DK159965B - FERTILIZER PRODUCT IN GRANULAR FORM - Google Patents

Description

DK 159965 BDK 159965 B

Den foreliggende opfindelse angår et nyt gødningsprodukt i kompo-sitgranulær form, nemlig et til mekanisk udbringning og tilførsel til jorden egnet granulært gødningsprodukt, der som nitrogenkilde omfatter partikler af melamin, mineralsyresalte af melamin eller blan-5 dinger deraf, hvilke partikler har en individuel partikelstørrelse på ikke over 0,400 mm som største dimension, hvilket produkt er ejendommeligt ved, at det foreligger i granulær form, som i en størrelse på 3-5 mm har en gennemsnitlig knusningsstyrke på mindst 0,45 kg pr. granule, og at det yderligere omfatter et bindemiddel valgt fra 10 gruppen bestående af vandopløselige bindemidler og uopløselige har-piksbindemidler, hvilket bindemiddel har sådanne egenskaber og forekommer i en sådan mængde, at det kan binde partiklerne sammen uden væsentlig agglomerering af partiklerne til hinanden, og bindemidlet, efter at granulerne er fordelt i jorden, kan desintegreres og frigøre 15 partiklerne i i det væsentlige deres oprindelige form, så vand og mikroorganismer kan indvirke på partiklerne.The present invention relates to a new fertilizer product in composite granular form, namely a mechanical application and application to the soil, granular fertilizer suitable as nitrogen source comprising particles of melamine, mineral salts of melamine or mixtures thereof, which particles have an individual particle size. of not more than 0.400 mm as the largest dimension, which product is peculiar in that it is in granular form, which at a size of 3-5 mm has an average crushing strength of at least 0.45 kg per granule, and further comprising a binder selected from the group consisting of water-soluble binder and insoluble resin binder, said binder having such properties and occurring in such amount that it can bond the particles together without substantial agglomeration of the particles to each other, and the binder, after the granules are distributed in the soil, can disintegrate and release the particles in substantially their original form, so that water and microorganisms can affect the particles.

(Herefter angiver udtrykket "nitrogenkilde" melamin, mineralsyresalte af melamin eller blandinger deraf.)(Hereafter, the term "nitrogen source" indicates melamine, mineral salts of melamine, or mixtures thereof.)

Ammoniak, ammoniumnitrat og urinstof er blandt de mest almindeligt 20 anvendte kilder til nitrogen, men alle disse nitrogengødninger er letopløselige i vand. De er derfor udsat for udvaskning, og anvendelsen deraf fører til en hurtig frigørelse af deres nitrogenindhold. Eftersom dette nødvendiggør gentagen tilførsel til vedvarende vækst eller én tilførsel med højere udvaskningstab, har der været arbejdet 25 meget med at udvikle gødninger med langsom nitrogenfrigørelse. Generelt ofres nitrogenindholdet i sådanne materialer til fordel for en vis grad af regulering af nitrogentilgængeligheden.Ammonia, ammonium nitrate and urea are among the most commonly used sources of nitrogen, but all of these nitrogen fertilizers are readily soluble in water. They are therefore subject to leaching and their use leads to a rapid release of their nitrogen content. As this necessitates repeated supply for sustained growth or one supply with higher leaching losses, much work has been done to develop fertilizers with slow nitrogen release. Generally, the nitrogen content of such materials is sacrificed in favor of a certain degree of nitrogen availability control.

Melamin og dets hydrolyseprodukter ammelin, ammelid og cyanursyre er blevet betragtet som potentielle nitrogenkilder til inkorporering i 30 gødninger eller til anvendelse som nitrogenkilder i sig selv. Melamin har et nitrogenindhold på 66,6%. Hvis det kunne anvendes som gødning, ville det kunne tilvejebringe en hel del nitrogen pr. tilført enhedsværdi. Det er imidlertid i øjeblikket dyrere end urinstof. Ydermere kan kommercielt fremstillet melamin kun fås i form af et fint krys-Melamine and its hydrolysis products ammelin, ammelide and cyanuric acid have been considered as potential nitrogen sources for incorporation into 30 fertilizers or for use as nitrogen sources per se. Melamine has a nitrogen content of 66.6%. If it could be used as fertilizer, it would be able to provide a lot of nitrogen per day. added unit value. However, it is currently more expensive than urea. Furthermore, commercially produced melamine can only be obtained in the form of a fine crosslinking agent.

DK 159965BDK 159965B

2 tallinsk pulver. Det fremstilles i form af meget fine krystaller, fordi partikler med en ringe størrelse er nødvendige for de nuværende kommercielle markeder for melamin såsom fremstillingen af melamin-formaldehydharpikser og fremstillingen af brandhæmmende malinger.2 tallin powder. It is produced in the form of very fine crystals because particles of small size are needed for the current commercial markets for melamine such as the manufacture of melamine-formaldehyde resins and the manufacture of flame retardant paints.

5 De kommercielt fremstillede små melaminkrystaller ønskes af harpiksproducenterne, fordi de små krystaller lettere opløses, og eventuelle større partikler, om sådanne findes, har en tendens til at give en længere procestid; derfor er større partikler mindre ønskelige. I brandhæmmende maling dispergeres melaminkrystallerne i malingen, hvor 10 de for tiden anvendte fine partikler giver en glattere struktur i den tørre maling, end større partikler ville gøre.5 The commercially produced small melamine crystals are desired by the resin manufacturers because the small crystals are more easily dissolved and any larger particles, if any, tend to give a longer processing time; therefore, larger particles are less desirable. In flame retardant paints, the melamine crystals are dispersed in the paint, where the currently used fine particles give a smoother structure in the dry paint than larger particles would.

Fra DE 928.835 er det kendt at anvende melamin til gødningsf ormål; her anvendes melamin som krystalliseret salt, og det er kendt for sine ikke-hygroskopiske egenskaber. Her anvendes melamin altså i den 15 i handelen værende form som fint pulver.From DE 928,835 it is known to use melamine for fertilizer applications; here, melamine is used as crystallized salt and it is known for its non-hygroscopic properties. Melamine is thus used in the commercially available form as fine powder.

De kommercielt tilgængelige melaminprodukters fine partikelstørrelse gør melamin til et produkt, der ikke er særlig attraktivt til landbrugsanvendelse. Yderligere gør de fine partikelstørrelser i kommercielt melamin, som det fremstilles for tiden, det upraktisk at an-20 vende som gødning. Hvis de fine partikler tilføres jordens overflade, vil de blive blæst væk af selv svage vinde. Hvis de tilføres fra luften såsom fra et fly eller en helikopter, vil fygning være et alvorligt problem og forårsage ujævn påføring. Hvis de fine partikler tilføres ved hjælp af mekanisk udbringningsudstyr, vil de have ten-25 dens til at danne broer og vil således tilstoppe transport- og sprederør. I DE 3.034.062 er der beskrevet anvendelse af fra vand omkrystalliseret teknisk melamin. I DE 2.240.047 er der blot angivet anvendelse af melamin. Ifølge dette skrift skal melamin udrøres i så lang tid i vand, at alt er opløst. Disse vanskeligheder ved at hånd-30 tere de kommercielt tilgængelige faste melaminprodukter gør en landbrugsanvendelse i større målestok upraktisk. DE 2.107.916 angår anvendelse af kationbyttere som gødningsmiddel, hvilke kationbyttere er i form af salte deraf med basiske carbonsyrederivater indeholdende flere nitrogenholdige grupper. Carbonsyrederivatet kan fx være mela-35 min.The fine particle size of commercially available melamine products makes melamine a product that is not very attractive for agricultural use. Furthermore, the fine particle sizes of commercial melamine currently manufactured make it impractical to use as fertilizers. If the fine particles are added to the earth's surface, they will be blown away by even weak winds. If applied from the air such as from an airplane or helicopter, grouting will be a serious problem and cause uneven application. If the fine particles are supplied by mechanical application equipment, they will tend to form bridges and thus clog transport and spreader tubes. DE 3,034,062 discloses the use of water recrystallized technical melamine. DE 2,240,047 merely states the use of melamine. According to this writing, melamine is to be stirred for so long in water that everything is dissolved. These difficulties in handling the commercially available solid melamine products make farming on a larger scale impractical. DE 2,107,916 relates to the use of cation exchangers as fertilizers, which cation exchangers are in the form of salts thereof with basic carboxylic acid derivatives containing several nitrogenous groups. For example, the carboxylic acid derivative may be mela-35 min.

DK 159965 BDK 159965 B

33

Den foreliggende opfindelses formål er at tilvejebringe et melamin-holdigt gødningsprodukt, som er meget virksomt og egnet til anvendelse i stor målestok. Gødningsproduktet ifølge den foreliggende opfindelse opfylder dette formål.The object of the present invention is to provide a melamine-containing fertilizer product which is highly effective and suitable for large scale use. The fertilizer product of the present invention fulfills this purpose.

5 Gødningsgranulerne har en styrke, størrelse og vægt, der egner sig til mekanisk udbringning til tilførsel på og i jorden. Det foretrukne størrelsesområde er ca. 1-10 mm, og det mest foretrukne størrelsesområde er 3-5 mm.5 The fertilizer granules have a strength, size and weight suitable for mechanical application for application on and in the soil. The preferred size range is approx. 1-10 mm and the most preferred size range is 3-5 mm.

Disse gødningsgranuler omfatter melamin med makropartikelstørrelse 10 og et bindemiddel. Melaminet er karakteriseret ved fin partikelstørrelse, ikke over ca. 0,400 mm i den største dimension. Bindemidlet er til stede i en mængde, der i det mindste er tilstrækkelig til at sammenføje de fine krystaller eller pulverpartikler af nitrogenkilden til dannelse af granuler med den ønskede styrke. Bindemidlet er et 15 vandopløseligt bindemiddel eller et uopløseligt harpiksbindemiddel.These fertilizer granules comprise melamine of macroparticle size 10 and a binder. The melamine is characterized by fine particle size, not exceeding approx. 0.400 mm in the largest dimension. The binder is present in an amount that is at least sufficient to join the fine crystals or powder particles of the nitrogen source to form granules of the desired strength. The binder is a water-soluble binder or an insoluble resin binder.

Det er fortrinsvis et letopløseligt materiale, som efter granulernes fordeling i jorden frigør nitrogenkildepartiklerne således, at indvirkning af vand og mikroorganismer på partiklerne gøres mulig.It is preferably a readily soluble material which, after the distribution of the granules in the soil, releases the nitrogen source particles so that the effect of water and microorganisms on the particles is made possible.

Bindemidlet vælges på en sådan måde, at det er kompatibelt med jor-20 den, og eventuelle rester af bindemidlet bør være enten inerte, bionedbrydelige, jordkonditionerende eller have plantenæringsværdi.The binder is selected in such a way that it is compatible with the soil, and any residues of the binder should be either inert, biodegradable, soil conditioning or have plant nutritional value.

Bindemidlet vælges blandt urinstof, ammoniumsulfat, kaliumsulfat, ammoniumnitrat, ammoniumphosphat, kaliumnitrat, kaliumchlorid, ammo-niumchlorid, kaliumdihydrogenphosphat, ligninsulfonatsalt, urinstof-25 formaldehydharpiks og melamin-formaldehydharpiks og blandinger deraf.The binder is selected from urea, ammonium sulfate, potassium sulfate, ammonium nitrate, ammonium phosphate, potassium nitrate, potassium chloride, ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, lignin sulfonate salt, urea-formaldehyde resin and melamine-formaldehyde resin.

I en foretrukken udførelsesform omfatter granulerne op til 80 vægt-dele af den partikelformige nitrogenkilde og mindst 20 vægtdele bindemiddel .In a preferred embodiment, the granules comprise up to 80 parts by weight of the particulate nitrogen source and at least 20 parts by weight of binder.

I en mere foretrukken udførelsesform omfatter granulerne 60-80 vægt-30 dele melamin og 20-40 vægtdele urinstof. I en anden foretrukken udførelsesform omfatter granulerne 67-80 vægtdele melamin og 20-33 4In a more preferred embodiment, the granules comprise 60-80 weight-30 parts melamine and 20-40 weight parts urea. In another preferred embodiment, the granules comprise 67-80 parts by weight of melamine and 20-33 4

DK 159965 BDK 159965 B

vægtdele urinstof. I en mest foretrukken udførelsesform omfatter granulerne ca. 67 vægtdele melamin og ca. 33 vægtdele urinstof.parts by weight of urea. In a most preferred embodiment, the granules comprise ca. 67 parts by weight of melamine and approx. 33 parts by weight of urea.

Granulatet kan fremstilles ved en fremgangsmåde, som omfatter et hærdnings trin for at give granulen forøget styrke og tilpasning af 5 granulerne til anvendelse som nitrogenkilde til gødningsformål. Denne fremgangsmåde omfatter blanding af en partikulær nitrogenkilde valgt fra den ovenfor anførte materialegruppe med en effektiv mængde af et bindemiddel, der egner sig til binding af nitrogenkildepartiklerne til granuler med en størrelse og vægt, der egner sig til mekanisk ud-10 bringning. Blandingen pådyses vand eller en vandig opløsning af bindemidlet. Den befugtede blanding agglomereres, tørres og hærdes. I en foretrukken udføreisesform kræver fremgangsmåden en tørringstemperatur på mindre end 93°C og en hærdnings temp era tur på mellem 135°C og 149°C.The granulate may be prepared by a method comprising a curing step to provide the granule with increased strength and adaptation of the granules for use as a nitrogen source for fertilizer purposes. This method comprises mixing a particulate nitrogen source selected from the above-mentioned material group with an effective amount of a binder suitable for bonding the nitrogen source particles to granules of a size and weight suitable for mechanical application. The mixture is sprayed with water or an aqueous solution of the binder. The wetted mixture is agglomerated, dried and cured. In a preferred embodiment, the process requires a drying temperature of less than 93 ° C and a curing temperature of between 135 ° C and 149 ° C.

15 Gødningsproduktet kan være i prilleform. Denne prille fremstilles ved blanding af en effektiv mængde af smeltet urinstof med fine pulver-partikler af partikulært melamin. Dråber af denne blanding afkøles derefter til dannelse af priller. I en foretrukken udførelsesform omfatter denne prille 40-65 vægtdele melamin og 35-60 vægtdele urin-20 stofbindemiddel. I en anden foretrukken udførelsesform omfatter denne prille 50-60 vægtdele melamin og 40-50 vægtdele urinstof.15 The fertilizer product may be in prill form. This pretzel is prepared by mixing an effective amount of molten urea with fine powder particles of particulate melamine. Drops of this mixture are then cooled to form prills. In a preferred embodiment, this mug comprises 40-65 parts by weight of melamine and 35-60 parts by weight of urine binder. In another preferred embodiment, this prill comprises 50-60 parts by weight of melamine and 40-50 parts by weight of urea.

Det granulære gødningsprodukt, der er beregnet til anvendelse som nitrogenkilde til gødningsformål, kan fremstilles ved blanding af en partikulær nitrogenkilde valgt fra de ovenfor anførte midler og en 25 effektiv mængde af et bindemiddel, der er valgt blandt de ovennævnte midler. Fremgangsmåden består i, at der over blandingen dyses vand eller en vandig opløsning af bindemidlet, den befugtede blanding agglomereres til dannelse af agglomerater, og agglomeraterne tørres. Agglomeraterne sigtes til dannelse af et produkt af agglomerater med 30 størrelser fortrinsvis i området 1-10 mm. For store partikler kan knuses til den ønskede størrelse, og for fine partikler kan recycli-seres.The granular fertilizer product intended for use as a nitrogen source for fertilizer purposes may be prepared by mixing a particulate nitrogen source selected from the above agents and an effective amount of a binder selected from the above agents. The process consists of drizzling water over the mixture or an aqueous solution of the binder, the wetted mixture is agglomerated to form agglomerates and the agglomerates dried. The agglomerates are screened to form a product of 30 sizes of agglomerates preferably in the range of 1-10 mm. Too large particles can be crushed to the desired size and too fine particles can be recycled.

I en anden foretrukken udførelsesform anvendes en blanding af 50-80 vægtdele melamin med 50-20 vægtdele urinstofbindemiddel. I en mestIn another preferred embodiment, a mixture of 50-80 parts by weight of melamine is used with 50-20 parts by weight of urea binder. In a most

DK 159965BDK 159965B

5 foretrukken udførelsesform omfatter denne fremgangsmåde blanding af ca. 67 vægtdele melamin med ca. 33 vægtdele urinstof.In a preferred embodiment, this method comprises blending of ca. 67 parts by weight of melamine with approx. 33 parts by weight of urea.

Der kan også fremstilles et granulatagglomerat, der er tilpasset til anvendelse som nitrogenkilde til gødnings formål, ved at lade frem-5 gangsmåden omfatte et hærdningstrin efter og ud over blandings-, kontakt-, agglomererings- og tørringstrinene i den ovenfor beskrevne fremgangsmåde. I en foretrukken udførelsesform tørres agglomeraterne ved en temperatur på mindre end 93°C, og de tørrede agglomerater hærdes ved en temperatur på mellem 135°C og 149°C. I en anden fore-10 trukken udførelsesform omfatter denne fremgangsmåde blanding af 50-80 vægtdele melamin og 50-20 vægtdele urinstof. Sædvanligvis opnås knusningsstyrker på 1000 g eller mere, når hærdningstrinet, der omfatter opvarmning til 135-149“C, udføres på de granuler, der er fremstillet af melamin og urinstof.A granular agglomerate adapted for use as a nitrogen source for fertilizer purposes may also be prepared by including the curing step after and beyond the mixing, contacting, agglomeration and drying steps of the process described above. In a preferred embodiment, the agglomerates are dried at a temperature of less than 93 ° C and the dried agglomerates are cured at a temperature between 135 ° C and 149 ° C. In another preferred embodiment, this process comprises mixing 50-80 parts by weight of melamine and 50-20 parts by weight of urea. Usually, crushing strengths of 1000 g or more are achieved when the curing step comprising heating to 135-149 ° C is performed on the granules made of melamine and urea.

15 Gødningsproduktet ifølge opfindelsen anvendes til at forøge udbyttet af en afgrøde, der responderer på nitrogengødskning; denne fremgangsmåde omfatter udspredning i eller på jorden eller ved rodzonen af afgrøden, af gødningsproduktet.The fertilizer product of the invention is used to increase the yield of a crop that responds to nitrogen fertilization; this method includes spreading in or on the soil or at the root zone of the crop, of the fertilizer product.

Med gødningsproduktet udføres især gødskning af en afgrøde af majs, 20 kartofler eller ris.With the fertilizer product, in particular, fertilization is done on a crop of corn, 20 potatoes or rice.

Ved disse fremgangsmåder til gødskning af afgrøder er den samlede tilførselsmængde af en sådan størrelse, at der tilføres en tilstrækkelig mængde gødningsnitrogen til en hel vækstsæson. En primær fordel ved denne fremgangsmåde og ved anvendelsen af det kompositgranulære 25 gødningsstof ifølge opfindelsen er, at den påførte mængde gødning sædvanligvis er mindre end halvdelen af den mængde, der er nødvendig for at opnå tilsvarende resultater, når der anvendes ammoniumsulfat som den eneste nitrogenkilde, og når det påføres i form af en opløsning ved hjælp af et sprinklervandingssystem.In these crop fertilization methods, the total feed quantity is of such a size that a sufficient amount of fertilizer nitrogen is supplied for a whole growing season. A primary advantage of this process and the use of the composite granular fertilizer of the invention is that the amount of fertilizer applied is usually less than half the amount needed to achieve similar results when using ammonium sulfate as the sole nitrogen source. and when applied in the form of a solution by means of a sprinkler irrigation system.

30 Gødningsprodukter ifølge den foreliggende opfindelse har form af granuler med en størrelse i området 1-10 mm, fortrinsvis 3-5 mm. De fremstilles således, at de har en god spredbarhed, en ønskelig tilsyneladende massefylde og er i det væsentlige fri for støvdannelse.Fertilizer products of the present invention take the form of granules having a size in the range of 1-10 mm, preferably 3-5 mm. They are made to have good spreadability, desirable apparent density, and are essentially free of dust formation.

66

DK 159965 BDK 159965 B

Granulerne er også fremstillet således, at de egner sig til mekanisk udspredning og tilførsel på og i jorden under anvendelse af moderne redskaber.The granules are also made so that they are suitable for mechanical spreading and application on and in the soil using modern tools.

Det bindemiddel, der anvendes, skal være tilstrækkelig stærkt efter 5 størkning eller hærdning til at give de granulære agglomerater en knusningsstyrke på mindst 454 g som bestemt ved tests på ti tilfældigt valgte agglomerater med størrelser i området 3-4 mm, idet gennemsnittet af resultaterne beregnes. Knusningsstyrken er imidlertid fortrinsvis mindst 680 g, især 908 g eller mere. En knusnings tyrke på 10 ca. 454 g kan sammenlignes med knusnings s tyrken af det kendte kommercielle prillede urinstof og er tilstrækkelig til anvendelse i de fleste former for kommerciel tilførsel, herunder med bredsåningsanordninger, spredere, nedfældere og udspredning fra fly og helikoptere.The binder used must be sufficiently strong after solidification or curing to give the granular agglomerates a crushing strength of at least 454 g as determined by tests on ten randomly selected agglomerates with sizes in the range of 3-4 mm, averaging the results . However, the crushing strength is preferably at least 680 g, especially 908 g or more. A crushing turkey of 10 approx. 454 g can be compared to the crushing bulge of the known commercial prilled urea and is sufficient for use in most commercial applications, including with wide seeding devices, spreaders, depositors and spreaders from aircraft and helicopters.

15 Blandt de foretrukne bindemidler er sådanne som ligninsulfonat og salte deraf, stivelse, urinstof, urinstof-formaldehydharpikser, melamin-formaldehydharpikser og latexer af syntetiske polymermaterialer. Blandt disse bindemidler er de mest foretrukne sådanne, som har en plantenæringsværdi, fx urinstof, urinstof-formaldehyd- og melamin-20 formaldehydharpiks.Among the preferred binders are such as lignin sulfonate and its salts, starch, urea, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins and latexes of synthetic polymeric materials. Among these binders are the most preferred ones having a plant nutritional value, for example urea, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin.

I én foretrukken agglomereringsteknik kombineres melaminpulveret med 5-25 vægtprocent pulveriseret urinstof til dannelse af en blanding.In one preferred agglomeration technique, the melamine powder is combined with 5-25% by weight of powdered urea to form a mixture.

Denne blanding sprøjtes derefter med vand eller med en opløsning af urinstof i en agglomereringsanordning, fx på en roterende tallerken 25 eller i en ro tat ions tromle. Hvis det drejer sig om en bindemiddelop-løsning, overtrækkes partiklerne. Hvis det drejer sig om en vandspray, går urinstoffet enten i opløsning eller bliver befugtet og klæbrigt, og i begge tilfælde danner det et overtræk på de pulver-agtige melaminpartikler, som er tilstrækkeligt til at bevirke agglo-30 merering. Agglomeraterne tørres og afkøles til dannelse af hårde kompositmaterialer med en størrelse, der primært er i området ca.This mixture is then sprayed with water or with a solution of urea in an agglomeration device, for example on a rotating plate 25 or in a rotating drum. In the case of a binder solution, the particles are coated. In the case of a water spray, the urea either dissolves or becomes wetted and sticky, and in both cases it forms a coating on the powdery melamine particles sufficient to effect agglomeration. The agglomerates are dried and cooled to form hard composite materials having a size primarily in the range of approx.

1-10 mm, fortrinsvis 3-5 mm. Disse kompositmaterialer har en god knusningsstyrke og er i det væsentlige fri for støvdannelse.1-10 mm, preferably 3-5 mm. These composite materials have a good crushing strength and are essentially free of dust formation.

DK 159965 BDK 159965 B

77

Der kan anvendes en hvilken som helst agglomereringsteknik. Således kan alt bindemidlet påføres i opløsningen. Når bindemidlet er et materiale såsom ligninsulfonat, urinstof-formaldehydharpiks eller mela-min-formaldehydharpiks, er påføring i form af en opløsning sædvan-5 ligvis den mest hensigtsmæssige. Bindemidlet kan også være et materiale såsom en phenolharpiks, der påføres i form af en opløsning, men selv om et sådant materiale har fortræffelige egenskaber som bindemiddel, bidrager det ikke med nogen næringsværdi og er derfor mindre ønskeligt. De samme betragtninger gør sig gældende for synte-10 tiske polymerlatexer.Any agglomeration technique can be used. Thus, all the binder can be applied in the solution. When the binder is a material such as lignin sulfonate, urea-formaldehyde resin or melamine-formaldehyde resin, application in the form of a solution is usually most appropriate. The binder may also be a material such as a phenolic resin applied in the form of a solution, but although such a material has excellent properties as a binder, it does not contribute any nutritional value and is therefore less desirable. The same considerations apply to synthetic polymer latexes.

Gødningspartiklerne ifølge opfindelsen kan også fremstilles i form af priller. Ved prilningen sættes melaminpulveret til et smeltet binde-middelmateriale, fortrinsvis urinstof, til dannelse af en opslæmning af melaminpulverpartiklerne i det smeltede urinstof. Dråber af denne 15 smeltede opslæmning gives fast form ved at lade dem falde gennem et prilletårn på kendt måde. Selv om urinstof er det foretrukne materiale til anvendelse ved fremstilling af priller på grund af dets nitrogenindhold og letopløselighed i vand, og fordi melamin til en vis grad er opløseligt i smeltet urinstof, kan der også anvendes et andet 20 materiale såsom svovl, og der kan anvendes blandinger af materialer.The fertilizer particles of the invention can also be prepared in the form of prills. In the basting, the melamine powder is added to a molten binder material, preferably urea, to form a slurry of the melamine powder particles in the molten urea. Drops of this molten slurry are given solid form by dropping them through a pretzel tower in known manner. Although urea is the preferred material for use in the manufacture of pellets due to its nitrogen content and solubility in water, and because melamine is to some extent soluble in molten urea, another material such as sulfur can also be used, and mixtures of materials are used.

Selv om foretrukne granulære produkter fremstilles ved agglomerering og prilning, kan tilfredsstillende produkter fremstilles ved andre teknikker, herunder ekstruderingsteknikker, presning, granulering og brikettering. Fx kan melaminpulver eller et pulveriseret melaminsalt 25 eller lignende kombineres med en urinstof-formaldehydharpiks i pulverform til dannelse af en blanding. Blandingen kan presses ved forhøjet temperatur for at hærde harpiksen, og det resulterende produkt kan granuleres til dannelse af partikler med den ønskede størrelse, eller den pressede, hærdede masse kan omdannes til flageform.Although preferred granular products are produced by agglomeration and prilling, satisfactory products can be prepared by other techniques, including extrusion techniques, pressing, granulation and briquetting. For example, melamine powder or a powdered melamine salt or the like can be combined with a powdered formaldehyde urea resin to form a mixture. The mixture may be pressed at elevated temperature to cure the resin, and the resulting product may be granulated to form particles of the desired size, or the pressed cured mass may be converted into flake form.

30 Sigtning og recirkulering kan om nødvendigt anvendes for at udvikle granuler med den ønskede størrelse.Screening and recycling can be used if necessary to develop granules of the desired size.

Letopløselige bindemidler såsom urinstof og salte såsom ammoniumnitrat muliggør en hurtig nedbrydning af bindemidlet i gødningsgranu-lerne i jorden, hvorved de fine melaminpartikler eller andre fine 35 partikler frigøres. Dette kan være ønskeligt, når kompositmaterialet 8Easily soluble binders such as urea and salts such as ammonium nitrate allow for the rapid decomposition of the binder in the soil fertilizer granules, releasing the fine melamine particles or other fine particles. This may be desirable when composite material 8

DK 159965 BDK 159965 B

ikke blot indeholder melamin, men også en letopløselig nitrogengødning med hurtig frigørelse. Når der ønskes en langsom frigørelse, anvendes sædvanligvis ét af de bindemidler, der mister sin bindings-kraft langsommere i jorden, såsom urinstof-formaldehydharpiks eller 5 melamin-formaldehydharpiks.not only contains melamine, but also an easily soluble quick release nitrogen fertilizer. When a slow release is desired, one of the binders that lose its binding force more slowly in the soil is usually used, such as urea-formaldehyde resin or melamine-formaldehyde resin.

Urinstof er et foretrukket bindemiddel til agglomerater eller til fremstilling af priller, fordi det ikke alene muliggør fremstillingen af gødningsgranuler med en tilstrækkelig størrelse, styrke og vægt til hensigtsmæssig tilførsel, men derudover er letopløseligt og 10 tilfører jorden værdifuldt næringsstof med hurtig frigørelse. Når urinstoffet anvendes sammen med en pulveragtig nitrogenkilde, der er karakteriseret ved ringe opløselighed og langsom omdannelse i jorden til en anvendelig form, opløses det hurtigt og frigør de fine partikler af den tungtopløselige nitrogenkilde i jorden til langsom op-15 løsning eller bionedbrydelse.Urea is a preferred binder for agglomerates or for the preparation of pellets, because it not only enables the production of fertilizer granules of sufficient size, strength and weight for proper application, but is also easily soluble and provides valuable nutrients with quick release. When the urea is used with a powdery nitrogen source characterized by poor solubility and slow conversion in the soil to a useful form, it dissolves rapidly, releasing the fine particles of the heavily soluble nitrogen source into the soil for slow dissolution or biodegradation.

Når der fremstilles et agglomerat under anvendelse af et uopløseligt eller lidet opløseligt bindemiddel såsom stivelse, et stivelsesderivat eller en modificeret stivelse, ligninsulfonat, urinstof-formaldehyd eller melamin-formaldehyd eller et af de ikke-nærende materialer 20 såsom en phenolharpiks eller en syntetisk polymer i form af en latex, opnås en meget langsom frigørelse af nitrogen fra melaminpartiklerne (eller partiklerne af en anden tungtopløselig nitrogenkilde).When an agglomerate is prepared using an insoluble or slightly soluble binder such as starch, a starch derivative or a modified starch, lignin sulfonate, urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde or one of the non-nutritive materials such as a phenol resin or a synthetic polymer in form of a latex, a very slow release of nitrogen is obtained from the melamine particles (or the particles of another heavily soluble nitrogen source).

Til fremstilling af et agglomerat, som muliggør en enkelt påføring pr. vækstsæson, kan der med fordel anvendes nitrogengødningsmaterial-25 er med hurtig frigørelse, sædvanligvis et ammoniumsalt eller urinstof, som bindemiddel i agglomeratet. Eksempler på sådanne bindemidler af salttypen er ammoniumsulfat, kaliumsulfat, ammoniumphosphat, diammoniumphosphat, kaliumphosphater, ammoniumnitrat, kaliumnitrat, kaliumchlorid og ammoniumchlorid. Når et sådant bindemiddel af salt-30 typen anvendes som bindemiddel til dannelsen af et agglomereret kompositmateriale, kan mængden af bindemiddel være 15-40 vægtprocent af agglomeratet, fortrinsvis 20-33 vægtprocent af agglomeratet.For the preparation of an agglomerate which allows a single application per During the growing season, quick release nitrogen fertilizers, usually an ammonium salt or urea, can be used as a binder in the agglomerate. Examples of such salt-type binders are ammonium sulfate, potassium sulfate, ammonium phosphate, diammonium phosphate, potassium phosphates, ammonium nitrate, potassium nitrate, potassium chloride and ammonium chloride. When such a salt type binder is used as a binder for the formation of an agglomerated composite, the amount of binder may be 15-40% by weight of the agglomerate, preferably 20-33% by weight of the agglomerate.

Derudover kan der inkorporeres andre materialer i et granulært gødningsprodukt, der er fremstillet i overensstemmelse med opfindelsen.In addition, other materials can be incorporated into a granular fertilizer product made in accordance with the invention.

, DK 159965 B, DK 159965 B

Sådanne materialer kan være mikronæringsstoffer såsom zink, magnesium, jern og bor.Such materials may be micronutrients such as zinc, magnesium, iron and boron.

Én af fordelene ved anvendelsen af granulære gødningsstofkompositioner, der er fremstillet i henhold til den foreliggende opfindelse, 5 er, at påføringsmængden kan være meget lavere, udtrykt i tilført nitrogenmængde pr. fladeenhed, end det er tilfældet med de sædvanlige gødningsstoffer. Da der faktisk behøves mindre af det aktive materiale, kan det i visse tilfælde for at lette påføringen være ønskeligt at inkorporere et inert fyldstof. Der kan anvendes et hvilket som 10 helst af de sædvanlige fyldstofmaterialer såsom gips, ler, sand, formalede muslingeskaller, formalet dolomit og formalet kalksten.One of the advantages of using granular fertilizer compositions prepared in accordance with the present invention is that the amount of application can be much lower, expressed in amount of nitrogen added per day. surface unit than is the case with the usual fertilizers. In fact, since less of the active material is needed, in some cases, to facilitate application, it may be desirable to incorporate an inert filler. Any of the usual filler materials such as gypsum, clay, sand, ground clam shells, ground dolomite and ground limestone can be used.

En anden væsentlig fordel ved anvendelsen af granulære gødningsstofprodukter ifølge opfindelsen er, at det på grund af den langsommere frigørelse er muligt kun at anvende en enkelt påføring pr. vækst-15 sæson. I tilfælde af specielt melaminbaserede gødningsstofprodukter synes frigørelsen af nitrogenet i jorden derudover efter den indledende tilførsel at fortsætte over to vækstsæsoner. I den anden og de efterfølgende vækstsæsoner kan der derfor anvendes endnu mindre tilførselsmængder for at opnå et givet resultat, end der kan anvendes 20 til den indledende tilførsel.Another significant advantage of using granular fertilizer products of the invention is that due to the slower release, it is possible to use only one application per growth-15 season. In addition, in the case of especially melamine-based fertilizer products, the release of nitrogen into the soil after the initial application seems to continue over two growing seasons. Therefore, in the second and subsequent growing seasons, even smaller supply quantities can be used to achieve a given result than 20 can be used for the initial supply.

Et andet aspekt af opfindelsen er den uventede og overraskende erkendelse, at tilførslen af hovedparten eller alt nitrogengødningsbehovet ved hjælp af en nitrogengødningskilde ifølge opfindelsen synes at medføre en mere effektiv produktion af landbrugsproduktionsenheder 25 pr. enhed tilført nitrogengødning og pr. enhed vækstareal. En landbrugsproduktionsenhed er et frø, en frugt, blomst, grøntsag, vegetabilsk fiber, rodfrugt eller lignende. Derudover medfører udøvelsen af opfindelsen tilsyneladende totale udbytter af planteenheder, der kan sammenlignes med de udbytter, der fås ved at følge den sædvanlige 30 standardgødskningspraksis, som kræver anvendelsen af meget højere niveauer af nitrogengødningstilførsel.Another aspect of the invention is the unexpected and surprising realization that the supply of most or all of the nitrogen fertilizer need by means of a nitrogen fertilizer source according to the invention seems to result in more efficient production of agricultural production units 25 per liter. unit added nitrogen fertilizer and per. unit of growth area. An agricultural production unit is a seed, fruit, flower, vegetable, vegetable fiber, root fruit or the like. In addition, the practice of the invention apparently results in total yields of plant units comparable to the yields obtained by following the usual standard fertilization practices which require the use of much higher levels of nitrogen fertilizer application.

Generelt kan den foreliggende opfindelse fx betragtes som en fremgangsmåde til at forøge effektiviteten af de sædvanlige letopløselige nitrogenholdige gødningsstoffer med hurtig frigørelse i henseende tilIn general, the present invention may be considered, for example, as a method of increasing the efficiency of the usual readily soluble nitrogen-containing fertilizers with rapid release in relation to

DK 159965BDK 159965B

10 at danne produktionsenheder i landbrugsafgrøder, idet deres virkning suppleres ved anvendelse af en lidet eller tungtopløselig gødnings-nitrogenkilde med langsom frigørelse.10 to form production units in agricultural crops, their effect being supplemented by the use of a low or low soluble fertilizer nitrogen source with slow release.

De landbrugsafgrøder, der forventes at blive påvirket af behandling 5 ifølge opfindelsen, omfatter i det væsentlige alle afgrøder, men især sådanne, hvor frugten er den høstede enhed frem for hele planten.The agricultural crops that are expected to be affected by treatment 5 of the invention include substantially all crops, but especially those where the fruit is the harvested unit rather than the whole plant.

Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler.The invention is further illustrated by the following examples.

Eksempler på dannelsen af granuler, der er nyttige i fremgangsmåden ifølge opfindelsen.Examples of the formation of granules useful in the process of the invention.

10 I alle de nedenstående eksempler er det melamin, der blev anvendt, det kommercielt tilgængelige produkt, som fremstilles af Melamine Chemicals, Inc., Donaldsonville, Louisiana. Det var et fint hvidt krystallinsk pulver med en sigteanalyse, der i det væsentlige svarede til den ovenfor anførte sigteanalyse for kommercielt tilgængeligt 15 melamin. Det havde en renhed på ca. 99,9% med specifikationer for et maksimalt fugtindhold på 0,1%, maksimalt askeindhold på 0,01% og en massefylde på ca. 1,57 g/ml.In all of the examples below, the melamine used is the commercially available product manufactured by Melamine Chemicals, Inc., Donaldsonville, Louisiana. It was a fine white crystalline powder with a sieve analysis which was essentially similar to the above sieve analysis for commercially available melamine. It had a purity of approx. 99.9% with specifications for a maximum moisture content of 0.1%, maximum ash content of 0.01% and a density of approx. 1.57 g / ml.

Som anført i et af de nedenstående eksempler foretrækkes knusnings-styrker på 454 g eller mere. Der udvikles fortrinsvis knusningsstyr-20 ker på 1362 g eller mere for at lette tilførslen. Granulernes bulkrumvægt bør være 640 kg/m^ eller mere. Den foretrukne kombination af bulkrumvægt, knusningsstyrke og partikelstørrelse giver fleksibilitet i tilførslen og letter denne. Sædvanligvis opnås knusningsstyrker på 1000 g eller mere, når hærdningstrinet bestående af opvarmning til 25 135-149°C udføres på melamin-urinstofgranulerne.As stated in one of the examples below, crushing strengths of 454 g or more are preferred. Crushing strengths of 1362 g or more are preferably developed to facilitate application. The bulk space weight of the granules should be 640 kg / m 2 or more. The preferred combination of bulk compartment weight, crushing strength and particle size provides flexibility in the feed and facilitates this. Usually, crushing strengths of 1000 g or more are achieved when the curing step consisting of heating to 135-149 ° C is performed on the melamine-urea granules.

EKSEMPEL 1EXAMPLE 1

Melaminagglomerater, i hvilke der anvendes et urinstofbindemiddelMelamine agglomerates in which a urea binder is used

Der blev fremstillet tre portioner kompositgranuler, der hver især indeholdt forskellige mængder urinstof og melamin, idet urinstofThree portions of composite granules were prepared, each containing different amounts of urea and melamine, with urea

DK 159965 BDK 159965 B

11 virkede som bindemiddel. Disse portioner agglomererede granuler blev fremstillet i en tallerken-granulator med en diameter på 23 cm. Urinstoffet blev først formalet og derefter blandet med melaminpulveret til dannelse af en homogen blanding. Pulverblandingen blev indført i 5 tallerken-agglomeratoren og sprøjtet med en næsten mættet opløsning af urinstof i vand. Opløsningen tilførte ca. 7% urinstof til det tørrede agglomerat. Resten af urinstofindholdet hidrørte fra urin-stofpulveret i urinstof-melaminpulverblandingen.11 acted as a binder. These portions of agglomerated granules were prepared in a 23 cm diameter plate granulator. The urea was first ground and then mixed with the melamine powder to form a homogeneous mixture. The powder mixture was introduced into the plate agglomerator and sprayed with an almost saturated solution of urea in water. The solution added approx. 7% urea to the dried agglomerate. The rest of the urea content came from the urea-powder in the urea-melamine powder mixture.

EKSEMPEL 2 10 Hærdede melamin-granulerEXAMPLE 2 10 Cured Melamine Granules

Der blev fremstillet en portion granuler under anvendelse af 67 vægtdele melaminkrystaller og 33 vægtdele urinstof. Granulerne blev fremstillet på et 46 cm's skivepelletteringsapparatur. Urinstoffet blev først formalet og derefter blandet med melaminet til dannelse af 15 en homogen blanding. Denne blanding blev indført i pelletterings- apparaturet og sprøjtet med vand. Granulerne blev tørret ved 94°C i ca. 20 minutter og blev derefter underkastet et yderligere opvarmningstrin i en laboratorieovn ved 149°C i 3 minutter. Efter afkøling blev knusningsstyrken og nedbrydningshastigheden i vand målt. Disse 20 værdier er vist i tabel 1 nedenfor.A portion of granules was prepared using 67 parts by weight of melamine crystals and 33 parts by weight of urea. The granules were prepared on a 46 cm slab pelletizer. The urea was first ground and then mixed with the melamine to form a homogeneous mixture. This mixture was introduced into the pelleting apparatus and sprayed with water. The granules were dried at 94 ° C for approx. 20 minutes and then subjected to a further heating step in a laboratory oven at 149 ° C for 3 minutes. After cooling, the crushing strength and degradation rate in water were measured. These 20 values are shown in Table 1 below.

TABEL 1TABLE 1

Knusningsstyrke Tid til nedbrydning (g) i vand 25 Eksempel 1 600 omgående Tørrede granulerCrushing strength Time for decomposition (g) in water 25 Example 1 600 Immediately Dried granules

Eksempel 2 2400 20-30 sekunder Hærdede granuler 30 Dette eksempel viser forholdet mellem tid og temperatur i hærdnings-trinet.Example 2 2400 20-30 seconds Cured granules 30 This example shows the relationship between time and temperature in the curing step.

EKSEMPEL 3 12EXAMPLE 3 12

DK 159965 BDK 159965 B

Hærdede melamingranulerHardened melamine granules

Melamingranuler, der blev fremstillet som beskrevet i eksempel 2, blev i separate portioner opvarmet til 104°C, 149°C og 172°C i for-5 skellige tidsrum. Der blev anvendt en standardlaboratorieovn. Efter afkøling blev knusnings s tyrken målt. Den maksimale knusningsstyrke ved 172°C optræder ved opvarmning i 6 minutter. Den maksimale knusningsstyrke ved 149°C optræder ved opvarmning i 11 minutter. Kortere tørringstider og hærdningstider vil være mulige i industriel pro-10 duktion, når en tørrer eller ovn med tvungen cirkulation anvendes i stedet for den i disse eksempler anvendte laboratorieovn.Melamine granules prepared as described in Example 2 were heated in separate portions to 104 ° C, 149 ° C and 172 ° C for various periods. A standard laboratory oven was used. After cooling, the crushing s pressure was measured. The maximum crushing strength at 172 ° C occurs upon heating for 6 minutes. The maximum crushing strength at 149 ° C occurs upon heating for 11 minutes. Shorter drying times and curing times will be possible in industrial production when a forced circulation dryer or furnace is used in place of the laboratory oven used in these examples.

DK 159965 BDK 159965 B

13 TABEL 213 TABLE 2

Ovntemperatur Opvarmning Knusningsstyrke °C (minutter) (g) 5 104°C 20 560 149°C 4 350 5 881 6 978 7 1333 10 8 1290 9 1530 10 1480 11 1780 12 1300 15 13 1640 14 1445 15 1530 20 1454 172°C 4 763 20 5 1125 6 1340 7 1200 8 825 25 EKSEMPEL 4Oven temperature Heating crushing strength ° C (minutes) (g) 5 104 ° C 20 560 149 ° C 4 350 5 881 6 978 7 1333 10 8 1290 9 1530 10 1480 11 1780 12 1300 15 13 1640 14 1445 15 1530 20 1454 172 ° C 4 763 20 5 1125 6 1340 7 1200 8 825 25 EXAMPLE 4

Melamin agglomereret med urinstofpulver; vandspray Én portion agglomererede granuler blev fremstillet i en tallerken-agglomerator som beskrevet i eksempel 1 med undtagelse af, at alt urinstoffet blev tilsat i form af et pulver, og den spray, der blev 30 påført ved agglomeratoren, kun bestod af vand. De resulterende kom-positmaterialer indeholdt 80% melamin og 20% urinstof, og efter sigtning til 3-4 mm viste de sig at have en knusningsstyrke på 953 g, når der anvendtes den samme testteknik som i eksempel 1.Melamine agglomerated with urea powder; water spray One portion of agglomerated granules was prepared in a plate agglomerator as described in Example 1 except that all the urea was added in the form of a powder and the spray applied to the agglomerator consisted only of water. The resulting composite materials contained 80% melamine and 20% urea and, after sieving to 3-4 mm, were found to have a crushing strength of 953 g when using the same test technique as in Example 1.

DK 159965 BDK 159965 B

14 EKSEMPEL 5EXAMPLE 5

Anvendelse af andre bindemidler til agglomerering af melaminUse of other binders for agglomeration of melamine

Agglomeratgranuler blev fremstillet med en 40 cm's tallerken-agglo-merator under anvendelse af melamin med flere forskellige bindemid-5 ler. I hvert tilfælde blev bindemidlet i flydende form sprøjtet på melaminet. Efter tørring blev knusnings s tyrken bestemt som beskrevet i eksempel 1. Resultaterne er vist i tabel 3 nedenfor.Agglomerate granules were prepared with a 40 cm plate agglomerator using melamine with several different binders. In each case, the liquid binder was sprayed onto the melamine. After drying, the crushing dryness was determined as described in Example 1. The results are shown in Table 3 below.

TABEL 3TABLE 3

Iagttagne knusningsstyrker 10 Melamin agglomeret med forskellige bindemiderObserved crushing strengths 10 Melamine agglomerated with various binders

Knusningsstyrke i g for agglome-Bindemiddel rater på 3-4 mmCrushing strength in g for agglome binder rates of 3-4 mm

Calciumligninsulfonat 908 15 UCAR 368 latex1 681Calcium lignin sulfonate 908 UCAR 368 latex1 681

Melamin-formaldehydharpiks1 1544Melamine-formaldehyde resin1 1544

Urinstof-formaldehydharpiks1 454Urea Formaldehyde Resin1454

Diammoniumphosphat (DAP)^ 91Diammonium Phosphate (DAP) ^ 91

Ammoniumnitrat^ 150 20 _ 1 Påført med et faststofindhold på 30-50%. De tørrede agglomerater bestod af ca. 5% bindemiddel.Ammonium nitrate ^ 150 20 _ 1 Apply with a solids content of 30-50%. The dried agglomerates consisted of ca. 5% binder.

ΛΛ

Der blev anvendt i det væsentlige mættede opløsninger. De tørrede agglomerater bestod af ca. 93% melamin og 7% salt.Substantially saturated solutions were used. The dried agglomerates consisted of ca. 93% melamine and 7% salt.

EKSEMPEL 6EXAMPLE 6

DK 159965 BDK 159965 B

1515

Melamin agglomeret med andre gødningerMelamine agglomerated with other fertilizers

Melamin, ammoniumphosphat og kaliumchlorid blev blandet sammen i et vægtforhold på 70:15:15. Blandingen blev indført i en 40 cm's taller-5 ken-agglomerator og sprøjtet med en ligninsulfonatopløsning med et indhold af faste stoffer på 30%. De tørrede, sigtede granuler havde i størrelsesområdet 3-4 mm en knusningsstyrke på 1000 g og et indhold af bindemiddel på 3%.Melamine, ammonium phosphate and potassium chloride were mixed in a weight ratio of 70:15:15. The mixture was introduced into a 40 cm plate number agglomerator and sprayed with a 30% solids lignin sulfonate solution. The dried, screened granules had in the size range of 3-4 mm a crushing strength of 1000 g and a binder content of 3%.

EKSEMPEL 7 10 Melamin i en matrix af størknet urinstofbindemiddelExample 7 Melamine in a matrix of solidified urea binder

Melamin og urinstofpulver blev blandet i et forhold på 63:37. Blandingen blev opvarmet, indtil der var dannet en smeltet opslæmning. Opslæmningen blev derefter hældt ud på en afkølingsplade, således at den dannede både en tynd film og en tyk film. Efter afkøling blev den 15 tynde film brudt i flager.Melamine and urea powder were mixed in a ratio of 63:37. The mixture was heated until a molten slurry was formed. The slurry was then poured onto a cooling plate to form both a thin film and a thick film. After cooling, the 15 thin film was broken into flakes.

Den tykke film med en tykkelse på ca. 4 mm blev brudt til granuler.The thick film with a thickness of approx. 4 mm was broken into granules.

Knusnings s tyrken af granulerne med en størrelse på 3-4 mm var exceptionel høj, nemlig ca. 2500 g.The crushing pressure of the granules with a size of 3-4 mm was exceptionally high, namely approx. 2500 g.

EKSEMPEL 8 20 Et presset melamin-urinstofkompositmaterialeEXAMPLE 8 A pressed melamine-urea composite material

En melamin-urinstofblanding blev dannet som beskrevet i eksempel 7.A melamine-urea mixture was formed as described in Example 7.

Denne blanding blev derefter anbragt i en opvarmet pladepresse ved ca. 3,4 MPa i 5 minutter ved 138°C. Det resulterende varme komposit-materiale i form af en bane med en tykkelse på ca. 4 mm blev derefter 25 fjernet fra pressen og lodes afkøle. Den afkølede bane blev granu-This mixture was then placed in a heated plate press at ca. 3.4 MPa for 5 minutes at 138 ° C. The resulting hot composite material in the form of a web having a thickness of approx. 4 mm was then removed from the press and allowed to cool. The cooled path became granular.

DK 159965 BDK 159965 B

16 leret, og granuler af kompositmaterialet med en størrelse på 3-4 mm havde en knusningsstyrke på 2500 g, EKSEMPEL 916 clay and granules of the composite material having a size of 3-4 mm had a crushing strength of 2500 g, EXAMPLE 9

Melamin-urinstofpriller i forholdet 60:40 5 Melaminkompositpriller blev fremstillet ved opvarmning af 40 vægtdele urinstof sammen med 60 vægtdele melamin. Opvarmningen blev udført i en aluminiumbeholder ved hjælp af elektriske varmebændler. Der dannedes en opslæmning ved 135“C. Derefter blev der udstanset huller i beholderens bund, så at opslæmningen kunne dryppe ud. Et plastark, 10 der var bredt ud på gulvet, opfangede de faldende priller, efter at de var faldet fra fjerde sals højde.60:40 Melamine-Urea Prills 5 Melamine composite prills were made by heating 40 parts by weight of urea together with 60 parts by weight of melamine. The heating was carried out in an aluminum container by means of electric heaters. A slurry was formed at 135 ° C. Then holes were punched into the bottom of the container so that the slurry could drip out. A plastic sheet, 10 spread out on the floor, captured the falling prills after falling from the height of the fourth floor.

De største priller blev ikke afkølet før landing og knustes. De mindre priller afkøledes imidlertid og størknede og blev indsamlet til styrketestning. Der blev opnået ret gode styrkeresultater, selv 15 om disse ikke blev målt. Knusningsstyrken forventes at svare til knusningsstyrken for granulerne i eksempel 7.The biggest prills were not cooled before landing and crushed. However, the smaller prills cooled and solidified and were collected for strength testing. Quite good results were obtained, although 15 were not measured. The crushing strength is expected to correspond to the crushing strength of the granules of Example 7.

EKSEMPEL 10EXAMPLE 10

Melamin agglomereret med et latexbindemiddel 5% Union Carbide UCAR 368 latex, 15% vand og 80% melamin blev kombi-20 neret til en opslæmning med gode flydeegenskaber. Der blev dannet en bane af opslæmningen, som derefter blev tørret. Derved opnåedes et særdeles stærkt kompositmateriale, der kunne granuleres. Det tørrede materiale indeholdt 3% latex-faststof og 97% melamin. Knusningsstyrken for granuler med en størrelse på 3-4 mm var 2180 g.Melamine agglomerated with a latex binder 5% Union Carbide UCAR 368 latex, 15% water and 80% melamine was combined to form a slurry with good flow properties. A web of the slurry was formed which was then dried. Thereby a very strong composite material which could be granulated was obtained. The dried material contained 3% latex solids and 97% melamine. The crushing strength of granules of 3-4 mm in size was 2180 g.

DK 159965 BDK 159965 B

17 EKSEMPEL 11EXAMPLE 11

Presset kompositmateriale af melamin og urinstof-formaldehyd 25 g urinstof, 70 g melamin og 15 ml af en 27%'s formaldehydopløsning blev blandet og presset ved 149°C og 3,4 MPa til dannelse af en tyk 5 plade. Knusningsstyrken for granuler med en størrelse på 3-4 mm var 680 g.Pressed Composite Material of Melamine and Urea Formaldehyde 25 g of urea, 70 g of melamine and 15 ml of a 27% formaldehyde solution were mixed and pressed at 149 ° C and 3.4 MPa to form a thick 5 plate. The crushing strength for granules of 3-4 mm in size was 680 g.

EKSEMPEL 12EXAMPLE 12

Melamin-urinstofagglomerater til markforsøgMelamine-urea phaglomerates for field trials

Til markforsøg blev der fremstillet 7.258 kg melamin-urinstofkom-10 positmateriale under anvendelse af tallerkengranulatorer med en diameter på 1,2 m. Der blev fremstillet forskellige kompositmaterialer med et forhold mellem melamin og urinstof på 80:20, 75:25 og 67:33.For field experiments, 7,258 kg of melamine-urea composite material was prepared using plate granulators with a diameter of 1.2 m. Various composite materials having a melamine-urea ratio of 80:20, 75:25 and 67:33 were prepared. .

Ca. 7% af kompositmaterialerne bestod af det urinstof, der var tilsat i form af en vandig bindemiddelopløsning, og det resterende urinstof 15 bestod af pulverformigt urinstof, der var blandet med melaminpulveret før agglomerering.Ca. 7% of the composite materials consisted of the urea added in the form of an aqueous binder solution and the remaining urea 15 consisted of powdered urea mixed with the melamine powder before agglomeration.

I ovenstående eksempler blev der fremstillet granulære gødningsstofprodukter ud fra kommercielt tilgængelige, fine krystaller af melamin. Tilsvarende granulære gødningsstofprodukter kan fremstilles i 20 det væsentlige på samme måde ud fra hydrolyseprodukter af melamin, dvs. ammelin, amraelid og cyanursyre, og ud fra salte fremstillet ud fra disse hydrolyseprodukter og ud fra melamin. Blandt saltene er reaktionsproduktet af salpetersyre og melamin et foretrukket materiale.In the above examples, granular fertilizer products were prepared from commercially available, fine crystals of melamine. Corresponding granular fertilizer products can be prepared in substantially the same way from hydrolysis products of melamine, i.e. ammelin, amraelide and cyanuric acid, and from salts prepared from these hydrolysis products and from melamine. Among the salts, the reaction product of nitric acid and melamine is a preferred material.

EKSEMPEL 13EXAMPLE 13

DK 159965BDK 159965B

1818

Forsøg med majs under anvendelse af melamin-urinstofagglomerater; undersøgelse af forskellige påføringsteknikkerCorn experiments using melamine-urea phaglomerates; study of different application techniques

Testparceller med et samlet areal på 16 ha sandjord til let lermuld 5 og slik blev behandlet med forskellige mængder melaminagglomerater for at tilvejebringe flere forskellige niveauer af tilført nitrogen pr. ha. Der blev anvendt melamin-urinstofagglomererede kompositma-terialer, der var fremstillet som beskrevet i eksempel 1, og som bestod af 67 vægtdele melamin og 33 vægtdele urinstofbindemiddel, 75 10 vægtdele melamin og 25 vægtdele urinstofbindemiddel og 80 vægtdele melamin og 20 vægtdele urinstofbindemiddel. Kompositmaterialeme blev med held tilført under anvendelse af forskellige teknikker: 1) spredning med en Barber-spreder, 2) spredning med en Barber-spreder og nedpløjning i jorden, 3) tilførsel fra luften ved hjælp af et fly og 15 4) nedharvning i jorden under såningen.Test parcels with a total area of 16 hectares of sandy soil for light clay mud 5 and sweets were treated with different amounts of melamine agglomerates to provide several different levels of nitrogen added per day. ha. Melamine-urea agglomerated composite materials prepared as described in Example 1 were used which consisted of 67 parts by weight of melamine and 33 parts by weight of urea binder, 75 parts by weight of melamine and 25 parts by weight of urea binder and 80 parts by weight of melamine and 20 parts by weight of urea binder. The composite materials were successfully applied using various techniques: 1) spreading with a barber spreader, 2) spreading with a barber spreader and plowing into the ground, 3) feeding from the air by a plane and 4) decaying into the ground during sowing.

De iagttagne resultater er vist i tabel 4 nedenfor TABEL 4The observed results are shown in Table 4 below TABLE 4

Majsforsøg - virkning af tilførselsmetodenCorn test - effect of the feeding method

Nitrogen- Melamin- Tilførsels- Antal kolber/ Gennemsnitligt 20 niveau urinstof teknik 100 planter antal kolber (kg/ha) pr. plante 157-168 75/25 (1) 155 1,55 157-168 75/25 (2) 147 1,47 25 157-168 75/25 (3) 155 1,55 168 80/20 (4) 153 1,53 0 (kontrol) - 132 1,32 448 UN-32 ** 129 1,29 448* * 145 1,45 30 _Nitrogen Melamine Supply Number of flasks / Average 20 level urea technique 100 plants number of flasks (kg / ha) per plants 157-168 75/25 (1) 155 1.55 157-168 75/25 (2) 147 1.47 25 157-168 75/25 (3) 155 1.55 168 80/20 (4) 153 1 , 53 0 (control) - 132 1.32 448 UN-32 ** 129 1.29 448 * 145 1.45 30 _

DK 159965 BDK 159965 B

19 * Standardgødskningspraksis, flere tilførsler i løbet af vækstsæsonen.19 * Standard fertilizer practice, multiple infusions during the growing season.

** I alt 448 kg nitrogen i form af UN-32 tilført ad flere gange i løbet af vækstsæsonen for at simulere standardgødningspraksis.** A total of 448 kg of UN-32 nitrogen added several times during the growing season to simulate standard fertilizer practices.

5 Når der foretoges sammenligninger, blev de i alle de testmajsplantninger, der er beskrevet i disse eksempler, foretaget inden for 1 uge om ikke i det væsentlige samtidigt.When comparisons were made, in all the test maize plantings described in these examples, they were made within 1 week if not substantially simultaneously.

Majs, der blev dyrket på parceller, der var blevet gødet ved hjælp af metode 2, nemlig bredsåning efterfulgt af nedpløjning, havde et grønt 10 og kraftigt udseende. Majs, der blev dyrket på parceller, der kun var blevet gødet ved bredsåning (metode 1) og 3)), havde både gule og grønne blade, men var grønnere end majs, der blev gødet ved hjælp af metode 4), nemlig nedharvning efter plantning, som havde et gult udseende.Corn grown on parcels that had been fertilized by Method 2, namely broad sowing followed by plowing, had a green 10 and vigorous appearance. Maize grown on plots that were only fertilized by broad sowing (methods 1) and 3)) had both yellow and green leaves, but were greener than maize fertilized by method 4), namely decay after planting which had a yellow appearance.

15 I et forsøg på at skønne udbytter, der ikke ville være tilgængelige før senere på året, gentoges kolbetællingen i de samme prøver med følgende justeringer: kraftige kolber fik værdien 1, små kolber 1/2 og uudviklede kolber 0. Denne beregning er vist i tabel 5 som den effektive mængde kolber.15 In an attempt to estimate yields that would not be available until later in the year, the flask count was repeated in the same tests with the following adjustments: heavy flasks got the value 1, small flasks 1/2 and undeveloped flasks 0. This calculation is shown in Table 5 as the effective amount of flasks.

20 TABEL 5TABLE 5

Majsforsøg - virkning af tilførselsmetodeCorn test - effect of feeding method

Nitrogen- Melamin- Tilførsels- Effek- Antal Gennemsnitligt niveau urinstof teknik tivt planter/ effektivt antal (kg/ha) antal 100 m kolber pr.Nitrogen- Melamine- Supply- Effect- Number Average level urea technical plants / effective number (kg / ha) number of 100 m flasks per day.

25 kolber/ plante 100'** 157-168 75/25 (1) 109,5 358 1,0 157-168 75/25 (2) 118 413 0,94*** 30 157-168 75/25 (3) 120,5 377 1,05 168 80/20 (4) 60 440 0,45 0 (kontrol) - 40,5 312 0,43 448 UN-32 (1) 124,5 420 0,97 448* * 145,5 522 0,92 35 ___________25 flasks / plant 100 '** 157-168 75/25 (1) 109.5 358 1.0 157-168 75/25 (2) 118 413 0.94 *** 30 157-168 75/25 (3) ) 120.5 377 1.05 168 80/20 (4) 60 440 0.45 0 (control) - 40.5 312 0.43 448 UN-32 (1) 124.5 420 0.97 448 * * 145 , 5 522 0.92 35 ___________

20 DK 159965 B20 DK 159965 B

* Standardgødskningspraksis, flere tilførsler i løbet af vækstsæsonen.* Standard fertilizer practices, multiple infusions during the growing season.

** Kraftige kolber: 1, små kolber: 1/2 og uudviklede kolber: 0.** Strong flasks: 1, small flasks: 1/2 and undeveloped flasks: 0.

*** Følgende kolbestørrelser var også af interesse: 5 ved 168 kg nitrogen påført som melamin-urinstofpriller i forholdet 75:25: 5,5-6 cm i diameter SFP: 4,5-5 cm i diameter.*** The following carbon sizes were also of interest: 5 at 168 kg of nitrogen applied as 75:25 melamine urea prills: 5.5-6 cm in diameter SFP: 4.5-5 cm in diameter.

I en yderligere undersøgelse blev majsplanter fra to testområder høstet og vejet, der blev foretaget en kolbetælling, og kolbernes 10 vægt blev registreret. Det første område blev gødet med melamin- urinstofagglomerater i forholdet 75:25 ved bredsåning af agglomerat-erne, hvorefter de blev harvet ned i jorden. Det andet område blev gødet i henhold til lokal standardgødskningspraksis med 448 kg nitro-gen/ha. Standardgødskningspraksis kræver tilførsel af en samlet 15 mængde nitrogen på 392-448 kg nitrogen pr. ha om året. Dette foretages i tre adskilte trin. Først foretages en tidlig tilførsel af 225 kg nitrogen/ha i form af vandfrit ammoniak. Derefter tilføres 448 kg/ha 16-20-0 (baseret på monoammoniumphosphat). Til sidst tilføres UN-32, der omfatter urinstof og ammoniumnitrat, via spririklervand-20 ingssystemet. Resultaterne er vist i tabel 6 nedenfor. Alle de prø ver, der blev taget, var "pre-dent".In a further study, maize plants from two test areas were harvested and weighed, a flask count was made and the 10 weights of the flasks were recorded. The first area was fertilized with melamine urea phage glomerates at a ratio of 75:25 by broad-sowing the agglomerates and then seeding into the soil. The second area was fertilized according to local standard fertilizer practices with 448 kg of nitrogen / ha. Standard fertilizer practice requires the supply of a total of 15 nitrogen at 392-448 kg nitrogen per hour. have a year. This is done in three separate steps. First, an early supply of 225 kg nitrogen / ha is made in the form of anhydrous ammonia. Then, 448 kg / ha 16-20-0 (based on monoammonium phosphate) is applied. Finally, UN-32, comprising urea and ammonium nitrate, is supplied via the sprinkler irrigation system. The results are shown in Table 6 below. All the samples taken were pre-dent.

TABEL 6 "Pre-dent" undersøgelse af majsrespons Gødning Prøve Udvælgelses- Antal 25 nr. teknik planter vægt (kg)TABLE 6 "Pre-dent" Study of Maize Response Fertilizer Sample Selection Number 25 No. of Technique Plants Weight (kg)

Melamin-urin- stof 75:25, 1 stikprøve 1/ 10 17,6 agglomerater 2 stikprøve 1/ 10 16,1 30 168 kg nitrogen/ha, bred- 3 alle taget 58 55,3 sået og harvet fra en 15 m rækkeMelamine urea 75:25, 1 sample 1/10 17.6 agglomerates 2 sample 1/10 16.1 30 168 kg nitrogen / ha, broad 3 taken 58 55.3 sown and harvested from a 15 m row

DK 159965 BDK 159965 B

2121

TABEL 6 FORTSATTABLE 6 CONTINUED

75:25 agglomera- ter, 263 kg ni- 4 alle taget 69 55,3 trogen/ha, bred- fra en 15 m 5 sået og harvet række 75:25 agglome- 5 alle taget 64 60,7 rater, 168 kg fra en 15 m nitrogen/ha række fra fly 10 Standardgødskning 1 stikprøve 1/ 10 18,6 praksis, 392-448 2 stikprøve 1/ 10 18,6 kg nitrogen/ha 3 alle taget 79 64,4 fra en 15 ra 15 række Gødning Antal Forhold mellem kolbevægt kolber vægt (kg) og plantevægt 20 Melamin-urin- stof 75:25 20 8,4 0,47575:25 agglomerates, 263 kg ni 4 all taken 69 55.3 dry / ha, wide from a 15 m 5 sown and harrowed 75:25 agglomerates 5 all taken 64 60.7 rates, 168 kg from a 15 m nitrogen / ha row from aircraft 10 Standard fertilizer 1 sample 1/10 18.6 practices, 392-448 2 sample 1/10 18.6 kg nitrogen / ha 3 all taken 79 64.4 from a 15 ra 15 row Fertilizer Number Ratio of piston weight flask weight (kg) to plant weight 20 Melamine urea 75:25 20 8,4 0.475

Agglomerater 20 7,25 0,45 168 kg nitrogen/ha, bredsået 59 21,5 0,39 25 og harvet 75:25 agglomera- 73 22,5 0,41 ter, 263 kg nitrogen/ha, bredsået og harvet 30 75:25 agglome- 67 21,5 0,35 rater, 168 kg nitrogen/ha fra flyAgglomerates 20 7.25 0.45 168 kg nitrogen / ha, broadly 59 21.5 0.39 25 and harrow 75:25 agglomerates 73 22.5 0.41 ter, 263 kg nitrogen / ha, broad seed and harrow 30 75 : 25 agglomerates 67 21.5 0.35 rates, 168 kg nitrogen / ha from aircraft

Standardgødsk- 35 ning 20 6,4 0,34 praksis, 392-448 20 7,5 0,40 kg/nitrogen/ha 77 21,3 0,33Standard fertilizer 20 6.4 0.34 practice, 392-448 20 7.5 0.40 kg / nitrogen / ha 77 21.3 0.33

Claims (11)

2. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 1, 20 kendetegnet ved, at bindemidlet er et vandopløseligt bindemiddel .Granular fertilizer product according to claim 1, 20, characterized in that the binder is a water-soluble binder. 3. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 2, kendetegnet ved, at nitrogenkilden udgør 40-65 vægtprocent af produktet, og at bindemidlet udgør 35-60 vægtprocent af produktet. 25 4. Gødningsprodukt ifølge krav 2, kendetegnet ved, at nitrogenkilden udgør 10-67 vægtprocent af produktet, og at bindemidlet udgør 33-90 vægtprocent af produktet.Granular fertilizer product according to claim 2, characterized in that the nitrogen source represents 40-65% by weight of the product and the binder constitutes 35-60% by weight of the product. Fertilizer product according to claim 2, characterized in that the nitrogen source represents 10-67% by weight of the product and the binder constitutes 33-90% by weight of the product. 5. Granulært gødningsmiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at nitrogerikilden er melamin, og at 30 bindemidlet er urinstof.Granular fertilizer according to claim 3, characterized in that the source of nitrogen is melamine and that the binder is urea. 6. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det vandopløselige bindemiddel vælges blandt ammoniumsulfat, kaliumsulfat, ammoniumnitrat, ammoniumphos-phat, kaliumnitrat, kaliumchlorid, ammoniumchlorid, kaliumdihydro-5 genphosphat og blandinger deraf og urinstof.Granular fertilizer product according to claim 2, characterized in that the water-soluble binder is selected from ammonium sulphate, potassium sulphate, ammonium nitrate, ammonium phosphate, potassium nitrate, potassium chloride, ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate and mixtures thereof and urea. 7. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 2 eller 6, kendetegnet ved, at nitrogenkilden er melamin i en mængde på 60-85 vægtprocent af produktet, og at bindemidlet udgør 15-40 vægtprocent af produktet.Granular fertilizer product according to claim 2 or 6, characterized in that the nitrogen source is melamine in an amount of 60-85% by weight of the product and the binder constitutes 15-40% by weight of the product. 8. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 2 eller 6, kendetegnet ved, at granulerne omfatter 67-80 vægtprocent melamin som nitrogenkilde og bindemiddel i en mængde på 20-33 vægtprocent af produktet.Granular fertilizer product according to claim 2 or 6, characterized in that the granules comprise 67-80% by weight of melamine as a source of nitrogen and binder in an amount of 20-33% by weight of the product. 9. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 6, 15 kendetegnet ved, at bindemidlet er ammoniumnitrat i en mængde på 15-40 vægtprocent af produktet.Granular fertilizer product according to claim 6, 15, characterized in that the binder is ammonium nitrate in an amount of 15-40% by weight of the product. 10. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 6, kendetegnet ved, at bindemidlet er en blanding af ammo-niumphosphat og kalumchlorid i en mængde på 15-40 vægtprocent af 20 produktet.Granular fertilizer product according to claim 6, characterized in that the binder is a mixture of ammonium phosphate and potassium chloride in an amount of 15-40% by weight of the product. 11. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bindemidlet er et uopløseligt harpiks-bindemiddel.Granular fertilizer product according to claim 1, characterized in that the binder is an insoluble resin binder. 12. Granulært gødningsprodukt ifølge krav 11, 25 kendetegnet ved, at bindemidlet udgør mindst 2 vægtprocent af produktet.Granular fertilizer product according to claim 11, 25, characterized in that the binder constitutes at least 2% by weight of the product. 13. Gødningsprodukt ifølge krav 11, kendetegnet ved, at bindemidlet udgør mindst 5 vægtprocent af produktet og er valgt blandt urinstof-formaldehydharpiks, mela-30 min-formaldehydharpiks og ligninsulfonatsalt.Fertilizer product according to claim 11, characterized in that the binder constitutes at least 5% by weight of the product and is selected from urea-formaldehyde resin, mela-30min-formaldehyde resin and lignin sulfonate salt.