DK144722B - Vaeksthaemmende midler - Google Patents

Vaeksthaemmende midler Download PDF

Info

Publication number
DK144722B
DK144722B DK252474AA DK252474A DK144722B DK 144722 B DK144722 B DK 144722B DK 252474A A DK252474A A DK 252474AA DK 252474 A DK252474 A DK 252474A DK 144722 B DK144722 B DK 144722B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
phenyl
isopropyl
pyrimidine
compounds
methanol
Prior art date
Application number
DK252474AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK144722C (da
DK252474A (da
Inventor
E V Krumkalns
R L Benefiel
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of DK252474A publication Critical patent/DK252474A/da
Publication of DK144722B publication Critical patent/DK144722B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK144722C publication Critical patent/DK144722C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

nm os) DANMARK \3>
|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <id 1 bk!22 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 2524/74 (51) |nt.CI.3 A 01 N 43/40 (22) Indleveringsdag raa*J ^ 974 A 01 M 43/48 (24) Løbedag 8. maj 1974 A 01 N 47/02 (41) Aim. tilgængelig 9· nov· 1975 // C 07 C 49/84 (44) Fremlagt 24. maj 1 982 C 07 D 213/30 (86) International ansøgning nr. “ C 07 D 213/50 (86) International indleveringsdag " C 07 D 247/00 (85) Videreførelsesdag “ C 07 D 317/46 (62) Stamansøgning nr. ~ C 07 D 401/06 (30) Prioritet - C 07 D 405/10 (71) Ansøger ELI LILLY AND COMPANY, Indianapolis, US.
(72) Opfinder Eriks Victor Krumkalns, US: Robert Lee Benefiel, US.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.
(54) Væksthæmmende midler.
Den foreliggende opfindelse angår væksthæmmende midler indeholdende en klasse hidtil ukendte fluoralkoxyphenylsubstituerede ni-trogenholdige heterocycler, der er nyttige som herbicider, plante-fungicider og plantevækstregulatorer. Planters internodieforlængelse hæmmes ved behandling med de aktive forbindelser i midlerne ifølge den foreliggende opfindelse.
Fremgangsmåder og stoffer, der er nyttige til regulering af planters højde, har været genstand for megen forskning i mange år.
D En sådan regulering er i mange tilfælde af stor økonomisk fordel.
Belgisk patentskrift nr. 714.003 anfører, at en række 5-pyri- midinmethanoler er nyttige som plantefungicider og vækstregulatorer, d-d" t 3 2 U4722 I Jour. Org. Chem., 29^, 2623 (1964) angiver Klein et al. kun fremgangsmåden til syntese af 2-ethoxy-3-pyrazinmethanol. Der fremføres ingen anvendelighed for forbindelsen.
I Jour. Org. Chem., 28y 1898 (1963), angiver Rutner et al. fremstillingen af pyrazylmethanol, men der fremføres ingen anvendelighed herfor.
I Jour. Heterocyclic Chem., 2^, 209 (1965) angiver Hirschberg et al. fremstillingen af 2-(3,6-dimethylpyrazinyl)-phenylcarbinol og homologe. Der anføres imidlertid ingen anvendelighed for forbindelserne.
I den kendte teknik angiver Van Heyningen i USA-patentskrift nr. 3.396.224, at substituerede 3-pyrimidylmethanderivater er aktive over for fytopatogene svampe. De af Van Heyningen beskrevne forbindelser har vist mest aktivitet mod luftbårne svampe, kun ringe eller slet ingen aktivitet mod jordbårne svampe og minimal aktivitet som plantevækstregulatorer.
Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe væksthæmmende midler indeholdende hidtil ukendte fluoralkoxy-phenylsubstituerede nitrogenholdige heterocycliske forbindelser. Disse forbindelser har vist sig effektive som plantevækstregulatorer. Inter-nodieforlængelse af afgrødeplanter, prydplanter, vedplanter og græstørv hæmmes ved behandling med disse hidtil ukendte forbindelser i en mængde på fra 0,14 til 5,6 kg/ha. En sådan behandling beskadiger ikke planterne .
Til opnåelse af dette formål tilvejebringer den foreliggende opfindelse væksthæmmende midler, som er ejendommelige ved, at de indeholder en forbindelse med den almene formel
OH
R-C-R2 (I) R1 hvor R betyder 2-pyrazinyl, 3-pyridyl eller 5-pyrimidinyl, R^ betyder phenyl, pyridyl, alkyl med 1-12 carbonatomer eller cycloalkyl med o 3-8 carbonatomer, R betyder trifluormethoxyphenyl, tetrafluorethoxy-phenyl, pentafluorethoxyphenyl, 3,4-(difluormethylendioxy)-phenyl eller 2,2,4,4-tetrafluor-l,3-benzodioxanyl, samt de ikke-fytotoksiske syreadditionssalte deraf, et landbrugsmæssigt acceptabelt bæremateriale og et dispergeringsmiddel.
I ovenstående formel (I) kan alkyl med 1-12 carbonatomer være en hvilken som helst forgrenet eller ligekædet mættet carbon- 3 144722 hydridgruppe, såsom methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.butyl, tert.butyl, n-amyl, isoamyl, sek.amyl, tert.-amyl, n-hexyl, isohexyl, sek.hexyl, n-heptyl, isoheptyl, sek.heptyl, n-octyl, isooctyl, sek.octyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, isoundecyl, n-dodecyl eller isododecyl.
Når R^ betyder pyridyl, kan det være 2-pyridyl, 3-pyridyl og 4-pyridyl.
Cycloalkyl med 3-8 carbonatomer refererer til en monocyclisk, mættet carbonhydridgruppe og indbefatter cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl og cyclooctyl.
Det må forstås fuldstændigt, at alle forbindelser, der falder inden for rammerne af den ovenstående almene formel (I), indeholder en fluoralkoxyphenyldel eller en dermed beslægtet gruppe, 2 der er repræsenteret ved ovenstående R .
Egnede ikke-fytotoksiske syreadditionssalte af de forbindelser, der falder inden for rammerne af ovenstående almene formel, og som er tilstrækkelig basiske til at muliggøre dannelse af sådanne salte, kan f.eks. fremstilles under anvendelse af følgende syrer: salt-, hydrogenbromid-, svovl-, phosphor-, salpeter-, oxal-, p-toluen-sulfon-, benzensulfon-, methansulfoiv eller maleinsyre. Det vil forstås af en fagmand, at egnede salte indbefatter dem, der ikke er væsentlig mere fytotoksiske end de frie baser, ud fra hvilke de er afledt.
De hidtil ukendte, nltrogenholdige heterocycliske forbindelser, der indgår i midlet ifølge den foreliggende opfindelse, fremstilles under anvendelse af halogensubstituerede nitrogenhol-dige heterocycler som nøgle-udgangsmaterialer. De særlig foretrukne udgangsmaterialer er 5-brompyrimidin, 2-iodpyrazin og 3-brom-pyridin. Alle disse forbindelser er forbindelser, der er kendt for en fagmand, og deres fremstilling er beskrevet i litteraturen.
Disse specifikke halogenforbindelser foretrækkes på grund af deres lette tilgængelighed og deres fremragende reaktivitet i kondensationsreaktionerne .
De hidtil ukendte pyrimidin- og pyrazinforbindelser, der indgår i de hidtil ukendte midler ifølge den foreliggende opfindelse kan syntetiseres ved opløsning af en egnet keton, f.eks. iso-propyl-p-trifluormethoxyphenylketon, og 5-brompyrimidin eller 2--iodpyrazin i et lavtsmeltende, polært, organisk opløsningsmiddel eller blanding af opløsningsmidler, fortrinsvis et opløsningsmiddel, der udgøres af lige voluminer tetrahydrofuran og ethylether. Opløsningen afkøles til -70°C, og medens den holdes ved denne tem- 4 1U722 peratur, tilsættes en opløsning af et alkylalkalimetal, fortrinsvis n-butyllithium, i n-hexan. Reaktionsblandingen omrøres natten over i kulden (-60 - -70°C). Reaktionsproduktblandingen vaskes dernæst successivt med fortyndet vandig ammoniumchloridopløsning og vand, og det organiske lag fraskilles og tørres over et egnet tørremiddel. Det tørrede organiske lag koncentreres til tørhed i vakuum, og remanensen chromatograferes på en silicasøjle under anvendelse af et acetone-benzen-fortyndingsmiddel. Det ønskede produkt elueres fra søjlen under anvendelse af et egnet elueringsmiddel, f.eks. et, der udgøres af 10 volumenprocent acetone og 90 volumenprocent benzen. Eluatet, der indeholder produktet, koncentreres i vakuum. Produktet, en tung olie, identificeres ved grundstofanalyser, NMR- og IR-spektre som a-isopropyl-a-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-5-pyri-midinmethanol eller a-isopropyl-α-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-2--pyrazinmethanol, afhængigt af udgangsnitrogenheterocyclen.
Fremstillingen af de substituerede 3-pyridinforbindelser gennemføres på en lidt anden måde. Et opløsningsmiddel, der udgøres af lige voluminer tetrahydrofuran og ethylether, afkøles til en temperatur på fra ca. -30 til -40°C, n-hexanopløsningen af n-butyllithium sættes dertil, og det hele afkøles til en temperatur på ca. -70°C.
3-Brompyridinet opløses i et hensigtsmæssigt opløsningsmiddel, fortrinsvis vandfri ethylether, og denne etheropløsning sættes dråbevis til tetrahydrofuran-ether-opløsningen af n-butyllithiummet, medens temperaturen holdes på ca. -70°C. En egnet keton, f.eks. isopropyl--p-trifluormethoxyphenylketon, der er opløst i en vandfri tetrahydro-furan-ethylether-blanding (1:1), sættes dernæst til reaktionsblandingen. Resten af fremstillingen og oparbejdningen går frem som beskrevet ovenfor for pyrimidin- og pyrazinforbindelserne. I det foreliggende tilfælde identificeres det fremkomne produkt som a-isopropyl--a-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-3-pyridinmethanol ved grundstofanalyser og NMR-spektrum.
De ikke-fytotoksiske syreadditionssalte af de ovenfor fremstillede forbindelser fremstilles let ved velkendte fremgangsmåder ud fra de hidtil ukendte forbindelser, der er tilstrækkelig basiske.
Den frie base opløses således i ether, opløsningen afkøles og mættes med f.eks. vandfri hydrogenchloridgas. Saltsyreadditionssaltet af den substituerede forbindelse udfælder og frafiltreres og renses ved omkrystallisation.
144722 5
De ketonmellemprodukter, der anvendes ved fremstillingen af de ovenfor beskrevne, hidtil ukendte forbindelser, der indgår i midlet ifølge den foreliggende opfindelse, er selv hidtil ukendte forbindelser med formlen 0 1 « 2 R-c-ir (ii) 1 2 hvor R og R har den i forbindelse med formel (I) angivne betydning.
Fremstillingerne af disse hidtil ukendte ketoner gennemføres i overensstemmelse med en række fremgangsmåder, der forekommer inden for den kendte teknik. Fremstillingen af isopropyl-p-trifluormethoxy-phenylketon gennemføres således ved fremgangsmåden ifølge Sheppard, Jour. Org. Chem. 29_, 1 (1964). Ved samme almene fremgangsmåde fremstilles andre beslægtede ketoner nemt.
Fremstillingen af ketoner, der indeholder 3,4-(difluor-methylendioxy)-phenyIdelen, gennemføres ved, at 3,4-(difluormethylen-dioxy)-brombenzen først syntetiseres ved den af Stogryn i Jour. Org. Chem. 2Γ7, 673 (1972) beskrevne fremgangsmåde. Dette substituerede brombenzen får dernæst lov at reagere med et aldehyd, f.eks. iso-butyraldehyd, i nærværelse af n-butyllithium ved ca. -40°C til frembringelse af mellemprodukt-alkoholen, isopropyl-3,4-(difluorroethylen-dioxy)-phenylcarbinol. Denne alkohol oxideres under anvendelse af chromtrioxid i vandig eddikesyre til frembringelse af isopropyl-3,4--(difluormethylendioxy)-phenylketon. Andre 3,4-(difluormethylendioxy)--phenylsubstituerede ketoner, alkyl eller aryl, kan fremstilles på samme almene måde.
Fremstillingen af pentafluorethoxysubstituerede phenylalkyl-ketoner gennemføres ved den af Belous et al. i J. Org. Chem.
(USSR), 7_, 1521 (1971) beskrevne fremgangsmåde. Ved denne fremgangsmåde får p-bromphenol lov at reagere med trifluoreddikesyreanhydrid i nærværelse af svovltetrafluorid og hydrogenfluorid til frembringelse af pentafluorethoxy-4-brombenzen. Denne forbindelse får lov at reagere med isobutyraldehyd i nærværelse af n-butyllithium til frembringelse af mellemprodukt-alkoholen, isopropyl-p-(pentafluorethoxy)--phenylcarbinol. Denne alkohol oxideres med chromtrioxid i nærværelse af vandig eddikesyre til frembringelse af ketonen, isopropyl-p--(pentafluorethoxy)-phenylketon.
Forbindelsen 1,1,2,2-tetrafluorethoxy-4-brombenzen er kommercielt tilgængelig. Den anvendes til fremstilling af et Grignard--reagens, der igen får lov at reagere med isobutyronitril til frem- 6 144722 bringelse af en af de ønskede ketoner, isopropyl-p-(l,l,2f2-tetra-fluorethoxy)-phenylketon. Andre p-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl-substituerede alkyl- eller arylketoner fremstilles på samme almene måde.
Ketoner, såsom isopropyl-2,2,4,4-tetrafluor-l,3-benzodioxan--6-ylketon, fremstilles ud fra mellemprodukt-halogenbenzodioxanen.
2,2,4,4-Tetrafluor-6-chlor-l,3-benzodioxan fremstilles ved omsætning af fluormyresyre-2-trichlormethyl-4-chlorphenylester med vandfri hydrogenfluoridsyre. Denne forbindelse kan dernæst anvendes til fremstilling af isopropyl-2,2,4,4-tetrafluor-l,3-benzodioxan-6-yl- eller beslægtede alkyl- eller arylketoner ved en hvilken som helst af de metoder, der er angivet ovenfor til de andre ketoner.
Synteserne af disse hidtil ukendte mellemprodukt-ketoner er beskrevet nedenfor.
Fremstilling 1
Isopropyl-p-trifluormethoxyphenylketon
Under anvendelse af ca. 800 ml vandfrit tetrahydrofuran som opløsningsmiddel fremstilles et Grignard-reagens ud fra 50 g p-brom-phenyltrifluormethylether og 5,5 g magnesiumspåner. Til det på denne måde fremstillede Grignard-reagens sættes 15 g isobutyronitril langsomt og dråbevis. Tilsætningen af nitrilet kræver ca. 1/2 time. Reaktionsblandingen opvarmes til tilbagesvaling i ca. 10 timer, afkøles og sønderdeles ved tilsætning af vandig IN saltsyre under omrøring til frembringelse af en pH-værdi på ca. 3. Det vandige lag skilles fra det organiske lag, og det vandige lag kasseres. Det organiske lag tørres over vandfrit magnesiumsulfat. Tørremidlet frafiltreres dernæst, og filtratet koncentreres i vakuum. Remanensen destilleres til frembringelse af et væskeprodukt med et kogepunkt på ca. 97-98°C ved husvakuumtryk. Produktet vejer 19 g. Det identificeres ved sit IR--spektrum som isopropyl-p-trifluormethoxyphenylketon.
Fremstilling 2
Isopropyl-p-pentafluorethoxyphenylketon
Idet der gås ud fra 4-bromphenol, gennemføres fremstillingen af 4-brompentafluorethoxybenzen som angivet af Belous et al. i J.
Org. Chem. (USSR) 7, 1521 (1971).
9 144722 3,4-(Difluormethylendioxy)-phenylundecylketon. Snip.: olie. Identificeres ved sit IR-spektrum.
3-Pyridyl-p-tetrafluorethoxyphenylketon. Snip.: olie. Identificeret ved sit IR-spektrum.
Nedenstående eksempler beskriver detaljeret de fremgangsmåder, der anvendes ved fremstillingen af de hidtil ukendte, substituerede, nitrogenholdige, heterocycliske forbindelser, der indgår i midlet ifølge den foreliggende opfindelse. Det vil være klart for en fagmand, at der kan foretages mange modifikationer med hensyn til både materialer og fremgangsmåder inden for formålet med de omhandlede eksempler.
Eksempel 1 g-Isopropyl-a-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol
Til en opløsning af 19 g (0,082 mol) isopropyl-p-trifluorme thoxyphenylketon i 250 ml af en blanding af lige voluminer tetra-hydrofuran og ethylether sættes en opløsning af 32 g (0,1 mol) 5-brom-pyrimidin i 350 ml af en blanding af tetrahydrofuran og ether, og blandingen afkøles til -70°C i en atmosfære af tør nitrogengas. Blandingen omrøres og holdes ved ca. -70°C i atmosfæren af tør nitrogengas, medens der tilsættes 60 ml af en 15%'s opløsning af n-butyllithium i n-hexan. Den fremkomne reaktionsblanding holdes ved ca. -70°C under omrøring i et tidsrum på ca. 8 timer.
Reaktionsproduktblandingen får lov at opvarmes til stuetemperatur. Vandig ammoniumchloridopløsning tilsættes, og de vandige og organiske lag adskilles. Det organiske lag vaskes med vand og tørres over vandfrit magnesiumsulfat. Tørremidlet frafiltreres, og filtratet koncentreres i vakuum til frembringelse af en olie, der vejer ca. 33 g. Denne olie chromatograferes på en silicasøjle, og det ønskede produkt elueres fra søjlen under anvendelse af en opløsningsmiddelblanding af 10 volumenprocent acetone og 90 volumenprocent benzen. Acetone-benzen-eluatet koncentreres i vakuum til frembringelse af en tung olie, der vejer ca. 14 g. Denne tunge olie identificeres ved sine NMR- og IR-spektre og grundstofanalyser som a-iso-propyl-a-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol.
Analyse; 10 144722
Beregnet for C = 57'69%' H = 4'84%' N = 8,97%
Fundet: C = 57,42%, H = 4,65%, N = 9,01%.
NMR-spektrum målt i CDC13 ved 60 MHz med tetramethylsilan som reference udtrykt som ppm (samme målemetode er anvendt ved alle følgende NMR-spektre): 8,95 (s, IH, pyrimidin-2), 8.83 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,60 (d, 2H, o-phenyl), 7,21 (d, 2H, m-phenyl), 4,78 (s, IH, hydroxy), 2.83 (multiplet, IH, isopropyl), 0,90 (d, 6H, methyl).
Ved samme almene fremgangsmåde som anført ovenfor og under anvendelse af egnede udgangsmaterialer syntetiseres nedenstående yderligere forbindelser: a-Isopropyl-α-[p-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl]-5-pyri-midinmethanol. Smp.: mørkebrun olie. Struktur identificeret ved NMR- spektrum ·.
8,86 (s, IH, pyrimidin-2), 8.72 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,49 (d, 2H, o-phenyl), 7,12 (d, 2H, m-phenyl), 5,89 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy), 4,33-5,33 (bred s, IH, hydroxy), 2.72 (m, IH, isopropyl), 0,83 (d, 6H, methyl).
a-Isopropyl-α-[p-(pentafluorethoxy)-phenyl]-5-pyrimidin-methanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spektrum: 8,97 (s, IH, pyrimidin-2), 8,80 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,58 (d, 2H, o-phenyl), 7,21 (d, 2H, m-phenyl), 4,03 (s, IH, hydroxy), 2,83 (m, IH, isopropyl), 0,91 (d, 6H, methyl).
H 144722
Analyse:
Beregnet for cisH]_5F5N202: C = 53,04%, H * 4,17%, N * 7,73%
Fundet: C = 53,25%, H = 4,25%, N = 8,00%.
a-(n-Propyl)-a-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-5-pyrimidin-methanol. Smp.: 94-95°C. Struktur identificeret ved grundstofanalyser og NMR-spektrum! 8,90 (s, IH, pyrimidin-2), 8,75 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7.53 (d, 2H, o-phenyl), 7,19 (d, 2H, m-phenyl), 5,43 (s, IH, hydroxy), 2,1-2,43 (m, 2H, propyl-1), 1-1,67 (m, 2H, propyl-2), 0,9 (t, 3H, propyl-3).
Analyse:
Beregnet for ci5H15F3N202: C » 57,69%, H * 4,84%, N = 8,97%
Fundet: C = 57,73%, H - 5,06%, N - 8,86%.
a-Phenyl-α- [p- (1,1,2,2-tetraf luorethoxy) -phenyl] -5-^pyriinidin-methanol. Smp.: glas. Struktur identificeret ved grundstofanalyser og NMR-spektrum: 8.77 (s, IH, pyrimidin-2), 8.54 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 6,93-7,47 (m, 9H, phenyl), 5,94 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy), 5,37-6,10 (bred s, IH, hydroxy).
Analyse:
Beregnet for C^gH^F^N^^ C = 62,98%, H » 3,89%, N - 7,73%
Fundet: C = 62,74%, H = 3,83%, N = 7,57%.
a-Cyclohexyl-α-[p-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl]-5--pyrimidinmethanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spektrum 1 9,00 (s, IH, pyrimidin-2), 8.77 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,46 (d, 2H, o-phenyl), 7,16 (d, 2H, m-phenyl), 5,87 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy), 12 144722 3,08-3,18 (d, IH, muligvis hydroxy), 0,67-2,70 (m, 11H, cyclohexyl).
Analyse;
Beregnet for ^g^øF^^C^1 C = 62,98%, H = 3,89%, N = 7,73%
Fundet: C = 62,74%, H = 3,83%, N — 7,57%.
a-n-Hexyl-a-[p-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl]-5-pyri-midinmethanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spektrum*.
8,88 (s, IH, pyrimidin-2), 8,70 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,49 (d, 2H, o-phenyl), 7,19 (d, 2H, m-phenyl), 5,97 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy), 4,47-5,30 (bred s, IH, hydroxy), 2.00- 2,53 (m, 2H, hexyl-1), 1.00- 1,63 (m, 8H, hexyl-2,3,4,5), 0,85 (t, 3H, hexyl-6).
Eksempel 2 g-Cyclohexyl-a-[3,4-(difluormethylendioxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol
Til en opløsning af 8 g cyclohexyl-3,4-(difluormethylendioxy)--phenylketon i 125 ml af en blanding af lige voluminer tetrahydrofuran og ethylether sættes en opløsning af 4,7 g 5-brompyrimidin i 50 ml af en blanding af tetrahydrofuran og ethylether, og blandingen afkøles til -70°C i en atmosfære af tør nitrogengas. Blandingen omrøres og holdes ved ca. -70°C i atmosfæren af tør nitrogengas, medens der tilsættes 13 ml af en 15%'s opløsning af n-butyllithium i n-hexan. Den fremkomne reaktionsblanding holdes ved -70°C under omrøring i et tidsrum på ca. 8 timer.
Reaktionsproduktblandingen får lov at opvarmes til stuetemperatur. Vandig ammoniumchloridopløsning tilsættes, og de vandige og organiske lag adskilles. Det organiske lag vaskes med vand og tørres over vandfrit magnesiumsulfat. Tørremidlet frafiltreres, og filtratet koncentreres til frembringelse af et råprodukt med en vægt på ca. 7 g. Dette råprodukt chromatograferes på en silicasøjle, og det ønskede produkt elueres fra søjlen under anvendelse af en opløsningsmiddelblanding af 10 volumenprocent acetone og 90 volumenprocent 13 144722 benzen. Eluatet koncentreres i vakuum, og remanensen bliver et fast glas med en smp. på ca. 64°C. Det identificeres ved sit NMR-spek-trum som a-cyclohexyl-a-[3,4-(difluormethylendioxy)-phenyl]-5--pyrimidinmethanol.
Analyse;
Beregnet for ciaHi8F2N2°2: C = 62,06%, H * 5,21%, N = 8,04%
Fundet: C = 61,85%, H = 4,94%, N - 7,81%.
NMR-spektrum; 9.01 (s, IH, pyrimidin-2), 8,79 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,12-7,33 (m, 2H, ο-phenyl), 7.01 (d, IH, m-phenyl), 3,56 (s, IH, hydroxy), 0,70-2,65 (m, 11H, cyclohexyl).
Ved samme almene fremgangsmåde som anført ovenfor og under anvendelse af egnede udgangsmaterialer fremstilles nedenstående yderligere forbindelser: a-[3,4-(Difluormethylendioxy)-phenyl]-a-isopropyl-5-pyrimidin-methanol. Smp.: 127°C. Struktur bekræftet af NMR-spektrum og grundstofanalyser. NMR-spektrum: 9,03 (s, IH, pyrimidin-2), 8,83 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 7,10-7,37 (m, 2H, o-phenyl), 6,99 (d, IH, m-phenyl), 3,55 (s, IH, hydroxy), 2,82 (m, IH, isopropyl), 0,93 (d, 6H, methyl).
Analyse:
Beregnet for ci5Hi4F2N2°2: c = 58'44%' H - 4,58%, N = 9,09%
Fundet: C * 58,64%, H * 4,36%, N = 9,09%.
a-[3,4-(Difluormethylendioxy)-phenyl]-a-undecyl-5-pyrimidin-methanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spektrum*.
14 144722 8,88 (s, IH, pyrimidin-2), 8,63 (s, 2H, pyrimidin-4,6), 6,87-7,33 (m, 3H, phenyl), 4,30 {s, IH, hydroxy), 1,97-2,47 (m, 2H, undecyl-1), 1,02-1,60 (bred s, 18H, undecyl-2 til 10), 0,87 (t, 3H, undecyl-11).
Eksempel 3 ct-Isopropyl-g- [p- (trifluormethoxy) -phenyl] -2-pyrazinmethanol
Til en opløsning af 9 g isopropyl-p-trifluormethoxyphenyl-keton i 300 ml ethylether sættes en opløsning af 10 g 2-iodpyrazin i 300 ml ethylether, og blandingen afkøles til ca. -70°C i en atmosfære af tør nitrogengas. Blandingen omrøres og holdes ved ca. -70°C i atmosfæren af tør nitrogengas, medens der tilsættes 25 ml af en 15%'s opløsning af n-butyllithium i n-hexan. Den fremkomne reaktionsblanding holdes ved -70°C under omrøring natten over.
Reaktionsproduktblandingen får lov at opvarmes til stuetemperatur. Vandig ammoniumchloridopløsning tilsættes, og de vandige og organiske lag adskilles. Det organiske lag vaskes med vand og tørres over vandfrit magnesiumsulfat. Tørremidlet frafiltreres, og filtratet koncentreres til frembringelse af en olie. Denne olie chromatograf eres på en silicasøjle, og det ønskede produkt elueres fra søjlen under anvendelse af en opløsningsmiddelblanding af 5 volumenprocent acetone og 95 volumenprocent benzen. Acetone-benzen-eluatet koncentreres i vakuum til frembringelse af en tung olie, der størkner ved henstand. Faststoffet har et smeltepunkt på ca. 70°C og identificeres ved NMR-spektrum og grundstofanalyser som a-isopropyl-a--[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-2-pyrazinmethanol.
NMR-spektrum: 8.93 (s, IH, pyrazin-3), 8,46 (s, 2H, pyrazin-5,6), 7,72 (d, 2H, o-phenyl), 7,18 (d, 2H, m-phenyl), 4,91 (s, IH, hydroxy), 2.94 (m, IH, isopropyl), 0,70-1,00 (tf 6H, methyl).
Analyse; 15 144722
Beregnet for C15H15F3N202: C = 57,69%, H = 4,84%, N = 8,97%
Fundet: C = 57,66%, H - 4,56%, N = 9,21%.
Ved samme almene fremgangsmåde som anført ovenfor og under anvendelse af egnede udgangsmaterialer syntetiseres nedenstående yderligere forbindelser: a-(3-Pyridyl)-a-[p-(1,1,2,2-tetraflUorethoxy)-phenyl]--2-pyrazinmethanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spektrum i 8,23-8,72 (m, 5H, pyrazin og pyridyl-2,6), 7,65 (m-par af t'er, IH, pyridvl-4), 6,90-7,45 (m, 5H, phenyl og pyridyl-5), 5,67-7,38 (bred s, IH, hydroxy), 5,90 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy).
a-Isopropyl-α-[p-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl]-o-pyra-zinmethanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spektrum: 8,83 (s, IH, pyrazin-3), 8,40 (s, 2H, pyrazin-5,6), 7,46 (d, 2H, o-phenyl), 7,13 (d, 2H, m-phenyl), 5,87 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy), 4,63-4,93 (m, 2s, IH, hydroxy), 2,93 (m, IH, isopropyl), 0,70-1,03 (m, 6H, methyl).
Eksempel 4 g-Isopropyl-a-[p-(trifluormethoxy)-phenyl]-3-pyridinmethanol
Til en opløsning af 250 ml af en blanding af lige voluminer tetrahydrofuran og ethylether, der er afkølet til fra ca. -30 til ca. -40°C og holdes under en atmosfære af tør nitrogengas, sættes 50 ml af en 15%'s opløsning af n-butyllithium i n-hexan. Blandingen omrøres og afkøles til ca. -70°C, og der tilsættes en opløsning af 16 g 3-brompyridin i 250 ml af en blanding af tetrahydrofuran og ethyl-ether i volumenforholdet 50:50. Efter endt tilsætning får reaktionsblandingen lov at omrøres i ca. 1/2 time. En opløsning af 20 g 16 U4722 isopropyl-p-trifluormethoxyphenylketon i 100 ml af blandingen af tetrahydrofuran og ethylether tilsættes dernæst dråbevis under omrøring. Den fremkomne reaktionsblanding holdes ved -70°C under omrøring natten over.
Reaktionsproduktblandingen får lov at opvarmes til stuetemperatur, og vandig ammoniumchloridopløsniryg tilsættes. De vandige og organiske lag adskilles. Det organiske lag vaskes med vand og tørres over vandfrit magnesiumsulfat. Tørremidlet frafiltreres, og filtratet koncentreres til frembringelse af en gul olie med en vægt på ca. 43 g. Denne olie chromatograferes på en silicasøjle, og det ønskede.produkt elueres fra søjlen under anvendelse af en opløsningsmiddelblanding af 10 volumenprocent acetone og 90 volumenprocent benzen. Acetone-benzen--eluatet koncentreres i vakuum til frembringelse af en gul olie, der vejer ca. 11 g. Ved henstand størkner olien. Faststoffet omkrystalliseres fra varm ether til frembringelse af hvide krystaller med et smp., på ca, 81-82°C. Det krystallinske produkt identificeres ved NMR-spektre som a-isopropyl-a-tp-(trifluormethoxy)-phenyl]-3-pyridin-methanol.
NMR-spektrum: 8,64 (d, IH, pyridin-2), 8,24 (q, IH, pyridin-6), 7,87 (sextet-d af t'er, IH, pyridin-4), 7,58 (d, 2H, o-phenyl), 6,97-7,28 (m, 3H, m-phenyl og pyridin-5), 5,02-5,52 (bred s, IH, hydroxy), 2,79 (m, IH, isopropyl), 0,87 (d, 6H, methyl).
Ved samme almene fremgangsmåde som anført ovenfor og under anvendelse af egnede udgangsmaterialer syntetiseres nedenstående forbindelse: a-Cyclohexyl-a-[p-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenyl]-3--pyridinmethanol. Smp.: olie. Struktur identificeret ved NMR-spek-trumi 17 144722 8,62 (d, IH, pyridin-2), 8,33 (q, IH, pyridin-6), 7,78 (sextet-d af t'er, IH, pyridin-4), 7,48 (d, 2H, o-phenyl), 6.87- 7,27 (m, 3H, m-phenyl og pyridin-5), 5,87 (m-t af t'er, IH, tetrafluorethoxy), 2.87- 3,60 (bred s, IH, hydroxy), 0,67-2,67 (m, 11H, cyclohexyl).
Disse hidtil ukendte fluoralkoxyphenylsubstituerede nitrogen-heterocycler er aktive som herbicider og som plantevækstregulatorer.
Det har også vist sig, at disse hidtil ukendte fluoralkoxy-phenylsubstituerede nitrogenheterocycler er særlig effektive til hæmning af internodievækst hos planter, når de påføres i mængder i området fra ca. 0,14 til ca. 5,6 kg/ha. I disse mængder er der ingen ugunstig virkning eller skade på planterne. Større mængder kan anvendes, men er ikke økonomisk attraktive. Den nøjagtige mængde forbindelse, der skal anvendes, afhænger i nogen grad af aktiviteten af den specifikke anvendte forbindelse og følsomheden af den specifikke behandlede plante.
De plantetyper, der har vist sig at blive påvirket på denne måde af disse forbindelser, indbefatter afgrødeplanter, prydplanter, ved planter og græstørv. Specifikke eksempler på disse plantetyper indbefatter agurk, sojabønne, chrysanthemum, hvede, havre, byg, majs, rug, hør, liguster, ris, bomuld, tomat og rapgræs.
Selv om det ikke er ønskeligt at være bundet af nogen som helst teori med hensyn til disse forbindelsers aktivitetsmåde, menes det, at forbindelsernes aktivitet skyldes deres enestående egenskaber som gibberellinsyre-antagonister. Dette kan forklare forbindelsernes brede aktivitetsspektrum. Ved ex-planteforsøg, der er udformet til påvisning af gibberellinsyreaktiviteten, har forbindelserne fungeret som antagonister i mængder så lave som ca. 10 M. Når både den hæmmende forbindelse og gibberellinsyren påføres planterne på samme tid, neutraliseres de væksthæmmende virkninger desuden delvis. Væksten af hæmmede planter stimuleres, når gibberelllnsyre tilsættes på et hvilket som helst tidspunkt efter påføringen af inhibitoren.
Det er blevet iagttaget, at rodpåføringer af disse forbindelser har resulteret i den største aktivitet. Andre påføringsmetoder, såsom bladbesprøjtning eller frøbehandling, kan imidlertid anvendes 18 1/./.722 med en vis grad af succes. Til påføringen formuleres forbindelserne i skyllevasker, sprøjtekoncentrater, befugtelige pulvere eller puddere i overensstemmelse med velkendte metoder.
Til en hvilken som helst af sådanne anvendelser formuleres forbindelserne i midler, der foruden den fluoralkoxyphenyl-substituerede nitrogenheterocyclus indeholder en eller flere af en mangfoldighed af landbrugsmæssigt accepterbare tilsætninger, herunder vand, polyhydroxyforbindelser, jordoliedestillater og andre dispersionsmedier, overfladeaktive dispergeringsmidler, emulgeringsmidler og findelte indifferente faststoffer. Koncentrationen af den specifikke fluoralkoxyphenylsubstituerede forbindelse i disse midler kan variere afhængigt af, om midlet er bestemt til at være et emulgerbart koncentrat eller et befugteligt pulver, der er udformet til senere fortynding med et yderligere indifferent bæremateriale, såsom vand, til frembringelse af det endelige behandlingsmiddel, eller er bestemt til direkte påføring som et pudder på planter.
Behandlingsmidler formuleres således mest hensigtsmæssigt ved fremstilling af flydende eller faste koncentrater, der dernæst fortyndes til den ønskede mængde til brug.
Emulgerbare flydende koncentrater kan fremstilles ved inkorporering af fra oa. 4,5 til ca. 24 vægtprocent af den aktive bestanddel og et emulgeringsmiddel i en egnet vandublandbar organisk væske. Sådanne koncentrater kan fortyndes yderligere med vand til dannelse af sprøjteblandinger i form af olie-i-vand-emulsioner. Sådanne sprøjtemidler omfatter så aktivt giftstof, vandublandbart opløsningsmiddel, emulgeringsmiddel og vand. Egnede emulgeringsmidler kan være af den ikke-ioriiske eller ioniske type eller blandinger deraf og indbefatter kondensationsprodukter af alkylenoxider med phenoler og organiske syrer, polyoxyethylenderivater af sorbitanestere, kompleks-etheralko-holer eller ionforbindelser af aralkylsulfonattypen. Egnede vandublandbare organiske væsker, der skal anvendes, indbefatter aromatiske carbonhydrider, alipha ti ske carbonhydrider, cycloaliphatiske carbonhydrider og blandinger deraf, såsom jordoliedestillater.
Faste koncentratblandinger kan fremstilles ved inkorporering af fra ca. 10 til ca. 50 vægtprocent af den fluoralkoxyphenylsubstituerede nitrogenheterocyclusforbindelse i et findelt indifferent fast bæremateriale, såsom bentonit, fullerjord, diatoméjord, hydra-tiseret silica, diatomésilica, ekspanderet glimmer, talkum eller kridt. Om ønsket kan sådanne koncentrater formuleres til direkte anvendelse ig 144722 som pudringsmidler, eller de kan om ønsket fortyndes med yderligere indifferente faste bæremateriaLer til frembringelse af pudringspulvere indeholdende fra ca. 0,05 til 1 vægtprocent af den fluoralkoxyphenyl-substituerede forbindelse. Alternativt kan overfladeaktive midler, dvs. dispergerings- og/eller fugtemidler, inkorporeres sammen med den fluoralkoxyphenylsubstituerede forbindelse i det faste bæremateriale til dannelse af befugtelige pulverkoncentrater med en koncentration på fra 10 til 25 vægtprocent, som derpå kan dispergeres i vand eller et andet hydroxyleret bæremateriale til dannelse af sprøjtekompositioner. Et egnet overfladeaktivt middel indbefatter kondenserede arylsulfonsyrer og natriumsalte deraf, natriumlignosulfat, sulfonat--oxid-kondensatblandinger, alkylarylpolyetheralkoholer, sulfonat/ikke-ioniske blandinger og anioniske fugtemidler.
Endvidere kan den fluoralkoxyphenylsubstituerede nitrogen-heterocyclusforbindelse inkorporeres i opløsninger, simple dispersioner, aerosolpræparater og andre medier, der kan tilpasses til anvendelse til behandling af vegetation eller påføring på jorden.
Anvendelsesmængden af disse hidtil ukendte forbindelser varierer med den specifikke forbindelse, der anvendes, og den plante, der behandles. Almindeligvis bør forbindelsen påføres i en mængde i området fra ca. 0,14 til 5,6 kg/ha, og fortrinsvis i området fra ca. 0,14 til ca. 2,24 kg/ha. Som omtalt ovenfor påvirker påføringsmåden også aktivitetsgraden og kan resultere i forskelle i den effektive mængde. Den foretrukne metode til påføring af de her omhandlede hidtil ukendte forbindelser er som jordgennemvæder. Ikke overraskende har det vist sig, at modne planter ikke er så modtagelige som umodne planter.
Nedenstående forsøg illustrerer disse hidtil ukendte forbindelsers væksthæmmende aktivitet.
Forsøg
Den vækstregulerende aktivitet af en række repræsentative forbindelser, der falder inden for rammerne af ovenstående almene formel, afprøves på nedenstående måde.
Plantevækstregulerende midler fremstilles ved opløsning af 62,5 mg forsøgsforbindelse i 1 ml af en blanding af acetone og ethanol (volumenforhold 1:1) og tilsætning af 24 ml af en vandig blanding af et sulfonatemulgeringsmiddel og et ikke-ionisk emulgerings- 20 144722 middel til frembringelse af et slutvolumen på 25 ml med en forsøgsforbindelseskoncentration på 2500 ppm. Dette middel fortyndes derpå i serie: med en faktor på 5 med vandig emulgeringsmiddel-blandingen til frembringelse af 500 og 100 ppm opløsninger.
Bladsprøjtemidler påføres med en DeVilbiss-atomizer, der o arbejder ved 0/7 - 0,8 kg/cm . Jordgennemvædningsmidler hældes ud i potten så hurtigt som muligt, uden at de løber over.
Sojabønner af sorten Amsoy plantes ud i 10 cm's firkantede plastpotter og tyndes ud til 1 plante pr. potte kort efter, at de er kommet op. Rapgræs af sorten Kentucky plantes i 8 cm1s firkantede plastpotter i steril jord. Chrysanthemer af sorten Princess Ann, der er købt som stiklinger med rødder fra en genetisk ren moderplante, udplantes efter modtagelsen i 10 cm's firkantede plastpotter. Der anvendes standarddrivhusjord (1/2 Brookston slam-lermuld og 1/2 groft sand efter volumen).
Behandlingerne gennemføres, efter at chrysanthemerne har været rodfæstet i potterne i ca. 8-15 dage, efter at sojabønnerne har nået en alder på 9-11 dage, når det første trefligede blad er fuldt udfoldet, og efter at rapgræsset er 20-30 dage gammelt.
Der gennemføres ugentlige gødningspåføringer under anvendelse af en slangeendefordeler til påføring af 1,77 g/liter af'23-19-17 Rapid-Gro"-opløselig gødning under rutinehåndvanding.
Seks eller flere ubehandlede planter af hver art medtages som kontroller.
Rapgræs skæres ned til en højde på 12,7 mm én dag før behandlingen og igen ca. 1 uge efter behandlingen.
Der foretages iagttagelser på rapgræs og chrysanthemer 25 dage efter behandlingen og på sojabønner 15 - 25 dage efter behandlingen, afhængigt af vækstbetingelserne (i overskyet vejr eliolaterer sojabønner, og de skal aflæses tidligt).
Forsøgskemikalierne, der er formuleret som beskrevet ovenfor, påføres Amsoy-sojabønner, Princess Ann-chrysanthemer og Ken-tucky-rapgræs ved både bladbesprøjtning og jordgennemvædning i tre mængder for hver påføringsmåde. Der anvendes dublerede sæt af ubehandlede kontroller. De behandlede planters vækst sammenlignes med kontrollerne, og hæmningsgraden optegnes ved hjælp af et talsystem med nedenstående betydning: +3 = tydelig aktivering +2 = moderat aktivering +1 = ringe aktivering 23 144722
Tabel II
Sprøjtning_ Mængde Soja- Rap- Chrysan-
Forbindelse ppm bønne græs themum a-Isopropyl-α-[p-(trifluormethoxy)- 100 0 0 -1/5 -phenyl]-3-pyridinmethanol 500 -1 -1/5 -2 2500 -1 -3 -3 a-Isopropyl-a-[p-(l,l,2,2-tetrafluor- 100 -2 0 -1 ethoxy)-phenyl]-2-pyrazinmethanol 500 -3 -3 -3 2500 -3 -3 -3 α-Isopropyl-ct-[p-fcrif luormethoxy)- 100 0 -1 -1 -phenyl]-2-pyrazinmethanol 500 -1 -2 -2 2500 -2 -3 -2 a-Isopropyl-α-[p-(pentafluorethoxy)- 100 -2 0 -2 -phenyl]-5-pyrimidinmethanol 500 -3 -2 -3 2500 -3 -3 -3 a-n-Propyl-a-[p-(trifluormethoxy)- 100 -1 0 -2 -phenyl]-5-pyrimidinmethanol 500 -3 0 -2 2500 -3 -2 -3 a-Phenyl-a-[p-(l,l,2,2-tetrafluor- 100 0 0 0 ethoxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol 500 -10 0 2500 -300 a-Isopropyl-α-[p-(trifluormethoxy)- 100 -2 -1 -2 -phenyl]-5-pyrimidinmethanol 500 -2,5 -2 -2 2500 -2,5 -2,5 -2,5 a-Isopropyl-α-[p-(1,1,2,2-tetrafluor- 100 -1 0 -2 ethoxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol 500 -2 -1 -3 2500 -3 -3 -3 α-[3,4-(Difluormethylendioxy)-phenyl]- 100 000 -a-isopropyl-5-pyrimidinmethanol 500 0 -1 -1 2500 -2 -3 -1 a-Cyclohexyl-α-[p-(1,1,2,2-tetrafluor- 100 0 -1 -1 ethoxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol 500 0-2 0 2500 0 -3 -3
Kontroller 0000 24 - 144722
Det er ikke uventet, at disse forbindelsers virkning som plantevækstregulatorer varierer i afhængighed af de behandlede planter og den anvendte metode til påføring af det vækstregulerende middel, enten ved sprøjtning eller ved gennemvædning, samt endvidere at ikke enhver forbindelse er virksom ved enhver påføringsmetode.
Markforsøg
Der udføres et markforsøg, ved hvilket sojabønner af varieteten Corsov behandles med forskellige mængder af to af de i midlet ifølge opfindelsen indgående forbindelser (nr. 2 og 3 i nedenstående tabel III) samt med a-cyclopropyl-a-(4-methoxyphenyl)--5-pyrimidinmethanol (tabel III, forb. nr. 1) som sammenligningsforbindelse. Forbindelse nr. 2 er a-isopropyl-α-[p-(trifluormeth-oxy)-phenyl]-5-pyrimidinmethanol, og nr. 3 er a-isopropyl-α-(α,α,α--trifluor-p-tolyl)-5-pyrimidinmethanol. I tabel III er anvendt forkortelser for påføringsmetoden, nemlig FS = sprøjtning af blade, PPI = inkorporering før udplantning, SSI = injektion under overfladen og IFS = sprøjtning i fure. De angivne resultater er den procentvise hæmning af væksten i forhold til de ubehandlede kontrolplanter, og forkortelsen DEB betyder dage efter behandling.
Tabel III Mængde På-
Forbindelse nr. kg/ha føring % hæmning ved (DEB) 1 0,28 . PPI 2 (86) 0,56 PPI 7 1.12 PPI 7 2 0,28 PPI 5 (86) 0,56 PPI 11 1.12 PPI 51
Kontrol 0 1 0,28 FS 3 (70) 0,56 FS 1 1.12 FS 0 2 0,56 FS 2 (70) 1.12 FS 17
Kontrol 0 1 0,14 FS 4 (28) 0,28 FS 7 144722 25 Mængde På-
Forbindelse nr. kq/ha føring % hæmning ved (PEB) 0,56 FS 16 1.12 FS 16 2 0,14 FS 24 (28) 0,28 FS 37 0,56 FS 48 1.12 FS 65 3 0,14 FS 12 (28) 0,28 FS 37 0,56 FS 46 1.12 FS 47
Kontrol 0 1 0,14 SSI 0 (28) 0,28 SSI 1 0,56 SSI 0 1.12 SSI 8 2 0,14 SSI 3 (28) 0,28 SSI 14 0,56 SSI 25 1.12 SSI 33 3 0,14 SSI 6 (28) 0,28 SSI 15 0,56 SSI 10 1.12 SSI 22
Kontrol 0 1 0,28 IFS 13 (87) 0,56 IFS 41 1.12 IFS 47 2 0,28 IFS 70 (87) 0,56 IFS 83 1.12 IFS 97 1 0,28 FSX^ 7 (55 efter fornyet be handling 87 efter behandling) 0,56 4 1.12 5
fornyet behandling 29 DEB ved IFS
X)
DK252474A 1973-06-18 1974-05-08 Vaeksthaemmende midler DK144722C (da)

Applications Claiming Priority (24)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37110673 1973-06-18
US05/371,106 US3967949A (en) 1973-06-18 1973-06-18 Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents
ZA7402718 1974-04-30
ZA00742718A ZA742718B (en) 1973-06-18 1974-04-30 Novel fluoroalkoxphenyl - substituted nitrogen hereroacycles
HU74EI00000548A HU172130B (hu) 1973-06-18 1974-05-09 Sredstvo-ingibitora rosta rastenij i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv, soedinenij ftoralkoksifenil-zamehhjonnykh-5-pirimidin-metanola
HUEI000548 1974-05-09
AR25369774 1974-05-10
AR253697A AR215412A1 (es) 1973-06-18 1974-05-10 Nuevos compuestos de a-sustituido-a-(fenil-sustituido)-2-piracina,3-piridina,o 5-pirimidinametanol,procedimiento para su produccion y composicion que los contienen
BE1005968A BE815245A (fr) 1973-06-18 1974-05-20 Nouveaux composes heterocycliques azotes a substituant fluoroalcoxyphenyle
BE1005968 1974-05-20
AU6941974 1974-05-27
AU69419/74A AU479091B2 (en) 1973-06-18 1974-05-27 Novel fluoroalkoxxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles
NLAANVRAGE7407245,A NL179378C (nl) 1973-06-18 1974-05-29 Werkwijze voor de bereiding van fluoralkoxyfenyl-gesubstitueerde heterocyclische verbindingen, van een plantengroei-remmend mengsel, en toepassing als plantengroei-regulatoren.
NL7407245 1974-05-29
KR7402646A KR780000716B1 (en) 1973-06-18 1974-06-04 Process for preparing fluoroalroxyphenyl substituted nitrogen heterocyeles
KR740002646 1974-06-04
DE2428372 1974-06-12
DE2428372A DE2428372C2 (de) 1973-06-18 1974-06-12 Fluoralkoxyphenylsubstituierte Stickstoffheterozyklen, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende wachstumsinhibierende Zubereitung
PL18951574 1974-06-17
PL1974189515A PL98242B1 (pl) 1973-06-18 1974-06-17 Srodek do regulowania wzrostu roslin
ES427392 1974-06-18
ES427392A ES427392A1 (es) 1973-06-18 1974-06-18 Un procedimiento para la preparacion de nuevos compuestos que contienen nitrogeno fluoralcoxifenil sustituidos.
BR531974 1974-06-27
BR5319/74A BR7405319A (pt) 1973-06-18 1974-06-27 Processo pra obtencao de novos compostos heterociclicos nitrogenados, substituidos com fluoralcoxifenila, composicoes inibidoras do crescimento e processo para inibir o crescimento internodal de plantas

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK252474A DK252474A (da) 1975-11-09
DK144722B true DK144722B (da) 1982-05-24
DK144722C DK144722C (da) 1982-10-18

Family

ID=40463849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK252474A DK144722C (da) 1973-06-18 1974-05-08 Vaeksthaemmende midler

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3967949A (da)
KR (1) KR780000716B1 (da)
AR (1) AR215412A1 (da)
AT (1) AT337190B (da)
AU (1) AU479091B2 (da)
BE (1) BE815245A (da)
BG (1) BG25058A3 (da)
BR (1) BR7405319A (da)
DE (1) DE2428372C2 (da)
DK (1) DK144722C (da)
ES (1) ES427392A1 (da)
HU (1) HU172130B (da)
IT (1) IT1048176B (da)
NL (1) NL179378C (da)
PH (1) PH11743A (da)
PL (1) PL98242B1 (da)
RO (1) RO64649A (da)
SU (1) SU576889A3 (da)
ZA (1) ZA742718B (da)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569267A (en) * 1975-12-16 1980-06-11 Ici Ltd Substituted propiophenones and herbicidal and fungicidal compositions containing them
NZ186037A (en) * 1977-01-06 1980-03-05 Ici Ltd Pyrazine derivatives and pesticidal and plant growth regulating comositions
US4628099A (en) * 1977-07-22 1986-12-09 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides
US4491468A (en) * 1977-07-22 1985-01-01 The Dow Chemical Company Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4479001A (en) * 1977-07-22 1984-10-23 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
US4753673A (en) * 1977-07-22 1988-06-28 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
GB2097000B (en) * 1979-03-19 1983-11-30 Riker Laboratories Inc Process for the preparation of 1,4-bis(2,2,2-trifluoroethoxy) benzene
US4642384A (en) * 1979-03-19 1987-02-10 Riker Laboratories, Inc. Process for the preparation of derivatives of pyrrolidine and piperidine
DE3105374A1 (de) * 1981-02-14 1982-09-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzyl-pyrimidinylalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide sowie zwischenprodukte und deren herstellung
JPS588035A (ja) * 1981-07-07 1983-01-18 Nissan Chem Ind Ltd ジフルオロメトキシフエニルケトン誘導体
FR2519979A1 (fr) * 1982-01-21 1983-07-22 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de trifluoromethoxy ou trifluoromethylthiophenylsulfones
FR2519980A1 (fr) * 1982-01-21 1983-07-22 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de sulfonylation d'halogeno ou trihalogenomethylbenzenes
FR2519974A1 (fr) * 1982-01-21 1983-07-22 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'acylation d'halogeno ou trihalogenomethylbenzenes
FR2525588A1 (fr) * 1982-04-22 1983-10-28 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de phenylcetones a partir d'halogeno ou trihalogenomethylbenzenes et de composes aliphatiques ou aromatiques trihalogenomethyles
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
AU2011335158B2 (en) 2010-11-30 2016-09-15 Bayer Intellectual Property Gmbh Pyrimidine derivatives and use thereof as pesticides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1935292A1 (de) * 1969-07-11 1971-01-14 Bayer Ag Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
US3818009A (en) * 1969-12-29 1974-06-18 Lilly Co Eli Alpha, alpha-disubstituted-5-pyrimidinemethanes
US3781369A (en) * 1971-02-01 1973-12-25 Dow Chemical Co Substituted haloalkoxy phenols

Also Published As

Publication number Publication date
ZA742718B (en) 1975-12-31
PL98242B1 (pl) 1978-04-29
NL179378C (nl) 1986-09-01
AU6941974A (en) 1975-11-27
BG25058A3 (en) 1978-07-12
RO64649A (fr) 1978-07-15
HU172130B (hu) 1978-06-28
DE2428372A1 (de) 1976-01-02
BR7405319A (pt) 1976-02-24
DK144722C (da) 1982-10-18
US3967949A (en) 1976-07-06
SU576889A3 (ru) 1977-10-15
PH11743A (en) 1978-05-30
DK252474A (da) 1975-11-09
AR215412A1 (es) 1979-10-15
NL7407245A (nl) 1975-12-02
AT337190B (de) 1977-06-10
ES427392A1 (es) 1976-09-16
KR780000716B1 (en) 1978-12-30
DE2428372C2 (de) 1985-07-25
IT1048176B (it) 1980-11-20
NL179378B (nl) 1986-04-01
ATA496874A (de) 1976-10-15
AU479091B2 (en) 1975-11-27
BE815245A (fr) 1974-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK144722B (da) Vaeksthaemmende midler
KR100316679B1 (ko) 제초성의헤테로사이클릭-치환된피리딘
JPS59231045A (ja) シクロヘキサンジオンカルボン酸誘導体、その製法及びそれを含有する組成物
US4042372A (en) Substituted thiadiazolotriazinediones and method of preparation
US4002628A (en) Novel fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles
CA2147275A1 (en) Pyrimidine derivative
JPH082897B2 (ja) 除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換された２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸類、エステル類および塩類
CA1231710A (en) Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
US4954497A (en) Acrylic acid morpholides and fungicidal compositions
JPH06192015A (ja) 新規な除草剤
US4552886A (en) Fungicidal pyridylmethyl-amines
EP0426460A1 (en) Oxime ether derivative, preparation thereof and germicide containing the same
US4065290A (en) Herbicidal β-phenyl-4-piperidinones
US5171353A (en) Sulfonamides
US4319916A (en) 3-Acyl-5-phenyl-4(1H)-pyridinones and their use as herbicides
JPH0130822B2 (da)
US5670456A (en) Compounds
JP3038247B2 (ja) 新規のスルホニル尿素、これを含有する除草剤組成物およびこのスルホニル尿素製造のための新規の中間生成物
JPH0242070A (ja) 植物生長調節剤としての１，２，３―ベンゾチアジアゾール―４―カルボン酸誘導体
WO1994004530A1 (en) Herbicidal quinolinyloxadiazoles
US4043791A (en) Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
US4194899A (en) Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles
US4110099A (en) Novel fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles
GB1595261A (en) Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
USRE29367E (en) Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed