DK151960B - 2-OXO-3-OXAZOLIDINES, FUNGICIDES AND PROCEDURES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI - Google Patents

Description

iin

DK 151960 BDK 151960 B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 2-oxo-3-oxazolidiner, der er nyttige ved bekæmpelsen af phytopatogene svampe, og som har den almene formel IThe present invention relates to novel 2-oxo-3-oxazolidines useful in the control of phytopathogenic fungi and having the general formula I

ff

* \ ^ X I* \ ^ X I

N-N ''o R10-co / ^-7 7 8 5 hvor R og R uafhængigt af hinanden betegner C^ ^-alkyl, halogen eller ^-alkoxy, g R betegner hydrogen, _^alkyl eller halogen, og 10 R betegner _^-alkoxy-C^_^-alkyl, 2-furyl eller 2-tetrahydrofuryl.NN '' is R 10 -CO 2 -7 7 8 5 wherein R and R are independently C 1-6 alkyl, halogen or β-alkoxy, g R represents hydrogen, -alkyl or halogen, and 10 R represents _ N -alkoxy-C 1-6 alkyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl.

7 8 9 Når et hvilket som helst af symbolerne, R , R eller R betegner 10 eller indeholder en alkylgruppe, f.eks. alkoxy, er denne fortrinsvis _2~alkyl, dvs. methyl, ethyl, n-propyl eller isopropyl.7 8 9 When any of the symbols, R, R or R represents 10 or contains an alkyl group, e.g. alkoxy, this is preferably 2-alkyl, i.e. methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl.

7 8 Når et hvilket som helst af symbolerne R og R betegner halogen, betegner dette fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis fluor, chlor eller brom, mere foretrukket chlor eller brom, især chlor.8 Any of the symbols R and R denotes halogen, this represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, more preferably chlorine or bromine, especially chlorine.

9 10 15 Når et hvilket som helst af symbolerne R og R betegner eller indeholder halogen, er dette fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis fluor, chlor eller brom, især chlor eller brom.When any of the symbols R and R denote or contain halogen, this is fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine or bromine.

Foretrukket C14-alkoxy-C14-alkyl som betydning for R10 er C^g-alkoxymethyl, især methoxymethyl og ethoxymethyl.Preferred C 14 -alkoxy-C 14 -alkyl as meaning for R 10 is C 1-8 alkoxymethyl, especially methoxymethyl and ethoxymethyl.

1010

DK 151960BDK 151960B

2 R betegner fortrinsvis _^-alkoxy-C^_^-alkyl eller 2-furyl.Preferably, 2 R represents ^-alkoxy-C ^ _ ^ alkyl or 2-furyl.

Således udgøres en foretrukken klasse af forbindelser forbindelserne med den almene formel laThus, a preferred class of compounds are the compounds of the general formula Ia

R'7 OR'7 O

Q—la '-( CO \ 5 hvor R'^ betegner -CF^OCHg, -CF^C^Hcj eller -(2-furyl), R'^ og 18 9Q 1a '- (CO \ 5 where R' 'represents -CF ^ OCHg, -CF ^ C ^ Hcj or - (2-furyl), R' ^ and 189

R' uafhængigt af hinanden betegner methyl, chlor eller brom, og RR 'is independently methyl, chloro or bromo, and R'

i7 8 betegner hydrogen, chlor, brom eller methyl, hvorhos R og R fortrinsvis er identiske.represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl, wherein R and R are preferably identical.

Forbindelserne med formlen I kan fremstilles ved intramolekylær 10 kondensation af en forbindelse med den almene formel IIThe compounds of formula I can be prepared by intramolecular condensation of a compound of general formula II

;r 2 /=CR7 /“ ' c " υ ' uV'h2-' n R5^B8 \-r10 ti o 7 8 9 10 hvor R , R , R , og R har den ovenfor angivne betydning, og Y betegner halogen.; r 2 / = CR7 / "" c "υ 'uV'h2-' n R5 ^ B8 \ -r10 ti o 7 8 9 10 wherein R, R, R, and R have the meaning given above and Y represents halogen .

Y betegner fortrinsvis chlor eller brom, især chlor.Y is preferably chlorine or bromine, especially chlorine.

DK 151960 BDK 151960 B

33

Den ovenfor nævnte intramolekylære kondensation kan udføres på konventionel måde. Omsætningen er exoterm. Den kan f.eks. udføres i et vandfrit medium under anvendelse af en ether såsom dimethoxy-ethan eller et carbonhydrid såsom toluen som opløsningsmiddel eller et 5 andet opløsningsmiddel, der er inert under reaktionsbetingelserne. Reaktionstemperaturen er ikke kritisk og kan ligge mellem ca. 0°C og 100°C. Da reaktionen er exoterm startes reaktionen hensigtsmæssigt ved stuetemperatur, og reaktionstemperaturen lades stige jævnt.The above mentioned intramolecular condensation can be carried out in conventional manner. The turnover is exothermic. It can e.g. is carried out in an anhydrous medium using an ether such as dimethoxyethane or a hydrocarbon such as toluene as the solvent or another solvent which is inert under the reaction conditions. The reaction temperature is not critical and can range from approx. 0 ° C and 100 ° C. As the reaction is exothermic, the reaction is conveniently started at room temperature and the reaction temperature is allowed to rise evenly.

Omsætningen udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et syrebindende 10 middel såsom natriumhydrid, natriumamid eller et natriumalkoholat, f.eks. natriumethylat.The reaction is conveniently carried out in the presence of an acid-binding agent such as sodium hydride, sodium amide or sodium alcoholate, e.g. sodium.

Den intramolekylære kondensation kan også udføres i et vandigt/or-ganisk tofasesystem i nærværelse af en uorganisk base, f.eks. natriumhydroxid, og eventuelt en katalytisk mængde af en faseovergangs-15 katalysator. Den organiske fase kan omfatte et hvilket som helst hensigtsmæssigt inert med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel såsom carbonhydri der eller halogenerede carbonhydrider, f.eks. xylen, toluen, o-dichlorbenzen eller dichlormethan. Hensigtsmæssige faseovergangskatalysatorer er kvaternære ammoniumforbindelser såsom 20 benzyltrimethylammoniumbromid, kvaternære phosphoniumforbindelser såsom benzyltriphenylphosphoniumchlorid og krone-ethere såsom 1S-krone-6.The intramolecular condensation may also be carried out in an aqueous / organic two-phase system in the presence of an inorganic base, e.g. sodium hydroxide, and optionally a catalytic amount of a phase transition catalyst. The organic phase may comprise any convenient inert with water immiscible solvent such as hydrocarbons or halogenated hydrocarbons, e.g. xylene, toluene, o-dichlorobenzene or dichloromethane. Suitable phase transition catalysts are quaternary ammonium compounds such as benzyltrimethylammonium bromide, quaternary phosphonium compounds such as benzyltriphenylphosphonium chloride and crown ethers such as 1S-crown-6.

Forbindelserne med den almene formel II kan fremstilles ved at forbindelser med den almene formel IIIThe compounds of general formula II can be prepared by compounds of general formula III

η ^ 25 . M ' SU NH =¾¾ · mη ^ 25. M ′ SU NH = ¾¾ · m

R YR Y

7 8 97 8 9

hvor R , R , R og Y har den ovenfor angivne betydning, acyleres med en forbindelse med den almene formel IVwherein R, R, R and Y are as defined above are acylated with a compound of general formula IV

DK 151960BDK 151960B

44

OISLAND

IIII

R10 - C - Z IVR10 - C - Z IV

10 hvor R har den ovenfor angivne betydning, og Z betegner halogen, 10 10 5 især chlor, eller O-COR , hvor R har den ovenfor angivne betydning.10 where R has the meaning given above and Z represents halogen, 10 10 in particular chlorine, or O-COR where R has the meaning given above.

Egnede opløsningsmidler til denne acyleringsomsætning er carbonhy-drider såsom toluen eller halogenerede carbonhydrider såsom chlor-benzen. Omsætningen udføres hensigtsmæssigt ved en temperatur fra 10 ca. 50°C til ca. 120°C, f.eks. 80°C.Suitable solvents for this acylation reaction are hydrocarbons such as toluene or halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene. The reaction is conveniently carried out at a temperature of about 10 ° C. 50 ° C to approx. 120 ° C, e.g. 80 ° C.

Forbindelserne med den almene formel III kan fremstilles ved at omsætte forbindelser med den almene formel VThe compounds of general formula III can be prepared by reacting compounds of general formula V

/R7 0vj- nh - nh2 v *9 \/ R7 0vj- nh - nh2 v * 9 \

RSRS

h r^ ^9 vor ' har den ovenfor angivne betydning, med enh r ^^ 9 vor 'has the meaning given above, with a

15 forbindelse med den almene formel VI15 in connection with the general formula VI

• - ch2ck Y VI• - ch2ck Y VI

hvor Y har den ovenfor angivne betydning, og X betegner halogen, især chlor.where Y has the meaning given above and X represents halogen, especially chlorine.

Denne omdannelse kan udføres ved en temperatur i området fra ca. 0 20 til ca. 10°C i vand eller i et organisk opløsningsmiddel, der er inert under reaktionsbetingelserne, hensigtsmæssigt i nærværelse af en base, f.eks. en organisk amin eller natriumhydrogencarbonat.This conversion can be carried out at a temperature in the range of approx. 0 to about 20 10 ° C in water or in an organic solvent which is inert under the reaction conditions, conveniently in the presence of a base, e.g. an organic amine or sodium bicarbonate.

DK 151960 BDK 151960 B

55

Udgangsmaterialerne og de i de ovenfor beskrevne fremgangsmåder anvendte reagenter er enten kendte, eller de kan, så vidt de ikke er kendte, fremstilles på analog måde med de her beskrevne fremgangsmåder eller med kendte fremgangsmåder.The starting materials and reagents used in the methods described above are either known or, to the extent not known, may be prepared by analogy with the methods described herein or with known methods.

5 Forbindelserne med formlen l har nyttig fungicid virkning, især mod phytopatogene svampe, især mod svampe af ordenen Oomycetes, som det indiceres ved en signifikant virkning i de nedenstående tests.The compounds of formula 1 have useful fungicidal activity, especially against phytopathogenic fungi, especially against fungi of the order Oomycetes, as indicated by a significant effect in the tests below.

Test A: Fungicid virkning mod Phytophthora infestans.Test A: Fungicide action against Phytophthora infestans.

Unge tomatplanter i potter (3 - 5-bladstadium) besprøjtes med en 10 vandig sprøjtesuspension, der indeholder 0,003 vægt/volumenprocent af en forbindelse med formlen I, f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret i overensstemmelse med formuleringseksempel 1). To timer senere inokuleres de behandlede planter med en sporesuspension af Phytophthora infestans, 15 og planterne overføres derefter til et telt, der tilvejebringer 100%'s relativ luftfugtighed ved en omgivelsestemperatur på 16°C og en daglængde på 16 timer. Sygdomsbekæmpelse vurderes 4-5 dage senere ved at sammenligne de behandlede planter med ubehandlede, på lignende måde inokulerede planter. Med den ovenfor anførte test-20 forbindelse observeres væsentlig bekæmpelse af svampeinfektionen uden nogen tegn på phytotoxicitet på værtsplanterne.Young tomato plants in pots (3-5 leaf stage) are sprayed with a 10 aqueous spray suspension containing 0.003% w / v of a compound of formula I, e.g. 2-methoxy-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide (formulated in accordance with Formulation Example 1). Two hours later, the treated plants are inoculated with a spore suspension of Phytophthora infestans, and the plants are then transferred to a tent providing 100% relative humidity at an ambient temperature of 16 ° C and a day length of 16 hours. Disease control is assessed 4-5 days later by comparing the treated plants with untreated, similarly inoculated plants. With the above test compound, substantial control of fungal infection is observed without any evidence of phytotoxicity on the host plants.

Test B: Fungicid virkning på Plasmopara viticola.Test B: Fungicidal effect on Plasmopara viticola.

Unge vinstokplanter i potter (3 - 6-bladstadium) besprøjtes med en vandig sprøjtesuspension, der indeholder 0,0008 vægt/volumenprocent 25 af en forbindelse med formlen I, f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethyl-pheny!)-N-(2-oxo-3-oxazolidiny!)acetamid (formuleret ifølge formuleringseksempel 1). To timer senere inokuleres de behandlede planter med en sporesuspension af Plasmopara viticola, og planterne overføres derefter til et telt, der tilvejebringer 100%'s relativ luftfugtighed ved 30 en omgivelsestemperatur på 15 - 22°C (fluktuerende over en 24 timers periode) og en daglængde på 16 timer. Sygdomsbekæmpelsen vurderes 6 dage efter mokuieringen ved at sammenligne de behandlede planterYoung vines in pots (3 - 6 leaf stage) are sprayed with an aqueous spray suspension containing 0.0008 w / v 25 of a compound of formula I, e.g. 2-Methoxy-N- (2,6-dimethyl-phenyl) - N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide (formulated according to Formulation Example 1). Two hours later, the treated plants are inoculated with a spore suspension of Plasmopara viticola, and the plants are then transferred to a tent that provides 100% relative humidity at an ambient temperature of 15 - 22 ° C (fluctuating over a 24 hour period) and a day length of 16 hours. The disease control is assessed 6 days after the mock-up by comparing the treated plants

DK 151960BDK 151960B

6 med ubehandlede, på lignende måde inokulerede planter. Med testforbindelsen observeres væsentlig bekæmpelse af svampeinfektionen uden nogen tegn på phytotoxicitet på værtsplanterne.6 with untreated, similarly inoculated plants. With the test compound, significant control of the fungal infection is observed without any evidence of phytotoxicity on the host plants.

Test C: Kurativ fungicid virkning mod Plasmopara viticola.Test C: Curative fungicidal action against Plasmopara viticola.

5 Unge vinstokplanter i potter (3 - 6-bladstadium) inokuleres på samme måde som fastlagt i test B, men påføringen af forbindelsen, f.eks.5 Young vines in pots (3 - 6 leaf stage) are inoculated in the same manner as determined in test B, but the application of the compound, e.g.

2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret ifølge formuleringseksempel 1), sker først 3 dage efter inokuleringen; inkubationsbetingelserne er de samme som beskrevet i 10 test B. Sygdomsbekæmpelsen vurderes som anført i test B. Med testforbindelsen iagttages en væsentlig bekæmpelse af svampeinfektionen.2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide (formulated according to Formulation Example 1) does not occur until 3 days after inoculation; the incubation conditions are the same as described in 10 test B. The disease control is assessed as stated in test B. The test compound shows a significant control of the fungal infection.

Test D: Svampeudryddelsesvirkning mod Plasmopara viticola.Test D: Fungal extermination effect against Plasmopara viticola.

Fremgangsmåden til at vurdere denne virkningsart vurderes som 15 beskrevet i test C med den undtagelse, at behandlingen først udføres 6 dage efter inokuleringen, når sporulationen allerede er tydelig på bladundersiden. Sygdomsbekæmpelsen vurderes 7 dage efter påføringen af f.eks. 0,012% af forbindelsen 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphe-nyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret ifølge formulerings-20 eksempel 1) og afslører en stoppende virkning på zoner, hvor der allerede er sporulering, idet sporuleringen stopper fuldstændig.The procedure for assessing this mode of action is assessed as described in Test C, with the exception that treatment is not performed until 6 days after inoculation, when sporulation is already evident on the leaf underside. The disease control is assessed 7 days after the application of e.g. 0.012% of the compound 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide (formulated according to Formulation Example 1) and reveals a stopping effect on zones where there is already sporulation, with sporulation stopping completely.

Test E: Stofvandring i behandlede blade fra vinstokke.Test E: Substance migration in treated leaves from vines.

Afskårne blade af vinstokke behandles med en vandig sprøjtesuspension, der indeholder 0,012% af en forbindelse med formlen I, 25 f. eks. 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) - acetamid (formuleret ifølge formuleringseksempler 1), idet kun den underste halvdel af sådanne blade behandles. 2 timer efter behandlingen inokuleres hele bladet med en sporesuspension af Plasmopara viticola, hvorefter bladene inkuberes i et telt, der tilvejebringer 30 100%'s luftfugtighed ved betingelser som beskrevet i test B. Selv om kun den underste halvdel af bladene er behandlet som angivet ovenforVine cut leaves are treated with an aqueous syringe suspension containing 0.012% of a compound of formula I, e.g. 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl ) - acetamide (formulated according to Formulation Example 1), treating only the lower half of such leaves. Two hours after treatment, the entire leaf is inoculated with a spore suspension of Plasmopara viticola, after which the leaves are incubated in a tent that provides 30 100% humidity under conditions described in Test B. Although only the lower half of the leaves are treated as above.

DK 151960 BDK 151960 B

7 med testforbindelsen, iagttages også væsentlig sygdomsbekæmpelse på hele det inokulerede blad, når kun den øverste halvdel af bladene er behandlet. Denne test viser således, at 2-methoxy-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-(oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret ifølge formule-5 ringseksempel 1) fordeles inden i et blad både midtpunktssøgende og midtpunktsflyende.7 with the test compound, significant disease control is also observed on the entire inoculated leaf when only the upper half of the leaves are treated. Thus, this test shows that 2-methoxy-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N- (oxo-3-oxazolidinyl) acetamide (formulated according to Formulation Example 1) is distributed within a leaf both mid-point seeking and mid-point flying .

Test F: Jordbehandling.Test F: Soil treatment.

In vivo, under anvendelse af Pythium aphanidermatum. Svampen dyrkes i en steril blanding af sand og majsmel (97:3, v/v), hvortil 10 sættes vand i et forhold på ca. 1:4 (v/v); dyrkningen varer i 4 dage ved 25°C. Svampen blandes derefter med en semisteri! blanding af ,tørv og sand, som derefter behandles med en suspension, der indeholder den formulerede aktive bestanddel, så at der fås en koncentration på fra 10 til 160 ppm, f.eks. 10, 40 og 160 ppm, beregnet pr.In vivo, using Pythium aphanidermatum. The mushroom is grown in a sterile mixture of sand and maize flour (97: 3, v / v), to which 10 is added water at a ratio of approx. 1: 4 (v / v); cultivation lasts for 4 days at 25 ° C. The sponge is then mixed with a semisteria! mixture of peat and sand which is then treated with a suspension containing the formulated active ingredient to give a concentration of from 10 to 160 ppm, e.g. 10, 40 and 160 ppm, calculated per

15 volumen substrat. Substratet overføres til potter med en diameter på 5 cm, som tilsås med agurkefrø. Planterne inkuberes ved 24°C og 60 - 70%'s relativ luftfugtighed i et inkubationskammer i 7 dage, hvorefter sygdomsangreb bestemmes ved at sammenligne antallet af sunde emergente planter med antallet i ubehandlede, på lignende måde 20 inokulerede kontrolpotter. Den i eksempel 1 nedenfor fremstillede forbindelse giver i den ovenfor angivne befugtelige pulverformulering fuldstændig sygdomsbekæmpelse.15 volumes of substrate. The substrate is transferred to 5 cm diameter pots sown with cucumber seeds. The plants are incubated at 24 ° C and 60 - 70% relative humidity in an incubation chamber for 7 days, after which disease infestation is determined by comparing the number of healthy emergent plants with the number in untreated, similarly 20 inoculated control pots. The compound prepared in Example 1 below provides complete disease control in the above wettable powder formulation.

Tests i analogi med test F giver lignende resultater med ærter og sukkerroer.Tests in analogy with test F give similar results with peas and beet.

25 I nedenstående sammenligningstests I og II er eksempler på forbindelserne ifølge opfindelsen sammenlignet med kendte antifungale forbindelser.In Comparative Tests I and II below, examples of the compounds of the invention are compared to known antifungal compounds.

SAMMENLIGNINGSTEST ICOMPARISON TEST I

Ved denne test sammenlignedes forbindelsen ifølge eksempel 1 med det 30 kendte fungicid metalaxyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(1’-carbomethoxy-ethyl)-methoxyacetamid (jfr. FR 2.267.042) iIn this test, the compound of Example 1 was compared with the known fungicide metalaxyl N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1'-carbomethoxyethyl) methoxyacetamide (cf. FR 2,267,042) in

DK 151960BDK 151960B

8 a) Udryddende virkning mod Plasmopara viticola på vinblade.8 a) Exterminating effect against Plasmopara viticola on vine leaves.

Testen blev udført under drivhusbetingelser som test D ovenfor. Resultaterne er udtrykt i nedenstående tabel som % bekæmpelse. Resultaterne angivet som "standard" er resultater for metalaxyl.The test was performed under greenhouse conditions such as Test D above. The results are expressed in the table below as% control. The results given as "standard" are results for metalaxyl.

: Bi »handling % Bekæmpelse : x dage efter første synip- Forbi ·η- T7~7 77 [77777 77 Γ~ 77 F~ tomer (1) delse 500 mg/Ί T20 mg/1 30 mg/1 8 mg/* 0 Eksempel 1 100 100 100 100 _ Standard__ 100 100__65__45 1 Eksempel 1 100 100 100 100 ; ___Standard__100__100__50__20 2 Eksempel 1 100 100 100 100 ___________ Standard__100__80__40__10 4 Eksempel 1 100 100 100 100 _ Standard__60__50__20__0_ 5 (1) sygdomsintensiteter var 10% (dag 0), 30% (dag 1), 50% (dag 2), 90% (dag 4) b) Afgrødetolerance.: Bi »action% Control: x days after first synip- Past · η- T7 ~ 7 77 [77777 77 Γ ~ 77 F ~ tomer (1) treatment 500 mg / Ί T20 mg / 1 30 mg / 1 8 mg / * 0 Example 1 100 100 100 100 _ Standard__ 100 100__65__45 1 Example 1 100 100 100 100; ___Standard__100__100__50__20 2 Example 1 100 100 100 100 ___________ Standard__100__80__40__10 4 Example 1 100 100 100 100 _ Standard__60__50__20__0_ 5 (1) Disease intensities were 10% (day 0), 30% (day 1), 50% (day 2), 90% (day 4) b) Crop tolerance.

Testen blev foretaget under drivhusbetingelser og udtrykt som EC .10, som er den effektive koncentration, der resulterer i 10% ph 10 phytotoxicitet ,?':--nte jpiantealder J ^^10 (mg/1) __(uffer)__Eksempel 1 Standard ^The test was conducted under greenhouse conditions and expressed as EC .10, which is the effective concentration resulting in 10% ph 10 phytotoxicity? -: nth age of J 10 (mg / 1) __ (uffer) __ Example 1 Standard ^

Vindruer 8 5500 700Grapes 8 5500 700

Tomater 4 2300 200 s ! Bønner 4 1000 580 muld 4 10000 400 yj s 4 10000 2300Tomatoes 4 2300 200 s! Beans 4 1000 580 mulch 4 10000 400 yj s 4 10000 2300

DK 151960 BDK 151960 B

9 (2) metalaxyl9 (2) metalaxyl

Det kan af test a) og b) ses, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en bedre udryddende virkning og er signifikant mindre phytotoxisk end metalaxyl.It can be seen from tests a) and b) that the compounds of the invention have a better eradicating effect and are significantly less phytotoxic than metalaxyl.

5 Fra blandt andet BE patentskrift nr. 863.615 kendes forbindelser hørende til klassen acylamino-butyrolactoner. Det har vist sig, at forbindelserne ifølge opfindelsen udviser bedre fungicid virkning mod phytopatogene svampe, især af ordenen Oomycetes. Et kommercielt tilgængeligt eksempel på forbindelser hørende til de kendte forbindel-10 ser er forbindelsen milfuram (N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-te-trahydrofuranyl)chloracetamid, fra Chevron) med følgende formel ^ch3 u)-ch2c:5 From, among others, BE patent specification 863,615, compounds of the class acylamino-butyrolactones are known. It has been found that the compounds of the invention exhibit better fungicidal activity against phytopathogenic fungi, especially of the order Oomycetes. A commercially available example of compounds of the known compounds is the compound milfuram (N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-tetrahydrofuranyl) chloroacetamide, from Chevron) of the following formula ch3 u) -ch2c:

Milfuram blev i nedenstående sammenligningstest sammenlignet med udvalgte forbindelser ifølge opfindelsen.Milfuram was compared in the following comparison test to selected compounds of the invention.

SAMMENLIGNINGSTEST IICOMPARISON TEST II

15 Præventiv fungicid virkning15 Preventive fungicidal action

Testen blev foretaget efter bladpåføring under drivhusbetingelser som beskrevet i test B ovenfor. Resultaterne er vist i nedenstående tabel udtrykt som EC 90 .(effektiv koncentration i mg aktiv bestandel pr. liter sprøjteopløsning, der resulterer i 90% fungicid virkning) I EC 90The test was performed after leaf application under greenhouse conditions as described in Test B above. The results are shown in the table below, expressed as EC 90 (effective concentration in mg active ingredient per liter of syringe solution resulting in 90% fungicidal effect) In EC 90

Forbindelser fra eksempler j ___Plasmopara , vind r I 12 t 5 mg/ml 5 24-56 II 5 12 1 17 56Compounds of Examples ___Plasmopara, Wind r I 12 h 5 mg / ml 5 24-56 II 5 12 1 17 56

Milfuram 140Milfuram 140

DK 151960 BDK 151960 B

1010

Det kan af forsøgsdataene ses, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en væsentlig bedre EC 90-værdi end milfuram.It can be seen from the experimental data that the compounds of the invention have a significantly better EC 90 value than milfuram.

Særlig effektiv fungicid virkning findes ved de ovenfor beskrevne tests for forbindelser med formlen la, hvor R'^ betegner 7 8 9 5 -CI-^C^Hg, R og R betegner methyl, og R betegner hydrogen, hvor R'^ betegner -(2-furyl), R’^ og R’^ betegner methyl, og R'^ 10 7 8 betegner hydrogen, hvor R betegner -Ch^OCHg, R og R be- 9 ,10 tegner chlor, og R' betegner hydrogen, hvor R’ betegner 7 8 9 -Ch^OCHg, R og R betegner methyl, og R betegner 3-brom, og 10 især for den forbindelse med formlen la, hvor R'^ betegner 7 8 9 -Cf^OCHg, R og R betegner methyl, og R betegner hydrogen.Particularly effective fungicidal activity is found in the tests described above for compounds of formula Ia, wherein R ^ represents 7 8 9 5 -C--C CH H, R and R represent methyl, and R represents hydrogen, where R 'represents (2-furyl), R 'and R' represent methyl, and R 'represents hydrogen, wherein R represents -CH₂OCHg, R and R represent 9, 10 represents chlorine, and R' represents hydrogen. , where R 'represents 7 8 9 -Ch 2 OCH 3, R and R represent methyl, and R represents 3-bromo, and 10 especially for the compound of formula Ia, wherein R 1 represents 7 8 9 -Cf 2 OCH 3, R and R is methyl and R is hydrogen.

Den foreliggende opfindelse angår derfor også en fremgangsmåde til bekæmpelse af phytopatogene svampe, især af ordenen Oomycetes i planter, frø eller jord, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved 15 det i den kendetegnende del af krav 4 angivne.The present invention therefore also relates to a method for controlling phytopathogenic fungi, in particular of the order Oomycetes in plants, seeds or soil, which is characterized by the method of claim 4.

Svampe af ordenen Oomycetes, mod hvilke fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er særlig effektiv, er sådanne af slægten Phytopthora i planter såsom kartofler, tomater, tobak, citrus, kakao, gummi, æbler, jordbær, grønsager og prydplanter, f.eks. Phytop- 20 thora infestans i kartofler og tomater, af slægten Plasmopara viticola i vinstokke, af slægten Peronospora i planter såsom tobak, f.eks. Peronospora tabacina i tobak, af slægten Pseudoperonospora i planter såsom humle og agurker, f.eks. Pseudoperonospora humull i humle, af slægten Bremla i planter såsom salat, f.eks. Bremia lactucae i salat, 25 af slægten Pythium, der forårsager "sorte ben" og rodforrådnelse i en lang række planter såsom grønsager, sukkerroer, prydplanter eller nåletræer, f.eks. Pythium aphanidermatum i sukkerroer, af slægten Sclerospora i planter såsom durra og majs, f.eks. Sclerospora sorghis i durra.Fungi of the order Oomycetes against which the method of the present invention is particularly effective are those of the genus Phytopthora in plants such as potatoes, tomatoes, tobacco, citrus, cocoa, gum, apples, strawberries, vegetables and ornamental plants, e.g. Phytopathora infestans in potatoes and tomatoes, of the genus Plasmopara viticola in vines, of the genus Peronospora in plants such as tobacco, e.g. Peronospora tabacina in tobacco, of the genus Pseudoperonospora in plants such as hops and cucumbers, e.g. Pseudoperonospora humull in hops, of the genus Bremla in plants such as lettuce, e.g. Bremia lactucae in lettuce, 25 of the genus Pythium, which causes "black bones" and root rot in a variety of plants such as vegetables, sugar beets, ornamental plants or conifers, e.g. Pythium aphanidermatum in sugar beet, of the genus Sclerospora in plants such as sorghum and maize, e.g. Sclerospora sorghis in durra.

30 Den mængde af præparatet, der skal anvendes ved udøvelse af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, varierer, afhængigt af sådanne faktorer som arten af den svamp, der skal bekæmpes, ogThe amount of the composition to be used in practicing the method of the present invention varies depending on such factors as the nature of the fungus to be combated, and

DK 151960 BDK 151960 B

11 tidspunktet, påføringsmetoden, mængden og arten af den forbindelse med formlen I, der anvendes i præparatet.11, the method of application, the amount and the nature of the compound of formula I used in the composition.

Der opnås imidlertid generelt tilfredsstillende resultater, når der på en lokalitet, f.eks. afgrøder eller jord, påføres en dosis i området fra 5 0,05 til 5 kg, fortrinsvis fra 0,1 til 3 kg forbindelse med formlen IHowever, generally satisfactory results are obtained when a site, e.g. crops or soil, apply a dose in the range of from 0.05 to 5 kg, preferably from 0.1 to 3 kg of compound of formula I

pr. ha behandlet lokalitet, idet påføringen, om nødvendigt, gentages.per. have treated the site, repeating the application if necessary.

Når der anvendes en frødressing, opnås tilfredsstillende resultater, når der påføres en mængde på fra ca. 0,05 til 0,5, fortrinsvis fra ca.When a seed dressing is used, satisfactory results are obtained when an amount of from approx. 0.05 to 0.5, preferably from ca.

0,1 til 0,3 g forbindelse med formlen l/kg frø.0.1 to 0.3 g of compound of formula 1 / kg seed.

10 Ifølge en foretrukken fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse anvendes forbindelserne med formlen I sammen med fungicider, der er effektive mod phytopatogene svampe, mod hvilke forbindelserne med formlen I ikke er tilfredsstillende effektive, idet denne fremgangsmåde åbner mulighed for behandling af et bredere udsnit af 15 phytopatogene svampe end med forbindelserne med den ovenfor angivne formel I.According to a preferred method of the present invention, the compounds of formula I are used together with fungicides that are effective against phytopathogenic fungi against which the compounds of formula I are not satisfactorily effective, as this method allows for the treatment of a wider range of phytopathogens. fungi than with the compounds of Formula I.

En særlig foretrukken fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse omfatter, at der på den lokalitet, der skal behandles, påføres en komponent a), der indeholder en forbindelse med formlen I, og 20 en komponent b) udvalgt blandt en komponent bl), et kobberfungicid, eller en komponent b2), captan eller folpet, eller en komponent b3), mancozeb eller maneb.A particularly preferred method of the present invention comprises applying to the site to be treated a component a) containing a compound of formula I, and a component b) selected from a component b1, a copper fungicide, or a component b2), captan or folpet, or a component b3), mancozeb or maneb.

Eksempler på kobberfungicider, der er egnede til anvendelse som 25 komponent bl), er kobber(ll)carbonat, kobber(ll)calciumsulfat, kob-ber(lDcalciumoxychlorid, tetracuprioxychlorid, Bordeauxvæske, Bur-gundervæske, cuprooxid, cuprihydroxid, kobber(l l)oxychlorid eller også kobbercomplexer såsom kobbertriethanolaminhydroxid med formlen [ΟυΝίΟΙ^ΟΙ^ΟΗ)^] (OH^, kommercielt tilgængelig under varemærket 30 "K-Lox", eller bis(ethylendiamin)-kobber(l 1) s u If at med formlen [CuCI-^NCh^CH^NI^^lSC^, kommercielt tilgængelig under varemærket "Komeen" samt blandinger deraf, især cuprooxid, kobber(ll)oxychlo-rid, cuprihydroxid og en blanding af kobber(ll)calciumsulfat og kobber (I I )oxychlorid.Examples of copper fungicides suitable for use as component bl) are copper (II) carbonate, copper (II) calcium sulfate, copper (1D calcium oxychloride, tetracuprioxychloride, Bordeaux liquid, Burgunder liquid, cuprous oxide, copper hydroxide). oxychloride or also copper complexes such as copper triethanolamine hydroxide of the formula [ΟυΝίΟΙ ^ ΟΙ ^ ΟΗ) ^] (OH ^, commercially available under the trade mark "K-Lox", or bis (ethylenediamine) copper (11) su If at the formula [CuCl - commercially available under the trademark "Komeen" and mixtures thereof, in particular cuprous oxide, copper (II) oxychloride, cuprihydroxide and a mixture of copper (II) calcium sulfate and copper (II) oxychloride .

DK 151960 BDK 151960 B

12 "Captan", "folpet", "mancozeb" og "maneb" er almindelige navne for beskyttende fungicider, der er effektive mod sygdomme (Pesticide Manual, 5. udgave, udgivet af H. Martin og C.R. Worthing, henholdsvis side 76, 281, 328 og 329).12 "Captan", "folpet", "mancozeb" and "maneb" are common names for protective fungicides that are effective against diseases (Pesticide Manual, 5th edition, published by H. Martin and CR Worthing, respectively, pages 76, 281 , 328 and 329).

5 Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, hvor der anvendes komponent a) og komponent b) er effektiv mod en lang række phytopatogene svampe.The method of the present invention using component a) and component b) is effective against a wide variety of phytopathogenic fungi.

Komponent a) påføres i en mængde på 100 - 400 g/ha og komponent b) i en mængde på 200 - 2000 g/ha.Component a) is applied in an amount of 100 - 400 g / ha and component b) in an amount of 200 - 2000 g / ha.

10 Fortrinsvis er vægtforholdet mellem komponent a) og komponent b) i området fra 1:1 til 1:10, mere foretrukket fra 1:2 til 1:10, især fra 1:2 til 1:7.Preferably, the weight ratio of component a) to component b) is in the range of 1: 1 to 1:10, more preferably from 1: 2 to 1:10, especially from 1: 2 to 1: 7.

Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, hvor komponent a) og komponent b) anvendes, er særlig effektiv mod phytopatogene 15 svampe i planter såsom kartofler, tomater og andre natskyggeplanter, tobak, citrus, kakao, gummi, æbler, jordbær, grønsager og prydplanter, f.eks. svampe af slægten Plasmopara, f.eks. Plasmopara viticola i vinstokke, af slægten Cuignardia, f.eks. Guignaridia bldwelli i vinstokke, af slægten Phoma i vinstokke, af slægten Pseudopeziza, 20 f.eks. Pseudopeziza trachelphila i vinstokke, af slægten Gloeosporium, f.eks. Gloeosporium ampelophagum i vinstokke, af slægten Botrytis i vinstokke og salat, f.eks. Botrytis cinerea i vinstokke, af slægten Phytophthora, Phytophthora infestans i kartofler, tomater eller andre natskyggeplanter, Phytophthora parasitica i tomater eller andre nat-25 skyggeplanter, Phytophthora cryptogaea i tomater eller andre natskyggeplanter, Phytophthora mexicana i tomater og andre natskyggeplanter, Phytophthora nicotianae i tobak og Phytophthora palmivora i gummi eller kakao, af slægten Peronospora, f.eks. Peronospora taba-cina i tobak, af slægten Pseudoperonospora, f.eks. Pseudoperonospora 30 humuli i humle, af slægten Bremia i planter såsom salat, f.eks. Bre-mia lactucae, af slægten Pythium, f.eks. Pythium aphanidermatum i sukkerroer, af slægten Aiternaria, f.eks. Aiternaria solani i kartofler, tomater og andre natskyggeplanter, Aiternaria tenuis i tobak, afThe method of the present invention, in which component a) and component b) is used, is particularly effective against phytopathogenic fungi in plants such as potatoes, tomatoes and other night-shade plants, tobacco, citrus, cocoa, rubber, apples, strawberries, vegetables and ornamental plants, e.g. .g. fungi of the genus Plasmopara, e.g. Plasmopara viticola in vines, of the genus Cuignardia, e.g. Guignaridia bldwelli in vines, of the genus Phoma in the vines, of the genus Pseudopeziza, 20 e.g. Pseudopeziza trachelphila in vines, of the genus Gloeosporium, e.g. Gloeosporium ampelophagum in vines, of the genus Botrytis in vines and lettuce, e.g. Botrytis cinerea in vines, of the genus Phytophthora, Phytophthora infestans in potatoes, tomatoes or other night-shade plants, Phytophthora parasitica in tomatoes or other night-shade plants, Phytophthora cryptogaea in tomatoes or other night-shade plants, Phytophthora mexytana in other tomatoes and Phytophthora mexicana in tomatoes and Phytophthora palmivora in rubber or cocoa, of the genus Peronospora, e.g. Peronospora taba-cina in tobacco, of the genus Pseudoperonospora, e.g. Pseudoperonospora 30 humuli in hops, of the genus Bremia in plants such as lettuce, e.g. Bre-mia lactucae, of the genus Pythium, e.g. Pythium aphanidermatum in sugar beet, of the genus Aiternaria, e.g. Aiternaria solani in potatoes, tomatoes and other night-shade plants, Aiternaria tenuis in tobacco, by

DK 151960 BDK 151960 B

13 slægten Spondylocladium, f.eks. Spondylocladium atrovirens i kartofler, af slægten Rhizoctonia, f.eks. Rhiioctonia solani i kartofler, tomater og andre natskyggeplanter, af slægten Cladosporium, f.eks. Cladosporium fulvum i tomater og andre natskyggeplanter, af slægten 5 Colletotrichum i planter såsom kakao eller tomater, f.eks. Colletotri-chum atramentarium i tomater og andre natskyggeplanter, af slægten Clomerella, f.eks. Glomerella lycopersici i tomater og andre natskyggeplanter, af Cortlclum spp i tomater og andre natskyggeplanter eller af slægten Bot ryod i piodia, f.eks. Bot ry od i pi od la theobromae i kakao.13 the genus Spondylocladium, e.g. Spondylocladium atrovirens in potatoes, of the genus Rhizoctonia, e.g. Rhiioctonia solani in potatoes, tomatoes and other night-shade plants, of the genus Cladosporium, e.g. Cladosporium fulvum in tomatoes and other night-shade plants, of the genus 5 Colletotrichum in plants such as cocoa or tomatoes, e.g. Colletotri chum atramentarium in tomatoes and other night-shade plants, of the genus Clomerella, e.g. Glomerella lycopersici in tomatoes and other night-shade plants, by Cortlclum spp in tomatoes and other night-shade plants or by the genus Bot ryod in piodia, e.g. Bot ry od i pi od la theobromae in cocoa.

10 Denne fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse åbner mulighed for bekæmpelse af et væsentligt bredere udsnit af svampesygdomme end ved behandling med kun én af bestanddelene.This method of the present invention allows for combating a significantly wider range of fungal diseases than by treating only one of the components.

Der iagttages generelt en mere end additiv effekt af bestanddelene, især efter behandling med sådanne koncentrationer af komponent a) 15 og komponent b), der tillader en praktisk taget fuldstændig, mere specifikt mere end 80%, bekæmpelse af svampene, især når der anvendes kobber(I I )oxychlorid, cuprooxid, captan, mancozeb eller maneb som komponent b), og især ved anvendelse mod phytopatogene svampe af ordenen Oomycetes, især Oomycetes af slægten Phytoph-20 thora, f.eks. Phytophthora infestans, af slægten Plasmopora, f.eks. Plasmopora vitlcola, af slægten Peronospora, f.eks. Peronospora tabaccina, af slægten Pseudoperonospora, f.eks. Pseudoperonospora humuli, af slægten Bremia, f.eks. Bremia lactucae og af slægten Pythium, f.eks. Pythium aphanidermatum.In general, a more than additive effect of the constituents is observed, especially after treatment with such concentrations of component a) and component b) which allow a practically complete, more specifically more than 80%, control of the fungi, especially when copper is used. (II) oxychloride, cuprous oxide, captan, mancozeb or maneb as component b), and in particular when used against phytopathogenic fungi of the order Oomycetes, especially Oomycetes of the genus Phytophthora, e.g. Phytophthora infestans, of the genus Plasmopora, e.g. Plasmopora vitlcola, of the genus Peronospora, e.g. Peronospora tabaccina, of the genus Pseudoperonospora, e.g. Pseudoperonospora humuli, of the genus Bremia, e.g. Bremia lactucae and of the genus Pythium, e.g. Pythium aphanidermatum.

25 Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, hvori komponenterne a) og b) anvendes, er især indiceret til bekæmpelse eller forebyggelse af svampe i vinstokke, tomater og andre natskyggeplanter og i kakao, når der anvendes en komponent bl), i vinstokke, når der anvendes en komponent b2), og i vinstokke, kartofler, tomater og 30 andre natskyggeplanter, tobak og humle, når der anvendes en komponent b3).The method of the present invention, in which components (a) and (b) are used, is particularly indicated for controlling or preventing fungi in vines, tomatoes and other night-shade plants and in cocoa when a component (b) is used, in vines when used a component b2), and in vines, potatoes, tomatoes and 30 other night shade plants, tobacco and hops when a component b3) is used.

Komponenterne a) og b) kan anvendes i formuleringsform og f.eks. påføres som en tankmix eller separat. De påføres imidlertid fortrinsvis 14Components a) and b) can be used in formulation form and e.g. applied as a tank mix or separately. However, they are preferably applied 14

DK 15196 O BDK 15196 O B

i blanding i form af en vandig sprøjtevaeske eller et oliebaseret koncentrat.in a mixture in the form of an aqueous spray liquid or an oil-based concentrate.

Den nyttige fungicide virkning, der opnås efter behandling med en komponent a) og b), belyses ved nedenstående tests.The useful fungicidal effect obtained after treatment with components a) and b) is elucidated by the tests below.

5 Test G: Fungicid virkning mod Phytophthora infestans.5 Test G: Fungicide action against Phytophthora infestans.

Testen udføres som beskrevet i test A, hvorhos planterne behandles med en tankblanding af en vandig sprøjtesuspension, der indeholder komponent a) og komponent b) i de koncentrationer, der er indiceret i de nedenstående tabeller - Ag. Sygdomsbekæmpelsen vurderes 10 4-5 dage senere ved sammenligning af resultaterne med den virk ning, der vil opnås, hvis kun der skulle fremkomme en additiv virkning.The test is carried out as described in test A, where the plants are treated with a tank mixture of an aqueous spray suspension containing component a) and component b) at the concentrations indicated in the tables below - Ag. Disease control is assessed 10 to 4-5 days later by comparing the results with the effect that would be achieved if only an additive effect were to occur.

En mere end additiv virkning indiceres, som belyst af nedenstående tabel A.j - Ag.A more than additive effect is indicated, as illustrated by Table A.j - Ag below.

TabelTable

DK 151960 BDK 151960 B

1515

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 5 ^ 0 0~ 30 70 90 2 0 40 80 100 •ri (30) (80) (100) og 8 20 60 90 100 2 g (45) (90) (90) 10 & 32 60 80 100 100 g ~ (70) (90) (95)Component a) of Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32 5 ^ 0 0 ~ 30 70 90 2 0 40 80 100 • ri (30) (80) (100) and 8 20 60 90 100 2 g (45) (90) (90) 10 & 32 60 80 100 100 g ~ (70) (90) (95)

Tabel ^Table ^

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 15 0 2 8 32 ^ 0 0 40 80 Ϊ00Component a) from Example 1 below (in ppm) 15 0 2 8 32 ^ 0 0 40 80 Ϊ00

HH

o? 2 0 50 100 100 £ g (40) (80) (100) 20 >1 8 30 80 100 100 O- (60) (85) (100) g 32 75 90 100 100 g g (85) (95) (100) 25 ( ) beregnet additiv virkning (1) i kommerciel tilgængelig Kobber-Sandoz-form (2) i kommerciel tilgængelig Kocide-101-form.island? 2 0 50 100 100 g (40) (80) (100) 20> 1 8 30 80 100 100 O- (60) (85) (100) g 32 75 90 100 100 gg (85) (95) (100) ) 25 () calculated additive effect (1) in commercially available Copper-Sandoz form (2) in commercially available Kocide-101 form.

Tabel AgTable Ag

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 30 0 2 8 32 0 0 30 80 T00 2 20 50 100 100 4J? (45) (85) (100) 35 g g 8 40 80 100 100 (60) (90) (100) 32 70 90 100 100 (80) (95) (100)Component a) from Example 1 below (in ppm) 30 0 2 8 32 0 0 30 80 T00 2 20 50 100 100 4J? (45) (85) (100) 35 g g 8 40 80 100 100 (60) (90) (100) 32 70 90 100 100 (80) (95) (100)

TabelTable

DK 151960BDK 151960B

1616

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32Component a) from Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32

5 5 0 5 40 80 TOO5 5 0 5 40 80 TOO

i * 2 30 70 90 100 - (40) (80) (100) c 8 20 90 100 100 £ (50) (85) (100) 10 ft 32 80 100 100 100 g (90) (95) (100) ( ) beregnet additiv virkning.i * 2 30 70 90 100 - (40) (80) (100) c 8 20 90 100 100 £ (50) (85) (100) 10 ft 32 80 100 100 100 g (90) (95) (100) () calculated additive effect.

Tabel 15 Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 0 0 20 80 95 „ 2 20 80 100 100 20 ffl ~ (35) (85) (95) o I 8 40 90 100 100 g ft (50) (90) (100) <3 h 32 75 95 100 100 ε ~ (80) (95) (100) 25 _Table 15 Component a) from Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32 0 0 20 80 95 "2 20 80 100 100 20 ffl ~ (35) (85) (95) o I 8 40 90 100 100 g ft ( 50) (90) (100) <3 h 32 75 95 100 100 ε ~ (80) (95) (100) 25 _

Tabel AgTable Ag

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 30 Z 0 5 30 70 95 e ft 2 30 70 90 100 •h (50) (80) (100) w 8 40 85 100 100 Λ (60) (80) (100) 35 g 32 85 100 100 100 g (90) (95) (100) ( ) beregnet additiv virkning.Component a) from Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32 30 Z 0 5 30 70 95 e ft 2 30 70 90 100 • h (50) (80) (100) w 8 40 85 100 100 Λ (60) (80) (100) 35 g 32 85 100 100 100 g (90) (95) (100) () calculated additive effect.

1717

DK 15196 OBDK 15196 OB

Test H.Test H.

Fungicid virkning mod Plasmopara vlticola.Fungicidal action against Plasmopara vlticola.

Testen udføres som beskrevet i test B, hvorhos planterne behandles med en tankblanding af en vandig sprøjtesuspension, der indeholder 5 komponent a) og komponent b) i de i nedenstående tabel - Bg angivne koncentrationer. Den iagttagne virkning angives ved nedenstående tabeller B- - Be.The test is carried out as described in test B, where the plants are treated with a tank mixture of an aqueous spray suspension containing 5 component a) and component b) at the concentrations given in the following table - Bg. The observed effect is given by Tables B- - Be below.

i 6i 6

Tabel B]Table B]

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 10 0 2 8 32 ~~ 0 0 30 70 105 V 2 10 30 70 100 •ri (35) (75) (100) 15 o s 8 50 60 100 100 g & (65) (85) (100) % 32 80 85 100 100 O ~ (85) (95) (100) 20 Tabel B2Component a) from Example 1 below (in ppm) 10 0 2 8 32 ~~ 0 0 30 70 105 V 2 10 30 70 100 • ri (35) (75) (100) 15 os 8 50 60 100 100 g & ( 65) (85) (100)% 32 80 85 100 100 O ~ (85) (95) (100) 20 Table B2

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 0 2 8 32 ^ 0 5 40 70 100Component a) from Example 1 0 2 8 32 ^ 0 5 40 70 100 below

HH

25 O 'e 2 20 40 70 100 3 S (45) (75) (100) £ ,H 8 40 60 100 100 o - (60) (80) (100) o, _ 32 70 80 100 100 30 g S (80) (90) (100) ( ) beregnet additiv virkning (1) i kommerciel tilgængelig Kobber-Sandoz-form (2) i kommerciel tilgængelig Kocide-101-form.25 O e 2 20 40 70 100 3 S (45) (75) (100) £, H 8 40 60 100 100 o - (60) (80) (100) o, _ 32 70 80 100 100 30 g S (80) (90) (100) () calculated additive effect (1) in commercially available Copper-Sandoz form (2) in commercially available Kocide-101 form.

Tabe! BgLose! bg

DK 151960 BDK 151960 B

1818

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32Component a) from Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32

5 -js 0 0 40 80 TOO5 -js 0 0 40 80 TOO

ft 04 2 40 60 100 100 i (65) (90) (100) ^ 8 70 80 100 100 ® (80) (95) (100) 10 % 32 100 100 100 100 o (100) (100) (100)ft 04 2 40 60 100 100 i (65) (90) (100) ^ 8 70 80 100 100 ® (80) (95) (100) 10% 32 100 100 100 100 o (100) (100) (100)

TabelTable

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 15 0 2 8 32 6 0 40 70 100 ft 2 0 40 80 100 i (40) (70) (100) 20 8 70 95 100 100 g (80) (90) (100) £ 32 100 100 100 100 S* (100) (100) (100) o 25 ( ) beregnet additiv virkning.Component a) from Example 1 below (in ppm) 15 0 2 8 32 6 0 40 70 100 ft 2 0 40 80 100 i (40) (70) (100) 20 8 70 95 100 100 g (80) (90) (100) £ 32 100 100 100 100 S * (100) (100) (100) o 25 () calculated additive effect.

Tabel ΒίοTable Βίο

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32Component a) from Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32

30 0 0 40 80 TOO30 0 0 40 80 TOO

•ri 2 20 60 100 100 w (50) (85) (100) ·§ 8 70 95 100 100 n (80) (95) (100) 35 8 32 90 100 100 100 § (95) (100) (100) 5 _• ri 2 20 60 100 100 w (50) (85) (100) · § 8 70 95 100 100 n (80) (95) (100) 35 8 32 90 100 100 100 § (95) (100) (100) ) 5 _

Tabel BgTable Bg

DK 151960BDK 151960B

1919

Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 5 0 0 35 80 100 a A 2 20 50 90 100 •η (50) (85) (100) w 8 60 90 100 100 Λ (75) (90) (100) 10 g 32 95 100 100 100 g (100) (100) (100) ( ) beregnet additiv virkning.Component a) from Example 1 below (in ppm) 0 2 8 32 5 0 0 35 80 100 a A 2 20 50 90 100 • η (50) (85) (100) w 8 60 90 100 100 Λ (75) ( 90) (100) 10 g 32 95 100 100 100 g (100) (100) (100) () calculated additive effect.

Forbindelserne med formlen I anvendes hensigtsmæssigt som fungicide 15 præparater sammen med landbrugsmæssigt acceptable bærere eller diluenda. Sådanne præparater udgør også et aspekt af den foreliggende opfindelse og er ejendommelige ved det i krav 6’s kendetegnende del angivne. De kan ud over en forbindelse med formlen I som aktiv bestanddel indeholde andre aktive midler såsom fungicider, især 20 et fungicid udvalgt blandt den gruppe, der omfattes af komponent b) som defineret ovenfor. De kan anvendes enten i fast eller flydende påføringsform, f.eks. i form af et befugteligt pulver, et emulsionskoncentrat, et i vand dispergerbart suspensionskoncentrat ("flydende"), et pudder, et granulat eller en form med retarderet frigørelse 25 indeholdende konventionelle bærere, diluenda og/eller adjuvanser. Sådanne præparater kan fremstilles på konventionel måde.The compounds of formula I are conveniently used as fungicidal preparations together with agriculturally acceptable carriers or diluents. Such compositions are also an aspect of the present invention and are peculiar to the characterizing part of claim 6. They may contain, in addition to a compound of formula I, as active ingredient, other active agents such as fungicides, in particular a fungicide selected from the group encompassed by component b) as defined above. They can be used either in solid or liquid application, e.g. in the form of a wettable powder, an emulsion concentrate, a water dispersible suspension concentrate ("liquid"), a powder, a granule or a retarded release form containing conventional carriers, diluents and / or adjuvants. Such compositions may be prepared in a conventional manner.

Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse, der indeholder både komponent a) og b), kan f.eks. fremstilles ved at blande komponenterne a) og b), eventuelt sammen med en bærer eller andre for-30 muleringsmidler.The compositions of the present invention containing both components a) and b) can e.g. are prepared by mixing components a) and b), optionally with a carrier or other formulation agents.

Især formuleringer, der skal påføres som sprøjteformer såsom i vand dispergerbare koncentrater eller befugtelige pulvere, kan indeholde overfladeaktive midler såsom befugtnings- eller dispergeringsmidler, f.eks. kondensationsproduktet af formaldehyd og naphthalensulfonat, 35 et alkylarylsulfonat, et ligninsulfonat, et fedtalkylsulfat, en ethoxy-leret alkylphenol og en ethoxyleret fedtalkohol.In particular, formulations to be applied as spray forms such as water dispersible concentrates or wettable powders may contain surfactants such as wetting or dispersing agents, e.g. the condensation product of formaldehyde and naphthalene sulfonate, an alkylarylsulfonate, a lignin sulfonate, a fatty alkyl sulfate, an ethoxylated alkyl phenol and an ethoxylated fatty alcohol.

DK 151960BDK 151960B

2020

Generelt indeholder formuleringerne fra 0,01 til 90 vægtprocent aktiv bestanddel, idet den aktive bestanddel består enten af mindst én forbindelse med formlen I eller blandinger deraf sammen med andre aktive midler såsom fungicider, f.eks. en komponent b) som angivet 5 ovenfor.Generally, the formulations contain from 0.01 to 90% by weight of active ingredient, the active ingredient consisting either of at least one compound of formula I or mixtures thereof with other active agents such as fungicides, e.g. a component b) as indicated above.

Koncentratformer for præparater indeholder generelt mellem ca. 2 og 80%, fortrinsvis mellem ca. 5 og 70 vægtprocent aktiv bestanddel. Flydende påføringsformer af præparater kan indeholde fra 0,01 til 20 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,01 til 5 vægtprocent aktiv bestanddel.Concentrate forms for compositions generally contain between about 2 to 80%, preferably between ca. 5 and 70% by weight of active ingredient. Liquid applications of compositions may contain from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight of active ingredient.

10 Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved følgende eksempler, hvori alle procent- og delangivelser er pr. vægt.The present invention is further illustrated by the following examples in which all percentages and partial indications are per. weight.

Formuleringseksempel 1: Befugteligt pulver.Formulation Example 1: Wettable powder.

50 dele 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazoIidinyl)-acetamid formales sammen med 2 dele laurylsulfat, 3 dele natriumlig-15 ninsulfonat og 45 dele fint fordelt kaolinit, indtil middelpartikelstørrelsen er under 5 urn. Det således vundne resulterende befugtelige pulver fortyndes med vand før anvendelsen til en koncentration på mellem 0,01 og 5% aktiv bestanddel. Den resulterende sprøjtevæske kan påføres ved bladsprøjtning samt ved rodgennemblødning (root 20 drench).50 parts of 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) -acetamide are ground together with 2 parts of lauryl sulfate, 3 parts of sodium liginsulfonate and 45 parts of finely divided kaolinite until the average particle size is less than 5 µm. The resulting wettable powder thus obtained is diluted with water prior to use to a concentration of between 0.01 and 5% active ingredient. The resulting spray liquid can be applied by leaf spray as well as by root penetration (root 20 drench).

Formuleringseksempel 2: Granulat.Formulation Example 2: Granules.

På 94,5 vægtdele kvartssand i en tumblerblander sprøjtes 0,5 vægtdele af et bindemiddel (non-ionisk tensid), og det hele blandes grundigt. Der tilsættes derefter 5 vægtdele pulveriseret 2-methoxy-N-(-25 2,6-dimethyIphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid og grundig blanding fortsættes til opnåelse af en granulatformulering med en partikelstørrelse i området fra 0,3 til 0,7 mm. Granulatet kan påføres ved inkorporering i jorden i nærheden af de planter, der skal behandles.On 94.5 parts by weight of quartz sand in a tumbler mixer, 0.5 parts by weight of a binder (non-ionic surfactant) is sprayed and the whole mixed thoroughly. Then 5 parts by weight of powdered 2-methoxy-N - (- 2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide are added and thorough mixing is continued to obtain a granular formulation having a particle size in the range of 0 , 3 to 0.7 mm. The granulate can be applied by incorporation into the soil near the plants to be treated.

DK 151960BDK 151960B

2121

Formuleringseksempel 3-6 (befugtelige pulvere).Formulation Example 3-6 (wettable powders).

VægtprocentWeight Percent

Eksempel 3 4 5 6 5 komponent a) (1) 12,65 6,26 12,5 6,25 kobber( 11 )oxychlorid (-56% Cu) 47 47 cup rooxid (~88% Cu) 29 29 natriumlaurylsulfat 1 111 10 ligninsulfonat 10 10 10 10 kaolin 29,5 35,75 39,5 45,75 (1) f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid.Example 3 4 5 6 5 Component a) (1) 12.65 6.26 12.5 6.25 Copper (11) Oxychloride (-56% Cu) 47 47 Cup Roxide (~ 88% Cu) 29 29 Sodium Lauryl Sulfate 1111 10 lignin sulfonate 10 10 10 10 kaolin 29.5 35.75 39.5 45.75 (1) e.g. 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) -acetamide.

15 Alle bestanddelene i formuleringen blandes, formales og blandes, atter på konventionel måde.All the ingredients of the formulation are mixed, ground and mixed again in conventional manner.

Formuleringseksempel 7-9 (befugtelige pulvere).Formulation Example 7-9 (wettable powders).

VægtprocentWeight Percent

Eksempel 7 8 9 20 _ komponent a) (1) 25 12,5 6,25 komponent b2) (2) 50 50 50 natriumoleoylmethyltaurid 2 2 2 kondensationsprodukt af natrium-25 alkylnaphthalensulfonat og formaldehyd 5 5 5 silicagel 5 5 5 kaolin 13 25,5 31,75Example 7 8 9 20 Component a) (1) 25 12.5 6.25 component b2) (2) 50 50 50 sodium oleoylmethyl tauride 2 2 2 condensation product of sodium 25 alkyl naphthalene sulfonate and formaldehyde 5 5 5 silica gel 5 5 5 kaolin 13 25 , 5 31.75

DK 151960 BDK 151960 B

22 (1) f .eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidi- nyl)acetamid.22 (1) e.g. 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide.

(2) f.eks. folpet.(2) e.g. folpet.

Alle bestanddelene i formuleringen blandes, formales og blandes, atter 5 på konventionel måde.All the ingredients of the formulation are mixed, ground and mixed again in conventional manner.

Formuleringseksempel 10 - 12 (befugtelige pulvere).Formulation Examples 10 - 12 (wettable powders).

VægtprocentWeight Percent

Eksempel 10 11 12 10 komponent a) (1) 25 12,5 6,25 komponent b3) (2) 50 50 50 natriumlaurylsulfat 111 ligninsulfonat 4 4 4 silicagel 5 5 5 15 kaolin 15 27,5 33,75 (1) f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidi-nyDacetamid.Example 10 11 12 10 component a) (1) 25 12.5 6.25 component b3) (2) 50 50 50 sodium lauryl sulfate 111 lignin sulfonate 4 4 4 silica gel 5 5 5 15 kaolin 15 27.5 33.75 (1) f .g. 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl-nyDacetamid.

(2) f.eks. mancozeb.(2) e.g. mancozeb.

20 Formuleringen fremstilles ved at blande bestanddelene, derefter at formale blandingen og atter at blande på konventionel måde.The formulation is prepared by mixing the ingredients, then grinding the mixture and again mixing in a conventional manner.

Eksempel 1.Example 1.

2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid.2-Methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide.

11,8 g (0,0375 mol) 2-chlorethyl 2-(methoxyacety 1)-2-(2,6-dimethyl-25 phenyl)hydrazincarboxylat sættes portionsvis til en suspension af 2,0 g natriumhydrid (i form af ca. 55 vægtprocent i mineralolie) i 100 ml absolut toluen ved stuetemperatur under et nitrogentæppe. Reaktionstemperaturen stiger gradvist under denne tilsætning op til 40°C.11.8 g (0.0375 mole) of 2-chloroethyl 2- (methoxyacety 1) -2- (2,6-dimethylphenyl) hydrazine carboxylate are added portionwise to a suspension of 2.0 g of sodium hydride (in the form of ca. 55% by weight in mineral oil) in 100 ml of absolute toluene at room temperature under a nitrogen blanket. The reaction temperature gradually rises to 40 ° C during this addition.

Efter at tilsætningen er fuldendt, omrøres blandingen i 30 minutterAfter the addition is complete, the mixture is stirred for 30 minutes

DK 151960 BDK 151960 B

23 uden afkøling og afkøles derefter til 10°C. Det uomsatte natriumhy-drid sønderdeles derefter med ethanol, den således vundne opløsning vaskes med vand og tørres over magnesiumsulfat, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum, hvorved fås den i overskriften nævnte forbin-5 delse, som omkrystalliseres af ethanol, hvorved fås den i overskriften nævnte forbindelse i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 103 -104°C.23 without cooling and then cooled to 10 ° C. The unreacted sodium hydride is then decomposed with ethanol, the solution thus obtained is washed with water and dried over magnesium sulfate and the solvent is evaporated in vacuo to give the title compound which is recrystallized from ethanol to give the title compound in the form of colorless crystals, mp 103 -104 ° C.

Eksempel la.Example 1a.

2-Chlorethyl 2-(methoxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl) hydrazincarbo- 10 xylat.2-Chlorethyl 2- (methoxyacetyl) -2- (2,6-dimethylphenyl) hydrazine carboxylate.

Det i eksempel 1 anvendte udgangsmateriale fremstilles som følger:The starting material used in Example 1 is prepared as follows:

En blanding af 14,7 g (0,06 mol) 2-chlorethyl 2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat og 16,2 g (0,1 mol) methoxyeddikesyreanhydrid ((CHgOCf^CO^O) omrøres i 100 ml tørt toluen i 1 time ved 80°C.A mixture of 14.7 g (0.06 mol) of 2-chloroethyl 2- (2,6-dimethylphenyl) hydrazine carboxylate and 16.2 g (0.1 mol) of methoxyacetic anhydride ((CH ml of dry toluene for 1 hour at 80 ° C.

15 Efter afkøling vaskes opløsningen med vand, derefter med en vandig 5%’s natriumhydrogencarbonatopløsning og derefter atter med vand.After cooling, the solution is washed with water, then with an aqueous 5% sodium bicarbonate solution and then again with water.

Opløsningen tørres med magnesiumsulfat, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum, hvorved fås den i eksempel la i overskriften nævnte forbindelse.The solution is dried over magnesium sulfate and the solvent is evaporated in vacuo to give the title compound of Example 1a.

20 Eksempel Ib.Example Ib.

2-Chlorethyl 2-(2,6-dimethylphenyl)hydrazincarboxy!at.2-Chlorethyl 2- (2,6-dimethylphenyl) hydrazinecarboxylate.

Til en blanding af 127 g (0,935 mol) 2,6-dimethylphenylhydrazin, 102,5 g (1,3 mol) pyridin og 400 ml vand sættes ved 0 - 5°C 133,5 g (0,935 mol) chlormyresyre-ii-chlorethylester. Efter at tilsætningen er 25 fuldendt, omrøres blandingen i 2 timer ved stuetemperatur, og det dannede bundfald frafiltreres, vaskes med vand og tørres. Den således vundne i overskriften nævnte forbindelse omkrystalliseres af toluen, hvorved fås farveløse krystaller, smeltepunkt 74 - 75°C.To a mixture of 127 g (0.935 mole) of 2,6-dimethylphenylhydrazine, 102.5 g (1.3 mole) of pyridine and 400 ml of water is added at 0-5 ° C 133.5 g (0.935 mole) of chloroformic acid chloroethyl. After the addition is complete, the mixture is stirred for 2 hours at room temperature and the precipitate formed is filtered off, washed with water and dried. The title compound thus obtained is recrystallized from toluene to give colorless crystals, mp 74-75 ° C.

DK 151960 BDK 151960 B

24 I henhold til en foretrukken alternativ fremgangsmåde til eksempel 1, 1a og 1b gås frem som følger:24 According to a preferred alternative method of Examples 1, 1a and 1b, proceed as follows:

Eksempel 2.Example 2.

2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid.2-Methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamide.

5 236,1 g (0,75 mol) 2-chlorethyl 2-(methoxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphe- nyDhydrazinearboxylat, 375 ml xylen og 187 ml vand omrøres med ekstern køling, medens der tilsættes 82,5 ml (0,82 mol) af en vandig natriumhydroxidopløsning (indeholder ca. 0,4 g natriumhydroxid pr. ml) med en sådan hastighed, at der opretholdes en intern temperatur 10 på ca. 20°C. Blandingen omrøres efter afslutning af tilsætningen i 1 time ved 20°C og i 2 timer ved 0°C. Det faste stof frafiltreres, vaskes med 150 ml vand og tørres, hvorved fås den i overskriften nævnte forbindelse i form af et let farvet fast stof, smeltepunkt 102 -103°C.236.1 g (0.75 mole) of 2-chloroethyl 2- (methoxyacetyl) -2- (2,6-dimethylphenylhydrazine aerboxylate, 375 ml of xylene and 187 ml of water are stirred with external cooling while 82.5 ml is added (0.82 mole) of an aqueous sodium hydroxide solution (contains about 0.4 g of sodium hydroxide per ml) at a rate such that an internal temperature of about 20 ° C is maintained. The mixture is stirred after completion of the addition for 1 hour. The solid is filtered off, washed with 150 ml of water and dried to give the title compound as a slightly colored solid, m.p. 102-103 ° C.

15 Eksempel 2a.Example 2a.

2-Chlorethyl 2- (methoxyacetyl) -2-(2,6-dimethylphenyl)hydrazincarbo-xylat. 1 g (0,825 mol) 2-chlorethyl 2-(2,6-dimethylphenyl)hydrazincarbo-xylat i 500 ml xylen opvarmes til 80°C og sættes til en 80°C varm 20 opløsning af 2-methoxyacetylchlorid i 250 ml xylen fremstillet in situ ved behandling af 73,5 g (0,826 mol) 2-methoxyeddikesyre i 250 ml xylen med 107,1 g (0,9 mol) thionyichlorid ved 80°C i 2 timer. Blandingen opvarmes i 30 minutter til 80°C og oparbejdes derefter som beskrevet i eksempel 1a.2-Chlorethyl 2- (methoxyacetyl) -2- (2,6-dimethylphenyl) hydrazinecarboxylate. 1 g (0.825 mol) of 2-chloroethyl 2- (2,6-dimethylphenyl) hydrazinecarboxylate in 500 ml of xylene is heated to 80 ° C and added to an 80 ° C hot solution of 2-methoxyacetyl chloride in 250 ml of xylene prepared in in situ by treating 73.5 g (0.826 mol) of 2-methoxyacetic acid in 250 ml of xylene with 107.1 g (0.9 mol) of thionyl chloride at 80 ° C for 2 hours. The mixture is heated to 80 ° C for 30 minutes and then worked up as described in Example 1a.

DK 151960BDK 151960B

2525

Eksempel 2b.Example 2b.

2-Chlorethyl 2-(2/6-dimethylphenyl)hydrazincarboxylat.2-Chlorethyl 2- (2/6-dimethylphenyl) hydrazine carboxylate.

En blanding af 17,7 g (0,1 mol) 2,6-dimethylphenylhydrazinhydro-chlorid, 21,2 g (0,2 mol) natriumcarbonat i 50. ml vand og 50 ml xylen 5 omrøres i 30 minutter ved stuetemperatur og afkøles derefter til 5°C. Derefter tilsættes i løbet af en periode på 1 time 14,3 g (0,1 mol) chlormyresyre-2-chlorethylester, idet temperaturen holdes ved 5°C. Blandingen omrøres ved 5°C i yderligere 1 time, og ved afslutningen af denne tilsættes 100 ml vand, og det således vundne bundfald 10 frafiltreres, vaskes med vand og tørres. Yderligere oparbejdning foregår som i eksempel Ib.A mixture of 17.7 g (0.1 mole) of 2,6-dimethylphenylhydrazine hydrochloride, 21.2 g (0.2 mole) of sodium carbonate in 50 ml of water and 50 ml of xylene 5 is stirred for 30 minutes at room temperature and cooled. then to 5 ° C. Then, over a 1 hour period, 14.3 g (0.1 mole) of chloromyric acid 2-chloroethyl ester are added, keeping the temperature at 5 ° C. The mixture is stirred at 5 ° C for a further 1 hour and at the end of it 100 ml of water is added and the precipitate thus obtained is filtered off, washed with water and dried. Further work-up takes place as in Example Ib.

På analog måde som beskrevet i ovenstående eksempel 1 og 2 fremstilles følgende forbindelser med formlen I.By analogy as described in Examples 1 and 2 above, the following compounds of formula I are prepared.

DK 151960 BDK 151960 B

2626

Eks. R7 R8 R9 R10 Smelte- nr. punkt,Ex. R7 R8 R9 R10 Melting point,

°C° C

5 _ 3 CH3 CH3 H CH2OC2H5 62-64 4 CH3 Cl H CH2OCH3 99-100 5 CH3 CH3 H 190-191 6 CH3 CH3 4-CI CH2OCH3 " 107-109 10 7 CHq Cl H 166-1675 _ 3 CH3 CH3 H CH2OC2H5 62-64 4 CH3 Cl H CH2OCH3 99-100 5 CH3 CH3 H 190-191 6 CH3 CH3 4-CI CH2OCH3 "107-109 10 7 CHq Cl H 166-167

3 S I3 S I

8 Cl Cl H CH2OCH3 107-109 9 Cl Cl H yCK 173-174 10 CH3 CH3 4“CH3 CH2OCH3 ^^ olie 11 CH3 CH3 3-CI CH2OCH3 90-92 15 12 CH3 CH3 3-Br CH2OCH3 96-97 13 CH3 CH3 3-Br ][°j} 145-148 14 CH3 Br 4-ch3 CH2OCH3 125-126 15 CH3 Br 4-CH3 yCN 193-194 16 CH3 CH3 H CHOCH3 90-94 20 CH3 17 CH3 CH3 H 149-152 18 CH3 CH3 4-CI γΟ^ 164-165 19 C2H5 C2H5 H CH2OCH3 109-112 20 CH3 CH3 H CH2OC3H?(n) olie 25 21 C0Hj- C0Hc H vo> 142-1448 Cl Cl H CH2OCH3 107-109 9 Cl Cl H yCK 173-174 10 CH3 CH3 4 “CH3 CH2OCH3 ^^ oil 11 CH3 CH3 3-CI CH2OCH3 90-92 15 12 CH3 CH3 3-Br CH2OCH3 96-97 13 CH3 CH3 3-Br] [° j} 145-148 14 CH3 Br 4-ch3 CH2OCH3 125-126 15 CH3 Br 4-CH3 yCN 193-194 16 CH3 CH3 H CHOCH3 90-94 20 CH3 17 CH3 CH3 H 149-152 18 CH3 CH3 4-CI γΟ ^ 164-165 19 C2H5 C2H5 H CH2OCH3 109-112 20 CH3 CH3 H CH2OC3H (n) oil 25 21 C0Hj-C0Hc H vo> 142-144

2 5 2 5 \ I2 5 2 5 \ I

22 Br Br H CH2OCH3 1-1 150-152 23 Cl Cl 4-CI CH2OCH3 128-129 24 C2H5 C2H5 4-CI CH2OCH3 114-116 25 Br Cl 4-CH3 CH2OCH3 131-134 30 26 CH3 C2H5 H CH2OCH3 96-98 27 CH3 CH3 4-Br CH2OCH3 137-13822 Br Br H CH2OCH3 1-1 150-152 23 Cl Cl 4-CI CH2OCH3 128-129 24 C2H5 C2H5 4-CI CH2OCH3 114-116 25 Br Cl 4-CH3 CH2OCH3 131-134 30 26 CH3 C2H5 H CH2OCH3 96-98 27 CH3 CH3 4-Br CH2OCH3 137-138

Claims (6)

2. Forbindelser ifølge krav 1, 7 8 9 kendetegnet ved, at R og R betegner CH^, R betegner 1Π 10 hydrogen, Cl eller Br, og RIU betegner -Ch^OCHg eller -Ch^C^Hg.Compounds according to Claims 1, 7, 8 9, characterized in that R and R are CH 2, R is 1Π 10 hydrogen, Cl or Br, and R 10 is -Ch 2 OCH 3 or -Ch 2 C 2 Hg. 3. Forbindelser ifølge krav 2, 9 10 kendetegnet ved, at R betegner hydrogen, og R betegner -ch2och3.Compounds according to claims 2, 9, characterized in that R represents hydrogen and R represents -ch 2 and 3. 4. Fremgangsmåde til bekæmpelse af phytopatogene svampe på plan-15 ter, frø eller jord, kendetegnet ved, at der påføres en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1 - 3 i en mængde på fra 0,05 til 5 kg pr. ha behandlet lokalitet eller fra 0,05 til 0,5 g pr. kg frø.Method for controlling phytopathogenic fungi on plants, seeds or soil, characterized in that a compound according to any one of claims 1 to 3 is applied in an amount of from 0.05 to 5 kg per day. have treated site or from 0.05 to 0.5 g per day. kg of seeds. 5. Fremgangsmåde til bekæmpelse af phytopatogene svampe på en 20 lokalitet, DK 151960 B kendetegnet ved, at der på den lokalitet, der skal behandles, påføres en komponent a), der omfatter en forbindelse med formlen I som defineret i et hvilket som helst af kravene 1 - 3, og en komponent b), udvalgt blandt en komponent b1), et kobberfungicid, 5 og en komponent b2), captan eller folpet, og en komponent b3), mancozeb eller maneb, i mængder på 100-400 g/ha af komponent a) og 200-2000 g/ha af komponent b).A method for controlling phytopathogenic fungi at a site, DK 151960 B, characterized in that at the site to be treated a component a) comprising a compound of formula I as defined in any of claims 1-3, and a component b) selected from a component b1), a copper fungicide, 5 and a component b2), captan or folpet, and a component b3), mancozeb or maneb, in quantities of 100-400 g / m ha of component a) and 200-2000 g / ha of component b). 6. Præparat, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse ifølge et 10 hvilket som helst af kravene 1-3 sammen med en landbrugsmæssigt acceptabel bærer eller diluent.A composition, characterized in that it contains a compound according to any one of claims 1-3 together with an agriculturally acceptable carrier or diluent. 7. Præparat ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det indeholder en komponent a) og en komponent b) som defineret i krav 5 i et vægtforhold på fra 1:1 15 til 1:10 for komponent a): komponent b).Composition according to claim 6, characterized in that it contains a component a) and a component b) as defined in claim 5 in a weight ratio of 1: 1 15 to 1:10 for component a): component b).