4--butyrolacton og 53 g soda omrøres i 250 ml dimethylform-amid ved 70°C i 40 timer, afkøles og filtreres, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum. Den olieagtige remanens op- 5 tages i 1000 ml methylenchlorid, vaskes tre gange med 200 ml vand pr. gang, tørres over natriumsulfat og filtreres, og methylenchloridet afdampes. Remanensen optages i diethylether, behandles med aktivt kul, filtreres og bringes til krystallisation ved afkøling. Det frafiltrerede 10 bundfald renses ved omkrystallisation fra methanol. Der fås 3-[N-(2-methylnaphthyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon, smp.: 89-91°C.
b) 12 g af det ifølge a) fremstillede mellemprodukt, 13,7 g furan-2-carboxylsyrechlofid og 5,8 g soda omrøres ved 60°C
15 i 24 timer, afkøles og filtreres, og filtratet vaskes med 200 ml sodaopløsning og to gange med 200 ml vand pr. gang, tørres over natriumsulfat og filtreres, og opløsningsmidlet afdampes.
Efter omkrystallisation fra en blanding af eddikesyreethyl-20 ester og petroleumsether smelter diastereomer-blandingens krystaller ved 141-166°C.
Eksempel 2
Fremstilling af £*_X> co-ch9-o-ch9-ch=ch9 ch3 25 ΚΓ- (2-methylnaphthyl) -N- (2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl) -N-allyl-oxyacetylamin [= Forb. 2.11] 14,5 g 3-[N-2-methylnaphthyl-(1)-amino]-butyrolacton og 9,3 g allyloxyacetylchlorid opvarmes .under tilbagesvaling
DK 160296B
15 i 4 timer i 100 ml absolut toluen under ^-atmosfære. Efter endt HCl-udvikling afdampes opløsningsmidlet. Den tilbageblivende, brune olie tages op i 200 ml toluen, behandles med aktivt kul og filtreres. Efter koncentrering af opløs-5 ningen bliver diastereomer-blandingen af forbindelse 2.11 tilbage som en halvfast masse, 22 n^ 1,5911.
Eksempel 3
Fremstilling af O °Tj 10 S X_ 'co-ch9-o-co-ch, ch3 N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-N-acet-oxyacetylamin [= Forb. 2.19]
En blanding af 18,2 g N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetra-hydrofuran-3-yl)-N-chloracetyl-amin, 11,5 g vandfrit 15 Na-acetat og 0,1 g Kl opvarmes til 110°C i 70 ml dimethyl-formamid (DMF) i 16 timer. Dernæst afkøles reaktionsblandingen til stuetemperatur, hældes ud i 200 ml vand og eks-traheres tre gange med 50 ml ethylacetat. De forenede ekstrakter vaskes med 50 ml vand, tørres over Na-sulfat, fil-20 treres og koncentreres. Den tilbageblivende, mørkebrune olie renses over kiselgel 60 (kornstørrelse 0,06-0,2 mm) ved hjælp af en blanding (1:1) af chloroform og diethyl-ether som løbemiddel. De sidste 10 af 1-2 fraktioner forenes, og løbemidlet afdampes. Den tilbageblivende diastereo-25 mer-blanding af forbindelse nr. 2.19 størkner ved afkøling, smp.: 50-70°C.
DK 160296B
16
Eksempel 4 a) Fremstilling af N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydro-furan-3-yl)-N-hydroxyacetylamin (mellemprodukt) 16/3 g af den i eksempel 3 fremstillede forbindelse nr. 2.19 5 opløses i 100 ml absolut methanol ved stuetemperatur, hvorefter 1 g 25%’s Na-methylat tilsættes, hvorpå det ønskede mellemprodukt begynder at udfælde efter 5 minutter. Efter 2 timers omrøring filtreres det fremkomne, brune krystalpulver fra og vaskes med methanol, smp.: 191-195°C.
10 b) Fremstilling af <C3> °Ί—Ϊ \ go-ch9-o-so9-nhch, CH3 δ δ 3 N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-N- (Ν'--methylsulfamoyloxyacetyl)-amin [= Forb. 2.18]
Til 15 g af det under a) fremstillede mellemprodukt i en blan-15 ding med 4,3 g pyridin og 80 ml acetonitril (absolut) dryppes ved stuetemperatur 7,1 g methylamin-N-sulfonsyrechlorid, opløst i 20 ml acetonitril (absolut), hvorved reaktionsblandingens temperatur stiger til 35°C. Efter 2 timers omrøring ved stuetemperatur tilsættes yderligere 3,2 g pyridin og 5,2 g 20 methylamin-N-sulfonsyrechlorid, Efter 2 timers omrøring koncentreres reaktionsblandingen, remanensen tages op i 200 ml ethylacetat, vaskes med 50 ml vand, tørres over Na-sulfat og filtreres. Efter afdampning af opløsningsmidlet bringes den tilbageblivende olie til krystallisation 25 med diethylether. Det krystallinske diastereomer-slutpro-dukt omkrystalliseres fra 500 ml ethanol i nærværelse af aktivt kul, smp.: 190-194°C.
17
DK 160296 B
Eksempel 5
Fremstilling af j v CH, /y ss. « 5 ch-cooch3
/ \-N
NS Y \ /·Ν·=!
CO-CH2“N I
ch3 N-(2-methylnaphthyl)-N-[1,2,4-triazolyl-(1)-acetyl]-alanin-5 methylester [= Forb. 1.10] 15,9 g N- (2-methylnaph.thyl) -N-chloracetylalaninmethylester (fremstillet ved omsætning af 2-methylnaphthyl-l-amin og α-brom-propionmethylester og videre reaktion af mellemproduktet med chloracetylchlorid), 9,1 g Na-salt af 1,2,4-triaz-10 olet og 1 g Kl opvarmes under tilbagesvaling i 17 timer i 150 ml absolut methylethylketon. Reaktionsblandingen afkøles til stuetemperatur, filtreres og koncentreres. Remanensen tages op i 200 ml ethylacetat, og opløsningen vaskes to gange med 50 ml vand, tørres med Na-sulfat og koncentre-15 res. Den tilbageblivende brune olie renses over kiselgel-60 med acetone som løbemiddel. De sidste 4 af 6 fraktioner renses, og acetonen afdampes. Diastereomer-blandingen af slut- 23 produktet bliver tilbage som en brunlig olie, nD 1,5920.
Eksempel 6 20 Fremstilling af
S-P
co-ch2-o-ch2ch2-o-ch3 H3C CH3 N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-N--(2-methoxy-ethoxy-acetyl)-amin [= Forb. 2.32]
Til 15,3 g N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-25 -3-yl)-amin i 120 ml toluen dryppes 12,2 g 2-methoxyethoxy- 18
DK 160296B
-acetylchlorid (MAC) i 20 ml toluen og dernæst 8,1 g triethyl-amin i 20 ml toluen. Reaktionsblandingens tanperatur stiger til 35°C, og reaktionsblandingen opvarmes til 40°C i 2 timer. Dernæst tildryppes yderligere 2 g MAC og 1,5 g triethylamin. Temperaturen holdes ved 40°C 5 natten over. Dernæst tildryppes yderligere 2 g MAC. Efter 4 timer afkøles reaktionsblandingen til stuetemperatur og filtreres. Filtratet koncentreres. Der fås en harpiksagtig remanens, der renses over kiselgel-60 med ethylacetat som løbemiddel. Det faste produkt, der udfælder fra remanensen, 10 omkrystalliseres fra isopropanol under tilsætning af aktivt kul. Der fås den farveløse diastereomer-blanding af forbindelse nr. 2.32, smp.: 142-146°C.
På analog måde eller efter en af de heri beskrevne metoder kan nedenstående forbindelser med formel (I) fremstilles: 19
DK 160296 B
GH I J
Tabel I (r = -CHCOOR.) (R =H) 3 4 2
Forb. R6 r4 Fysiske nr. konstanter 1.1 “CH3 Smp‘ 128"130°c 1.2 li I*
/\ -CEL
O Br * 1.3 -CH2OCH3 -CH3 Kp. 177-180°Q> 0,1 mbar 1.4 -ch2oc2h5 -ch2-ch=ch2
1·5 _I Η1 Smp. 101-106°C
vo< 3 1.6 -ch2oc2h5 -ch2c=ch 1.7 -CH2CH20CH3 -C^ * 1,5673 1.5 -CH20CH3 -CH2-Ca=CH2 Olie 1.9 -CH20CH3 -<] Olie ^10. -¾ ^3i,392a ; 1·11 ÅH/ -CH„-CH=CH„
' 0 II
1Ϊ—· .
1.12 -CH2-N^ [ -CH3 Olie »=s * 1.13 -CH20-CH2CH=CH2 -C3H7-i ' r^3 1,5571 1.14 -CH2OC2H4-OC2H5-CH3 n^1 1,5562
Forb. R6 V Fysiske nr. konstanter 20
Tabel I (fortsat)
DK 160296B
1.15 "-CH Y* =j -CH- Smp. >280°C
L Ν·=*»Ν • 1/2 CaCl2 1.16 -ch2oc2h5 -ch2ch^och3
1.17 —CH2N^ -CH3 Smp. >280°C
• 1/2 H2S04 1.18 -ch2och3 -cs2-c=ch 1.19 -CH-QC..H- -CH- 2 2 o 3 1.20 -ch2och3 -ch2ch2och3 Olie 1.21 -CH20C3H7-i -CH3 Olie 1.22 -CH^CH^CH^^ -CH3 ti^3 1,5700 1.23 -CH20CH3 -CH=CH2 1.24 -CH20CH3 . -C4H9 sek.
1.25 -CH20CH2C=C3 -CH3 i^3 1?5764 1.26 -C32SCH3 -C33 Olie 1 27 i R · /γ -ch2ch2ci Olie 1.28 -CH2SC2H5 -CH3 Olie
Forb. > Fysiske 1 nr. konstanter
DK 160296 B
21
Tabel I (fortsat) 1.29 -CH9<f I· -CH9CH90CH- Olie L ί Δ -3 1.30 -CH2OCH(CH3)C2H5) -CH3 * 1,5532 1.31 -ch2och3 -ch2ch2gi 1.32 -CE -HH-HH—' f -CBL^ Olie 1.33 -CH2-NH-N(CH3)2 CH3 Olie 1.34 -CH20CH2C=CH -C Hy-i t^3 1,5615 1.35 -CH20C2H5 -CHjCH^cf" 1.36 -CH2-0S02N(CH3)2 -CH3 1 37 Π
i,J/ /W -CH2CH2OCH3 Smp. 136-143 °C
1.38 -CH2-OS02CH3 -CH3_' SmP- 158-166°C
^sssas*
1.39 -CH2<^ ^ -G3H?-a Olie, £tap. 169-17fC
1.40 -CH2-OS02NHCH3 -CH3 Smp. 141-153°C
1.41 -CH2-0-C0CH3 -C3H7-i olie 1.42 -CH2-oicH3 -CH3 lj5676 1.43 -CH2-0?Oi20CH3 -CH3 Olie ............» ’ ............. ..............i..........................
DK 160296B
22 '
Tabel I (fortsat)
Forb. R6 R4 Fysiske nr. konstanter
1.44 -CH2-CH20CH3 -C3H7-X Olie, snp. 118-130°C
1-45 fH Smp. 108-114¾ / \Q/ -ch2ch2och3
1.46 -CH20.-S02NHC2H5 CH3 Smp. 132-134°C
1.47 -CS20CH3 -C3H7-n 1.48 -ca^c^ —(h)· .
·-··
1.49 .i a i -C2H5 Smp. 96-105°C
0 1.50 -CH20C2H- -ch=ch2 1.51 “^2% * "C2S5 Olie X) ¥)“· 1.53 -CS20C2H400H3 -CH3 I^3 1,5603 1.54 -CH20CH3 ”^2R5 1.55 -CH20CH(CH3)C9H5 -C^-i τξ2 1,5435 1.56 -CH2-OS02CH3 -C3H7-1 Smp. 160-168¾ 1.57 -CH2NHN(CH3)2 -C3H7-1 olie 1.58 -CH,0C,H.- Kp. 188-190°G/ _1 ά 3 3 '_ 0,1 mbar__
Tabel I (fortsat)
DK 160296 B
23
Forb. Rg R^ Fysiske nr. konstanter 1.59 -CH 0-C2H4-0CH -C H^i njf’5 l.5512 1.60 -CH20CH3 Smp. 102-115° c 1.61 -CH2NHNH-€6H5 -C3H7-1 olie
1.62 _ -C^-i Olie, smp. 155-162°C
1.63. -Π -¾3^5901
V
1.64 ΠΠ -C.H -i Π?3 1,5665 I -y 37 p På analog måde kan også nedenstående forbindelser med formel (I) fremstilles: 1 (fortsat) (R3=-CH(CH3)C00CH3) (R2=ch3)
Forb. Rg Fysiske nr· konstanter
1.65 J| I! Smp. 133-135° C
V
1.66 . _ί H ] Olie, smp. 118-124°C
V
1.67 -CH2oc^3 Smp. 92-100°C
Tabel I (fortsat) ^-caCc^cooc^HR^) 24
DK 160296B
Forb. Rg Fysiske nr. _ -__konstanter_
Mae.
1.68 -CH2-n Olie, smp. 115-122°C
Ν·=}Γ
1.69 -CH2CH20CH3 Smp. 98-108°C
1.70 -CH2-NH-N(CH3)2 Olie 1.71 -CH2-0-S02CH3 Halvfast
1.72 -CH2-0S02NHCH3 Smp. 162-170°C
1.73 -CH2-0-C0-CH3 Højviskos 1.74 -CH2-0-CH2-C=CH 01ie
1.75 ~CH2~0—C2H5 olie, smp. 96-108°C
På analog måde eller ved en af de heri beskrevne metoder kan man fremstille nedenstående forbindelser med formel (I):
A
Tabel II (¾ = A ) 9
B
Forb. I R, , I \ I R5 I fyslfke z - 0 konstanter I1L ·
2*1“ R I! II ' R Smp. 141-166°C
• ·
/V
•mm« I! I!
2,2 H / Nc/ 0H3 SmP* 138-149°C
25
DK 160296 B
Tabel II (fortsat -,-p----r-1
Forb. r2 R6 R5 Fysiske nr. konstanter il il
2.3 H / N^/ \gr H Smp. 165-210°C
2.4 H -CH9NH-NH—'·' y H Olie ^ * —· 23 5 2.5 H -CH20CH2C=CH H * : 1,5971
J H I
2.6 Η /Φ\/Λ H Smp. 17 9-205 °C
2.7 H -CH2CH20CH3 h Olie, smp. 137-140°C
2.8 H ~ca^sS\ I H Smp* 75“100°C
2.9 H -CH -HHN(CH3)2 H olie 2.10 H -CH--^ I H Olie \ 1 22 2.11 H -€320CH2CH=CH2 h “d : 1.5911 2.12 H -CH2-OS02N(CH3)2 h SmP· 133-170¾
2.13 H -CH^ H Smp.>280°C
• 1/2 H2S04
2.14 Ξ -CH2\ 1 CIi3 Smp* 68-86°C
2.15 H -CH2-OS02CH3 H Smp. 182-191°C
2.16 a -CH„-NHN(CH3)2 CH3 Brun olie
Tabel II (fortsat)
Forb. R2 R6 R5 Fysiske nr._______konstanter_
DK 160296 B
26
2.17 H -CH9sf H ' Smp. >300°C
·—sr • . 1/2 .CuCl^_
2.18 H -CH^-OSOjNHCHj H Smp. 190-194°C
2.19 H -CH?-0?CH3 H Smp. 50-70°C
2.20 CH, J IJ . H Smp. 197-199¾
3 V
* -
2.21 CH, _i S ! H · Smp. 230-234°C
3 V
Diast.I smp.209-210°C
2.22 CH3 "C*2-\ I H -s Diast.II srrrp. 219-221¾
i^Diast.blan. smp. 79-188°C
2.23 CH3 -CH2CE20CH3 h Olie, smp. 151-162°C
2.24 CH3 -CH2-NH-N(CH3)2 H· Olie
2.25 CH3 -CH2-OS02CH3 R Smp. 212-214°C
2.26 CH3 -GH2-0S02NHCH3 H Smp. 144-146¾
2.27 CH3 -CH2-0§CH3 H Smp. 213-215°C
2.28 H -CK2-0-C2H4-0CH3 H τζ2 1,5832
2.29 H -CH20-S02NHC2H5 H Smp. 143-145°C
2.30 H -CH2-0-C2H4-0C2H5 H n^1,5 1,5750 2.31 CH3 -CH2tO-CH2-ChCH H Smp. 148-150¾ 2.32 CH. -CH -0-C.H -0-CH, H Smp. 142-146°C · 3 2 2 4 3 »*· ·
2.33 CH -S Br H Smp. 201-209°C
Forb. IL· Rg Rg Fysiske nr. konstanter
Tabel II (fortsat)
DK 160296 B
27
2.34 CH3 -CH2-0-CH2-CH=CH2 H Smp. 92-99°C
2.35 CH3 -CH2-O-C2H4-0C2H5 H Smp. 124-126°C
! ' o
5 2.36 CH3 -CH2-0-S02NHC2H5 | H Stop. 130-132 C
I o '
2.37 CH3 -CH2-0S02N(CH3)2 j H Snp. 145-162 C I
__I___i__1
Formuleringseksempler Eksempel 2
Pudringsmiddel 10 Til fremstilling af et a) 5%'s og b) 2%'s pudringsmiddel anvendes nedenstående forbindelser: a) 5 dele aktiv forbindelse 95 dele talkum, b) 2 dele aktiv forbindelse 15 1 del højdispers kiselsyre 97 dele talkum.
De aktive forbindelser blandes med bærestofferne, formales og kan i denne form forstøves til anvendelsen.
Eksempel 3 20 Granulat
Til fremstilling af et 5%'s granulat anvendes nedenstående forbindelser: 5 dele aktiv forbindelse 0,25 dele epichlorhydrin 25 0,25 dele cetylpolyglycolether 3,50 dele polyethylenglycol 91 dele kaolin (kornstørrelse 0,3 - 0,8 mm).
DK 160296B
28
Den aktive forbindelse blandes med epichlorhydrin og opløses med 6 dele acetone, hvorpå polyethylenglycol og cetyl-polyglycolether tilsættes. Den på denne måde fremkomne opløsning sprøjtes på kaolin, og dernæst afdampes acetonen 5 i vakuum. Et sådant mikfogranulat anvendes fordelagtigt til bekæmpelse af jordsvampe.
Eksempel 4
Sprøj tepulver
Til fremstilling af et a) 70%'s, b) 40%'s, c), d) 25%'s 10 og e) 10%'s sprøjtepulver anvendes nedenstående bestanddele: a) 70 dele aktiv forbindelse 5 dele natriumdibutylnaphthylsulfonat 3 dele naphthalensulfonsyre-phenolsulfonsyre-formaldehyd- -kondensat 3:2:1 15 10 dele kaolin 12 dele champagne-kridt, b) 40 dele aktiv forbindelse 5 dele ligninsulfonsyre-natriumsalt 1 del dibutylnaphthalensulfonsyre-natriumsalt 20 54 dele kiselsyre, c) 25 dele aktiv forbindelse 4,5 dele calcium-ligninsulfonat 1,9 dele champagne-kridt/hydroxyethylcellulose-blanding (1:1) 25 1,5 dele natrium-dibutyl-naphthalensulfonat 19.5 dele kiselsyre 19.5 dele champagne-kridt 28,1 del kaolin, d) 25 dele aktiv forbindelse 30 2,5 dele isooctylphenoxy-polyoxyethylen-ethanol 1,7 dele champagne-kridt/hydroxyethylcellulose-blanding (1:1) 8,3 dele natriumaluminiumsilicat 29
DK 160296 B
16,5 dele kiselgur 46 dele kaolin, e) 10 dele aktiv forbindelse 3 dele blanding af natriumsaltene af mættede fedtalko-5 holsulfater 5 dele naphthalensulfonsyre-formaldehyd-kondensat 82 dele kaolin.
De aktive forbindelser blandes inderligt med tilslagsstofferne i egnede blandeapparater og formales på tilsvarende 10 møller og valser. Der fås sprøjtepulvere med fortrinlig befugtelighed og svævedygtighed, som kan fortyndes med vand til suspensioner med den ønskede koncentration og især kan anvendes til bladpåføring.
Eksempel 5 15 Emulgerbare koncentrater
Til fremstilling af et 25%'s emulgerbart koncentrat anvendes nedenstående forbindelser: 25 dele aktiv forbindelse 2,5 dele epoxideret planteolie 20 10 dele alkylary1sulfonat/fedtalkoholpolyglycolether- -blanding 5 dele dimethylformamid 57,5 dele xylen.
Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand 25 fremstilles emulsioner med den ønskede anvendelseskoncentration, der er særlig egnede til bladpåføring.
Biologiske eksempler 1. Virkning mod Phytophthora infestans på tomatplanter a) Residual-protektiv virkning
Efter 3 ugers dyrkning besprøjtes tomatplanter med en sprøjte- 30
DK 160296 B
væske (0,02% eller 0,006% aktiv forbindelse), der er fremstillet ud fra sprøjtepulver af den aktive forbindelse.
Efter 24 timer inficeres de behandlede planter med en spo-rangieGsuspension af svampen. Bedømmelsen af svampeangre-5 bet sker efter inkubation af de inficerede planter i 5 dage ved 90-100% relativ luftfugtighed og 20°C.
b) Residual-kurativ virkning
Efter 3 ugers dyrkning inficeres-tomatplanter med en spo-rangieCsuspension af svampen. Efter inkubation i 22 timer 10 i et fugtighedskammer ved 90-100% relativ luftfugtighed og 20°C tørres de inficerede planter, og de besprøjtes med en sprøjtevæske (0,02% eller 0,006% aktiv forbindelse), der er fremstillet ud fra sprøjtepulver af den aktive forbindelse. Efter tørring af sprøjtebelægningen anbringes de behandlede 15 planter igen i fugtighedskammeret. Bedømmelsen af svampeangrebet sker 5 dage efter inficeringen. Ved en anvendelses-koncentration på 0,02% eller på 0,006% (*:) ved forsøg a) og b) nedsætter nedenstående forbindelser svampeangrebet til 0-5%: 20 1.1 1-26* 1.44 1.63 2.3- 2.17* 2.32* 1.3 1.27 1.45* 1.64* 2.4 2.18* 2.33 1.5* 1.28 1.46* 1.65* 2.5 2.20 2.34* 1.7 1.29* 1.51* 1.66* 2.6* 2.21* 2.35 1.10* 1.31* 1.53 1.67* 2.7 2.22* 2.36* 25 1.12* 1.32 1.54 1.68* 2.8* 2.23 2.37* 1.15* 1.33* 1.55 1.69 2.9* 2.24* 1, S1/* 1.16* 1.35 1.5‘6* 1.70* 2.10 2.25 1.17* 1.36 1.57* 1.71* 2.11 2.26* 1.19* 1.37 1.58* 1.72* 2.12 2.27* 30 1.20* 1.38* 1.59 1.74* 2.13 2.28 1.21 1.39 1.60* 1.75* 2.14* 2.29* 1.22 1.40* 1.61* 2.1 2.15* 2.30 1.25* 1.42 1.62* 2.2 2.16* 2.31* 31
DK 160296 B
c) Systemisk virkning
Efter 3 ugers dyrkning vandes tomatplanter med en vandingsvæske, der er fremstillet ud fra et sprøjtepulver af den 5 aktive forbindelse (0,006% aktiv forbindelse, beregnet på jordvoluminet). Der passes på, at vandingsvæsken ikke kommer i berøring med plantedelene over jorden. Efter 48 timer inficeres de behandlede planter med en sporangiesuspension af svampen. Bedømmelsen af svampeangrebet sker efter inku-10 bation af planterne i 5 dage ved en relativ luftfugtighed på 90-100% og 20°C.
Samtlige under forsøg a) og b) nævnte, aktive forbindelser forhindrer sygdomsangreb på planterne som følge af systemisk virkning. Planterne har et sundt udseende.
15 2. Virkning mod Plasmopara viticola på vinstokke På stadiet med 4-5 blade besprøjtes vinplanter med en sprøjtevæske, der er fremstillet ud fra et sprøjtepulver af den aktive forbindelse (0,02% aktiv forbindelse). Efter 24 timer inficeres de behandlede planter med en sporangie-20 suspension af svampen. Efter inkubation i 6 dage ved en relativ luftfugtighed på 95-100% og 20°C bedømmes svampeangrebet .
De i det biologiske eksempel 1 nævnte aktive forbindelser samt de aktive forbindelser nr. 1.49 og 2.19 forhindrer 25 svampeangrebet fuldstændigt eller næsten fuldstændigt (0-5% angreb).
3. Virkning mod Pythium debaryanum på roer a) Virkning efter jordpåføring
Svampen dyrkes på en næringsopløsning af karottestykker, og en jord-sand-blanding tilsættes. Den på denne måde inficerede jord fyldes over i blomsterpotter og tilsås med 32
DK 160296 B
sukkerroefrø. Straks efter tilsåningen hældes de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater i form af vandige suspensioner over jorden (20 ppm aktiv forbindelse/ beregnet på jordvoluminet). Potterne henstilles dernæst i driv-5 hus ved ca. 20°C i 2-3 uger. Jorden holdes ensartet fugtig ved forsigtig overbrusning med en vandkande.
b) Virkning efter bejdsningsanvendelse
Svampen dyrkes på en næringsopløsning af karottestykker, og en jord-sand-blanding tilsættes. Den på denne måde infi-10 cerede jord fyldes over i skåle med jord og tilsås med sukkerroefrø/ der er bejdset med de som bejdsepulver formulerede forsøgspræparater (0,06% aktiv forbindelse). De til-såede potter henstilles i drivhus ved ca. 20°C i 2-3 uger. Jorden holdes ensartet fugtig ved let overbrusning.
15 Ved bedømmelsen af begge forsøg bestemmes procenttallet af fremspirede sukkerroeplanter samt andelen af sunde og syge planter.
Samtlige de i ovenstående biologiske eksempler 1 og 2 angivne aktive forbindelser viser fuld virkning mod Pythium 20 spp. (over 90% fremspirede planter). Planterne har et sundt udseende.
4. Virkning mod Cercospora arachidicola på jordnøddeplanter 10-15 cm høje jordnøddeplanter sprøjtes med en sprøjtevæske, der er fremstillet ud fra et sprøjtepulver af den aktive 25 forbindelse (0,02% aktiv forbindelse) og inficeres 48 timer senere med en konidiesuspension af svampen. De inficerede planter inkuberes ved ca. 21°C og høj luftfugtighed i 72 timer og henstilles dernæst i drivhus, indtil der optræder typiske bladpletter. Bedømmelsen af den fungicide virk-30 ning sker 12 dage efter inficeringen på basis af antallet og størrelsen af de optrædende pletter.
33
DK 160296 B
Foruden andre har forbindelser fra undergrupperne a) = aliphatiske acylforbindelser, c) = sulfonyl- og sulfamoylacetylderivater, e) = pyrazolyl-acetylderivater og f) = triazolylacetylderivater vist sig at være særlig 5 stærkt virksomme mod Cercospora-angreb. Svampeangrebet forhindres næsten fuldstændigt (0-10% angreb) med nedenstående, aktive forbindelser: a) Nr. 1.20, 1.21, 1.25, 1.34, 1.60, 1.67, 1.75, 2.5, 2.11, 2.31, 2.34; 10 c) Nr. 1.40, 1.46, 1.72, 2,18, 2.26, 2.29, 2.36; e) Nr. 1.12, 2.10; f) Nr. 1.10, 1.15, 1.17, 1.29, 1.62, 1.68, 2.8, 2.13, 2.14, 2.17, 2.22; samt med forbindelserne nr. 1.70 og 2.21.
Claims (10)
1. Acylerede naphthylaminer, kendetegnet ved, at de har formlen S=\.n/R3 (i) tr6 r2 Xch3 o 5 hvor R2 betyder hydrogen eller methyl, R3 betyder _Λ -CH(CH3)COOR4 eller -1.0 , hvor R4 betyder eventuelt '/ ,<· 11 o med halogen eller· C^_2-alkoxy substitueret C1_4~alkyl, C2_4-alkenyl, C3_4~alkynyl eller C3_7-cycloalkyl, og R5 betyder hydrogen eller methyl, og Rg betyder eventuelt 10 med halogen substitueret 2-furyl eller 2-tetrahydrofuryl, β-(C^_4)-alkoxyethyl eller gruppen CH2Z, hvor Z betyder en af grupperne a) -X-R^, b) -NH-N(Rg) (Rg), c) -OSO2R10, d) -0(C0)Ri;l, e) 1,2-pyr-azol eller f) 1,2,4-triazol-(1), inklusive salte og metal-15 komplekser heraf, og X betyder oxygen eller svovl, Ry betyder et med C^^-alkoxy substitueret C1_g-alkyl eller C3_4~alkenyl eller C3_4~alkynyl, Rg betyder hydrogen eller C^_3~alkyl, Rg betyder C^_3-alkyl eller phenyl, R^Q betyder C^_4-alkyl eller mono- eller di-(C^_3)-alkylamin, og R^ 20 betyder eventuelt med C^<_2~alkoxy substitueret C^_3-alkyl, hvorhos, når R3 betyder -CH(CH3)COOR4, substituenten Ry også kan betyde C^_g-alkyl.
2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R2 betyder hydrogen eller methyl, DK 160296B Rc Rg betyder -CH(CHg)COOR4 eller # R4 betyder II o eventuelt med C1_2-alkoxy substitueret C1_3~alkyl eller Cg^-alkenyl eller Cg_4~alkynyl, Rg betyder hydrogen eller methyl, og Rg betyder 2-furyl, 2-tetrahydrofuryl eller 5 CHgZ, hvor Z betyder a) -X-R7, hvor X betyder oxygen eller svovl, b) -NH-N(Rg) (Rg), c) -OSOgR-^Q eller d) 1,2,4-tri-azol-(l) eller salte og metalkomplekser deraf, idet R^ betyder enten allyl eller propargyl, når R3 betyder lacton, og R^ valgfrit betyder allyl, propargyl eller C^_g-alkyl, 10 når R3 betyder -CH(CH3)COOR^, Rg og Rg uafhængigt af hinanden betyder C-^g-alkyl, og R^q betyder C^g-alkyl eller monomethylamin.
3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R2 betyder hydrogen eller methyl,
15 Rg betyder -CH(CHg)-COOR^ eller -ί^~ϋ> , hvor R^ betyder ti O C^_g-alkyl, Rg betyder 2-furyl, 2-tetrahydrofuryl eller CHgZ, idet, når Rg betyder -CH(CHg)COOR4, Z valgfrit betyder a) -OR7, hvor R^ betyder C^_g-alkyl, eller b) -OSOgRjg/ hvor R1Q betyder C-^g-alkyl eller monomethyl-20 amin, eller c) 1,2,4-triazol, og idet, når R3 betyder lacton, Z har en af ovenstående betydninger b) eller c).
4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(2-propyn-l-yloxyacetyl)-N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-25 tetrahydrofuran-3-yl)-amin,eller N-(2-propen-l-yloxyacetyl)-N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl) -amin.· DK 160296 B
5 N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-ethoxyacetyl-alaninmethyl-ester eller N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(β-methoxy-ethoxyacetyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin.
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-alaninmethyl-ester,
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at den er N-(2-methylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-amin, N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-(2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)--N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-amin,
15 N-(2-methylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-alanin-methylester, N-(2-methylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-alanin--2-methoxyethylester, N-(2-methylnaphthyl)-N-[furanoyl-(2)]-alanin-2-methoxy-20 ethylester, N-(2-methylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-alanin-isopropylester, N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-[furanoyl-(2)]-alaninmethyl-ester eller
25 N-(2,3-dimethylnaphthyl)-N-[tetrahydrofuranoyl-(2)]-ala-ninmethylester.
7. Plantefungicidt middel, kendetegnet ved, at det som mindst én aktiv forbindelse indeholder en forbindelse ifølge krav 1 sammen med et egnet bærestof og/- ; 30 eller et overfladeaktivt tilsætningsstof.
8. Middel ifølge krav .7, kendetegnet ved, at det indeholder en aktiv forbindelse ifølge et af kravene 2-β. DK 160296 B
9. Anvendelse af en forbindelse ifølge krav 1 til bekæmpelse eller til forhindring af svampeangreb på planter.
10. Anvendelse ifølge krav 9 af en forbindelse ifølge et af kravene 2-6.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH340479 | 1979-04-10 | ||
| CH340479 | 1979-04-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK152380A DK152380A (da) | 1980-10-11 |
| DK160296B true DK160296B (da) | 1991-02-25 |
| DK160296C DK160296C (da) | 1991-07-29 |
Family
ID=4255252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK152380A DK160296C (da) | 1979-04-10 | 1980-04-09 | Acylerede naphthylaminer og salte og metalkomplekser deraf, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse som plantefungicider |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4916157A (da) |
| EP (1) | EP0018510B1 (da) |
| JP (1) | JPS55143943A (da) |
| KR (2) | KR850000337B1 (da) |
| AR (1) | AR225761A1 (da) |
| AT (1) | ATE5653T1 (da) |
| AU (1) | AU532779B2 (da) |
| BG (1) | BG35461A3 (da) |
| BR (1) | BR8002232A (da) |
| CA (1) | CA1152081A (da) |
| CS (1) | CS219274B2 (da) |
| DD (1) | DD151403A5 (da) |
| DE (1) | DE3065932D1 (da) |
| DK (1) | DK160296C (da) |
| EG (1) | EG14292A (da) |
| GR (1) | GR68192B (da) |
| HU (1) | HU188127B (da) |
| IE (1) | IE49669B1 (da) |
| IL (1) | IL59787A (da) |
| MA (1) | MA18800A1 (da) |
| MX (2) | MX6018E (da) |
| MY (1) | MY8700202A (da) |
| NZ (1) | NZ193371A (da) |
| OA (1) | OA06510A (da) |
| PL (1) | PL122677B1 (da) |
| PT (1) | PT71075A (da) |
| TR (1) | TR21020A (da) |
| ZA (1) | ZA802106B (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2948704A1 (de) * | 1979-12-04 | 1981-06-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| AU8314482A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-25 | Imperial Chemical Industries Plc | 3-triazolyl(imidazolyl)-2,2 bis phenyl-propionamides |
| DE3126082A1 (de) * | 1981-07-02 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| DE3126083A1 (de) * | 1981-07-02 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| DE3135239A1 (de) * | 1981-09-05 | 1983-03-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-substituierte brenztraubensaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| DE3135670A1 (de) * | 1981-09-09 | 1983-03-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxalamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| DE3144951A1 (de) * | 1981-11-12 | 1983-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Isoxazol-carbonsaeure-amide, ihre herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| CA2024971A1 (en) * | 1989-09-14 | 1991-03-15 | Atsuo Hazato | Naphthalene derivative and preparation method thereof |
| DE10029077A1 (de) * | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Bayer Ag | Thiazolylsubstituierte Heterocyclen |
| CN106243053B (zh) * | 2016-09-12 | 2018-09-28 | 三峡大学 | 一种***酰胺酮类杀菌剂，合成方法及其应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1003221B (de) * | 1953-06-24 | 1957-02-28 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung neuer anaesthetisch wirkender Aminocarbonsaeureamide |
| US4151299A (en) * | 1974-04-09 | 1979-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Certain aniline derivatives as microbicidal agents |
| OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
| US4143155A (en) * | 1976-09-17 | 1979-03-06 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfonylglycolic anilide fungicides |
| US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| GB1601453A (en) * | 1977-05-05 | 1981-10-28 | Ici Ltd | Triazole and imidazole derivatives useful in agriculture |
| DE2724785A1 (de) * | 1977-05-27 | 1978-12-14 | Schering Ag | Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2845454A1 (de) * | 1977-11-01 | 1979-05-10 | Chevron Res | 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel |
| US4310463A (en) * | 1979-02-22 | 1982-01-12 | Chevron Research | 3-(N-Arylamino)-gamma-butyrolactones, butyrolactams and thiobutyrolactones are intermediates for compounds having fungicidal activity |
| US4377587A (en) * | 1980-07-25 | 1983-03-22 | Ciba-Geigy Corporation | Arylamine derivatives and use thereof as microbicides |
-
1980
- 1980-04-02 MA MA18995A patent/MA18800A1/fr unknown
- 1980-04-08 CA CA000349316A patent/CA1152081A/en not_active Expired
- 1980-04-08 AT AT80101863T patent/ATE5653T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-08 EP EP80101863A patent/EP0018510B1/de not_active Expired
- 1980-04-08 BG BG047305A patent/BG35461A3/xx unknown
- 1980-04-08 AR AR280591A patent/AR225761A1/es active
- 1980-04-08 PL PL1980223324A patent/PL122677B1/pl unknown
- 1980-04-08 DE DE8080101863T patent/DE3065932D1/de not_active Expired
- 1980-04-09 DK DK152380A patent/DK160296C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-04-09 NZ NZ193371A patent/NZ193371A/xx unknown
- 1980-04-09 IL IL59787A patent/IL59787A/xx unknown
- 1980-04-09 PT PT71075A patent/PT71075A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-09 AU AU57261/80A patent/AU532779B2/en not_active Ceased
- 1980-04-09 EG EG221/80A patent/EG14292A/xx active
- 1980-04-09 IE IE708/80A patent/IE49669B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-09 DD DD80220308A patent/DD151403A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-09 MX MX808749U patent/MX6018E/es unknown
- 1980-04-09 HU HU80858A patent/HU188127B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-04-09 MX MX5695A patent/MX160628A/es unknown
- 1980-04-09 GR GR61638A patent/GR68192B/el unknown
- 1980-04-09 ZA ZA00802106A patent/ZA802106B/xx unknown
- 1980-04-10 JP JP4747680A patent/JPS55143943A/ja active Granted
- 1980-04-10 OA OA57082A patent/OA06510A/xx unknown
- 1980-04-10 CS CS802489A patent/CS219274B2/cs unknown
- 1980-04-10 KR KR1019800001519A patent/KR850000337B1/ko active
- 1980-04-10 TR TR21020A patent/TR21020A/xx unknown
- 1980-04-10 BR BR8002232A patent/BR8002232A/pt not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-10-08 KR KR1019840006229A patent/KR850000338B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-12-30 MY MY202/87A patent/MY8700202A/xx unknown
-
1989
- 1989-04-03 US US07/333,887 patent/US4916157A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-15 US US07/731,356 patent/US5128371A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63567C (fi) | Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning | |
| US4147792A (en) | Fungicidal compositions | |
| PL97724B1 (pl) | Srodek grzybobojczy | |
| DK158041B (da) | Alfa-aryl-1h-1,2,4-triazol-1-ethanoler, fremgangsmaade til bekaempelse af phytopatogene svampe i planter dermed og praeparat indeholdende forbindelserne | |
| JPH07502985A (ja) | 殺菌剤 | |
| JPS636541B2 (da) | ||
| DK160296B (da) | Acylerede naphthylaminer og salte og metalkomplekser deraf, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse som plantefungicider | |
| KR840002291B1 (ko) | N-알킬-n-아실아릴아민유도체의 제조방법 | |
| NO144961B (no) | Fungicide n-acyl-anilineddiksyreestere. | |
| KR850001878B1 (ko) | 호모세린 유도체의 제조방법 | |
| US4075349A (en) | Microbicidal compositions | |
| JPH069621A (ja) | 殺虫剤 | |
| HU193582B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances | |
| JPH0240664B2 (da) | ||
| JPS648615B2 (da) | ||
| JPH0242801B2 (da) | ||
| CA1121376A (en) | Microbicides | |
| EP0206028B1 (en) | Plant growth promotion | |
| DE2943019C2 (da) | ||
| HU189598B (en) | Fungicidal, bactericidal and plant growth regulating compositions comprising imidazolyl-propionitrile-derivatives as active substance and process for preparing imidazolyl-propionitrile derivatives | |
| JPS6243967B2 (da) | ||
| JP2909469B2 (ja) | 病害に対する植物の防護剤 | |
| JPS59161362A (ja) | Ｎ，ｎ−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌殺線虫剤 | |
| RU1811367C (ru) | Фунгицидна композици | |
| CS244127B2 (en) | Fungicide,growth regulating and bactericidal agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AHB | Application shelved due to non-payment | ||
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |