DEM0025053MA - - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 3. November 1954 Bekanntgemacht am 27. September 1956Registration date: November 3, 1954. Advertised on September 27, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Klebstoffs für ein 'druckempfindliches Klebeband mit verbesserten Hafteigenschaften bei niedrigen Temperaturen und verbesserten Halteeigenschaften bei hohen Temperaturen. Die druckempfindliche Klebstoffschicht besteht in bekannter Weise aus einem Gemisch von klebrigmachendem Harz mit praktisch völlig unabgebautem Kautschukpolymerisat. The invention relates to a method for producing an adhesive for a 'pressure sensitive Adhesive tape with improved adhesive properties at low temperatures and improved holding properties at high temperatures. The pressure-sensitive adhesive layer consists of a known one Way from a mixture of tackifying resin with practically completely undegraded rubber polymer.

Das gemäß der Erfindung hergestellte druckempfindliche Klebeband dient vor allen Dingen an Stelle der mit Wasser zu befeuchtenden papierenen Klebestreifen zum Verschließen von Wellpappschachteln. Um für derartige Zwecke brauchbar zu sein, muß sich das druckempfindliche Klebeband leicht von Rollen abwickeln lassen, so daß es maschinell gut aufgebracht und angewandt werden kann. Es muß augenblicklich und fest auf PapierThe pressure-sensitive adhesive tape made according to the invention serves above all else Place the paper tape to be moistened with water to close corrugated cardboard boxes. In order to be useful for such purposes, the pressure sensitive adhesive tape unwind easily from rolls so that it can be machine applied and used well can. It must be instant and firm on paper

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oder Wellpappe unter Anwendung von nur mäßigem Druck kleben, es muß, auch fest auf solchen Flächen haften, wenn durch die Federkraft der Wellpappe eine ununterbrochene Spannung ausgeübt wird, und es muß schließlich unter allen Bedingungen der Lagerung und der Handhabung fest haftenbleiben. Ein nach der vorliegenden Erfindung hergestelltes Klebeband genügt diesen Anforderungen und vermag Pappschachteln schnell und wirksam zu verschließen, ohne daß es zuvor angefeuchtet oder in anderer Weise klebfähig gemacht werden müßte. Das druckempfindliche Klebeband haftet schnell und fest bei leichtem Druck auf bedruckten und gewachsten Papierflächen wie auch auf unbehan-or corrugated cardboard using only moderate Glue pressure, it must also adhere firmly to such surfaces, if by the spring force of the corrugated cardboard a continuous tension is exerted and it must eventually under all conditions of the Adhere firmly to storage and handling. One made in accordance with the present invention Adhesive tape meets these requirements and is able to close cardboard boxes quickly and effectively, without having to be moistened beforehand or made adhesive in any other way. The pressure-sensitive adhesive tape adheres quickly and firmly to printed and light pressure waxed paper surfaces as well as on untreated

delter Wellpappe. Die Verklebung hält sowohl bei hohen als auch bei tiefen Temperaturen gut.delter corrugated cardboard. The bond holds good at both high and low temperatures.

Bisher sind druckempfindliche Klebebänder auf der Basis von Naturkautschuk und harzartigen Klebmitteln durch Kombination dieser beiden Komponenten in Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel, zusammen mit Antioxydantien und sonstigen gewünschten Verarbeitungsstoffen, hergestellt worden. Gewöhnlich werden Pigmente und andere unlösliche Zusatzstoffe vor der Auflösung des Kautschuks in diesen hineingewalzt, wobei dieses Walzen zur Verbesserung der Löslichkeit des Kautschuks und zur Verringerung der Viskosität der Lösung beiträgt. Dieses Walzen oder sonstige Abbauen des natürlichen Kautschuks istSo far, pressure-sensitive adhesive tapes are based on natural rubber and resin-like Adhesives by combining these two components in solution in a volatile solvent, together with antioxidants and other desired processing materials been. Usually pigments and other insoluble additives are added prior to dissolution the rubber is rolled into it, this rolling to improve the solubility of the rubber and contributes to reducing the viscosity of the solution. This rolling or other degradation of natural rubber is

für wesentlich gehalten worden, um sowohl dem Klebmittelüberzug eine gewisse Gleichmäßigkeithas been considered essential to both the adhesive coating and a certain uniformity

und Geschmeidigkeit zu verleihen als auch die Löslichkeit der Kautschukkomponente zu fördern.and to impart suppleness as well as to promote the solubility of the rubber component.

Die Erfindung schlägt ein Verfahren zur Herstellung von druckempfindlichen Klebebändern auf Kautschuk-Harz-Basis vor, in welchem der Kautschuk praktisch unabgebaut bleibt. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entfällt das Walzen oder ein ähnlich gearteter Abbau des Kautschuks, während es andererseits die Herstellung sind Anwendung der Klebstoffmasse, auch vom wirtschaftlichen Standpunkt her, außerordentlich verbessert. Die Klebstoffmasse enthält keine zusätzlichen wasserlöslichen Bestandteile, wodurch der getrocknete Film gegenüber Feuchtigkeit oder auch Wasser selbst außerordentlich widerstandsfähig ist. Der getrocknete Klebstoff-Film ist gegenüber dem Erweichen bei erhöhten Temperaturen weit widerstandsfähiger als bei. Klebstoffen derselben Zusammensetzung, die aber nach dem üblichen Verfahren hergestellt worden sind, die zu einem Abbau bzw. zu einer Verschlechterung des Kautschuks führen. Überraschenderweise vermag das erfindungsgemäße Klebeband auch einer Erschütterung bei niedrigen Temperaturen weit besser zu widerstehen als die üblichen druckempfindlichen Klebstoffprodukte, die aus einem mehr oder weniger abgebauten Kautschuk durch Auflösen in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel hergestellt sind.The invention proposes a process for the production of pressure-sensitive adhesive tapes based on rubber-resin, in which the rubber remains practically undegraded. In the inventive method, the rollers or a similar gearteter degradation of the rubber is omitted, while on the other hand, the production are also greatly improved application of the adhesive composition from an economical viewpoint. The adhesive mass does not contain any additional water-soluble components, as a result of which the dried film is extremely resistant to moisture or even water itself. The dried adhesive film is far more resistant to softening at elevated temperatures than at. Adhesives of the same composition, but which have been manufactured according to the usual process, which lead to a degradation or deterioration of the rubber. Surprisingly, the adhesive tape of the invention is also able to withstand shock at low temperatures far better than the usual pressure-sensitive adhesive products made from a more or less degraded rubber by dissolving it in a volatile organic solvent.

Es sind bereits Versuche angestellt worden, um druckempfindliche Klebstoffe dieser Art, d.h. .auf Kautschuk-Harz-Basis, herzustellen, bei denen der Kautschuk in unabgebautem Zustand verbleibt, aber die bisher angewandten Verfahren haben keine fij Zusammensetzung ergeben,, die als eine homogene Lösung von Kautschuk und Harz in einem Lösungsmittel angesprochen werden könnte. Erhalten wurden nur wäßrige Dispersionen von Kautschuk- und Harzteilcben.Attempts have been made to use pressure sensitive adhesives of this type, i.e. Rubber-resin base, in which the rubber remains in the undegraded state, but the methods used so far have no fij Composition result, as a homogeneous solution of rubber and resin in a solvent could be addressed. Only aqueous dispersions of rubber were obtained and resin parts.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hingegen wird eine solche homogene Lösung von Kautschuk und Harz in einem Lösungsmittel erzeugt.With the method according to the invention, however, such a homogeneous solution of rubber is obtained and resin is generated in a solvent.

Bei diesem Verfahren werden 100 Gewichtsteile praktisch unabgebauten Kautschuks mit 30 bis 20.0 Gewichtsteilen eines in der Wärme erweichenden harzartigen Klebrigmachers homogen vermischt, wobei der Kautschuk in Form eines wäßrigen Latex und der harzartige Klebrigmacher in Form einer Lösung in ein flüchtiges Lösungs- 8c mittel eingebracht werden, das ein Quellmittel für den Kautschuk ist.In this process, 100 parts by weight of virtually undegraded rubber with 30 to 20.0 parts by weight of a heat-softening resinous tackifier mixed homogeneously, wherein the rubber is in the form of an aqueous latex and the resinous tackifier be introduced in the form of a solution in a volatile solvent, which is a swelling agent for the rubber is.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird als eine weitere Verfahrensstufe zu der homogenen Mischung von Kautschuk und dem harzartigen Klebrigmacher schnell und unter heftigem Rühren . eine flüchtige organische Flüssigkeit gegeben, die mit dem Lösungsmittel mischbar ist, aber den Kautschuk nicht quellen läßt, um die homogene Mischung von einer Dispersion kleiner undeutlicher Tröpfchen in eine glatte homogene viskose kautschukartige Flüssigkeit umzuwandeln.In a preferred embodiment, a further process step to the homogeneous Mixture of rubber and the resinous tackifier quickly and with vigorous stirring . given a volatile organic liquid that is miscible with the solvent, but the rubber does not swell, to make the homogeneous mixture of a dispersion smaller more indistinct Droplets in a smooth homogeneous viscous rubbery To convert liquid.

Beispiel 1example 1

100 Gewichtsteile eines thermoplastischen, klebrigmachenden Terpenharzes wurden in 1010 Teilen Heptan gelöst. Zu dieser Lösung wurden langsam unter heftigem Umrühren 167 Teile konzentrierter Hevea-Latex mit 60 Gewichtsprozent Kautschuk gegeben. Der Latex verteilte sich in kleinen unbestimmten, undeutlichen Tröpfchen gleichmäßig durch die ganze Harzlösung. Zu diesem Gemisch wurde unter fortgesetztem heftigem Rühren eine Lösung von 2 Teilen eines alkylierten Polyoxyphenols (Antioxydationsmittel) in 100 Teilen denaturiertem Alkohol gegeben. Darauf trat in der Lösung eine schnelle Veränderung ein: Die Tröpfchen verschwanden, und die ganze Masse wurde gleichmäßig, sah milchig aus und zeigte Kautschuk- n» viskosität. In einem Volumen von etwa 2 1 trat diese Umwandlung in weniger als 1 Minute ein. Bei größeren Mengen sind etwas längere Zeiten erforderlich, was anscheinend nur mit der Geschwindigkeit und dem Wirkungsgrad des Mischens zusammenhängt. Bei diesem Verfahren hat sich ein schnell laufender Propellerrührer von geeigneter Größe als besonders wirksam erwiesen.100 parts by weight of a thermoplastic tackifying agent Terpene resin were in 1010 parts Dissolved heptane. To this solution, 167 parts were slowly concentrated with vigorous stirring Hevea latex with 60 percent by weight rubber. The latex was distributed in small indefinite indistinct droplets evenly through the whole resin solution. To this mixture a solution of 2 parts of an alkylated polyoxyphenol was obtained with continued vigorous stirring (Antioxidant) given in 100 parts of denatured alcohol. This occurred in the Solution made a quick change: the droplets disappeared, and the whole mass became uniform, looked milky and showed rubber- n » viscosity. In a volume of about 2 liters, this conversion occurred in less than 1 minute. at larger quantities require slightly longer times, apparently only with speed and mixing efficiency. In this process, a Appropriately sized high speed propeller stirrers have been found to be particularly effective.

Obwohl man am besten nach dem eben beschriebenen Mischverfahren verfährt, können auch in gleicher Weise befriedigende Ergebnisse auf anderem Wege erhalten werden. So können z. B. die verschiedenen Bestandteile gleichzeitig miteinander verarbeitet werden, oder man kann die festen Stoffe zuvor in den flüchtigen Lösungsmitteln auflösen und sie dann mit dem Latex in beliebiger FolgeAlthough it is best to use the mixing process just described, in equally satisfactory results can be obtained in another way. So z. B. the different components can be processed simultaneously with each other, or one can use the solid substances dissolve beforehand in the volatile solvents and then mix them with the latex in any order

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kombinieren. Der Alkohol jedoch soll nicht direkt mit dem Latex kombiniert werden, ehe nicht letzterer mit dem Heptan zusammengebracht worden ist.combine. The alcohol, however, should not be combined directly with the latex before not the latter has been brought into contact with the heptane.

Der Alkohol dient zur Verringerung der Viskosität des Gemisches und erlaubt daher höhere Konzentrationen an festen Stoffen in dem flüssigen Klebstoff. Der Alkohol beschleunigt auch die Herstellung des Klebstoffs erheblich. Wenn z. B. derThe alcohol serves to reduce the viscosity of the mixture and therefore allows higher concentrations on solids in the liquid adhesive. The alcohol also speeds production of the adhesive considerably. If z. B. the

ίο Alkohol in dem obigen Beispiel ausgelassen wird, benötigt das Gemisch aus Heptan und Latex mehrere Stunden, um aus dem Zustand einer Tröpfchendispersion in den einer kautschukartigen Lösung überzugehen; die Viskosität ist in diesem .Fall zju hoch, als daß die Masse sich richtig umsetzen könnte. Der Alkohol dient ferner zur Einführung verschiedener Bestandteile, wie z.B. der im Beispiel ι genannten Antioxydationsmittel, die in Alkohol löslich, aber in Heptan unlöslich sind.ίο alcohol is omitted in the example above, The mixture of heptane and latex takes several hours to get out of the state of a Droplet dispersion to pass into that of a rubbery solution; the viscosity is in this .Fall zju high, than that the mass converts properly could. The alcohol also serves to introduce various components, such as the one in the example ι mentioned antioxidants, which are soluble in alcohol but insoluble in heptane.

Antioxydationsmittel od. dgl., die in Heptan löslich sind, können natürlich zusammen mit den klebrigmachenden Harzen unmittelbar im Heptan gelöst werden.Antioxidants or the like, which are soluble in heptane, can of course be used together with the tackifying agents Resins can be dissolved directly in the heptane.

Der Äthylalkohol des Beispiels 1 kann ebensogut durch Isobutyl- oder Isopropylalkohol ersetzt werden. ,The ethyl alcohol of Example 1 can just as easily be replaced by isobutyl or isopropyl alcohol will. ,

Heptan ist ein flüchtiges Lösungsmittel, das in technischen Klebstoffen auf Kautschukbasis in großem Umfange angewandt worden ist; wegenHeptane is a volatile solvent found in rubber-based engineering adhesives has been used to a great extent; because

seiner hohen Flüchtigkeit und der Tatsache, daß es von Rückständen frei ist, wird es besonders, bevorzugt. Wirksam sind aber auch andere 'Lösungsmittel, z. B. Gasolin, Benzol oder Toluol und Tetrachlorkohlenstoff.It is particularly preferred for its high volatility and the fact that it is free of residues. But other 'solvents are also effective, e.g. B. gasoline, benzene or toluene and Carbon tetrachloride.

Nach dem im Beispiel 1 angegebenen Rezept werden gleiche Gewichtsteile des klebrigmachenden Harzes und des Kautschuks angewandt. Man kann diese Anteile aber in weiten Grenzen verändern; man kann z. B. von 30 Teilen Harz (auf 100 Teile Kautschuk) bis zu 150 oder selbst 200 Teilen Harz auf 100 Teile Kautschuk anwenden. Das hängt sowohl vom Harz als auch vom Kautschuk wie auch von der Natur und der Menge der Zusätze und der besonderen Eigenschaften ab, die der Klebstoff Film haben soll.According to the recipe given in Example 1, equal parts by weight of the tackifying Resin and rubber. You can change these proportions within wide limits; you can z. B. from 30 parts of resin (to 100 parts of rubber) up to 150 or even 200 parts of resin apply to 100 parts of rubber. That depends on both the resin and the rubber as well on the nature and amount of additives and the special properties that the adhesive film has should have.

»Piccolyte S-85« ist ein aus einem reinen Terpenkohlenwasserstoff durch Polymerisation entstandenes thermoplastisches Harz vom Schmelzpunkt 85⁰, das sich als klebrigmachendes Harz sowohl"Piccolyte S-85" is a thermoplastic resin formed from a pure terpene hydrocarbon by polymerization with a melting point of 85 ⁰ , which is both a tackifying resin

So bei Naturkautschuk allein als auch bei Gemischen aus natürlichen und synthetischen Kautschuken be-This is the case with natural rubber alone and with mixtures made from natural and synthetic rubbers

• währt. Ebenso wirksam ist ein höher schmelzendes Harz der gleichen Art. Man kann für diesen Zweck aber auch Kolophonium und Baumharz, Esterharze,• lasts. A higher melting resin of the same kind is just as effective. One can use it for this purpose but also rosin and tree resin, ester resins,

z. B. Glycerinabietat oder Pentaerythritabietat, hydrierte Indenpolymerisate und sonstige bekannte klebrigmachende Harze verwenden.z. B. Glycerinabietat or Pentaerythritabietat, hydrogenated indene polymers and other known Use tackifying resins.

Der natürliche Kautschuk quillt und verteilt sich in Heptan, mischt sich mit einer großen Zahl der verschiedensten klebrigmachenden Harze, bildet dauernd klebfähige Klebstoffe von hoher innerer Festigkeit und ist in großen Mengen verfügbar; Hevea-Latex wird deshalb bevorzugt. In Latexform sind auch viele synthetische kautschukartige Polymerisate erhältlich; im allgemeinen ist aber ihre innere Festigkeit geringer, sie quellen bzw. verteilen sich nicht gut in Heptan bzw. enthalten unerwünscht große Mengen an Seifen oder anderen Dispergiermitteln bzw. sind schwer in den klebfähigen Zustand überzuführen oder aber aus sonstigen Gründen weniger zweckmäßig. Es soll jedoch darauf hingewiesen werden, daß in gewissen Fällen Latices hochmolekularer löslicher synthetischer Kautschuke mit Hevea-Latex kombiniert werden können oder diesen sogar ersetzen können, um zu wärmebeständigen, sto-ßfesten, starken und fest haftenden druckempfindlichen Klebstoffen gemäß den Grundzügen der vorliegenden Erfindung zu gelangen.The natural rubber swells and disperses in heptane, mixing with a large number of the various tackifying resins, forms permanently tacky adhesives of high internal Strength and is available in large quantities; Hevea latex is therefore preferred. In latex form Many synthetic rubber-like polymers are also available; but in general their internal strength is lower, they do not swell or distribute themselves well in or contain heptane undesirably large amounts of soaps or other dispersants or are difficult to use in the adhesive State or for other reasons less expedient. It should, however it should be pointed out that in certain cases latexes of high molecular weight, more soluble, synthetic Rubbers can be combined with Hevea latex or can even replace it, to heat-resistant, shock-resistant, strong and firmly adhering pressure-sensitive adhesives according to to arrive at the principles of the present invention.

Der Wassergehalt des Latex bleibt in dem kautschukartigen Klebstoff, anscheinend in Form außerordentlich feiner Tröpfchen, dispergiert. Das Wasser verursacht eine außerordentlich geringe Quellung und Kräuselung der gegenüber Feuchtigkeit empfindlichen Klebstreifenunterlagen, z. B. von Cellophan, so daß man unter Spannung, z. B. auf mit Dampf beheizten Trommeln, trocknen muß, um ein glattes Blatt oder Band zu erhalten. Schwerere Unterlagen oder poröse Stoffe, wie z.B. Papier oder Gewebe, können ohne Schwierigkeiten überzogen werden. Auch feuchtigkeitsfeste Filme oder Folien, z. B. Polyesterfilm oder Aluminiumfolie, die gegebenenfalls zuvor vorteilhaft mit einer Klebstoffgrundierung überzogen werden, können ebenfalls ohne Schwierigkeit mit den erfindungsgemäßen Klebstoffmassen überzogen werden. Die kleine Menge Wasser in dem Klebmittelüberzug reicht nicht aus, um die Bildung einer geschmeidigen gleichmäßigen Schicht des im wesentlichen in organischen Lösungsmitteln löslichen Klebstoffs auf derartigen Unterlagen zu verhindern.The water content of the latex remains in the rubbery adhesive, apparently in shape extremely fine droplets, dispersed. The water causes an extraordinarily low level Swelling and puckering of the moisture-sensitive adhesive tape bases, e.g. B. of cellophane, so that one under tension, z. B. on steam-heated drums, must dry, to get a smooth sheet or ribbon. Heavier documents or porous materials such as paper or fabric, can be coated without difficulty. Also moisture-proof films or Foils, e.g. B. polyester film or aluminum foil, optionally previously advantageously with an adhesive primer are coated can also be coated with the adhesive compositions according to the invention without difficulty. the small amount of water in the adhesive coating is insufficient for the formation of a pliable one uniform layer of the adhesive, which is essentially soluble in organic solvents to prevent such documents.

Die Anwesenheit des Wassers hat jedoch einen großen und wichtigen Einfluß auf die Reinigung der Ausstreich- und Überzugsvorrichtung. Typische Klebstoffe auf Lösungsmittelbasis haften fest auf Metallflächen, wie sie in derartigen Vorrichtungen an Rollen, Behältern u. dgl. vorkommen, und müssen mit dem entsprechenden Lösungsmittel abgewaschen werden. Die flüssigen Klebstoffe der vorliegenden Erfindung haften jedoch an Metall nicht fest, solange sie nicht voll aufgetrocknet sind, und können daher ohne Schwierigkeit einfach abgewischt werden. Dadurch wird die Reinigung der Vorrichtung außerordentlich erleichtert.However, the presence of the water has a great and important influence on the cleaning the spreading and coating device. Typical solvent-based adhesives adhere tightly Metal surfaces, as they occur in such devices on rollers, containers and the like, and must washed off with the appropriate solvent. The liquid adhesives of the present Invention, however, do not adhere firmly to metal as long as they are not fully dried up, and can therefore can simply be wiped off without difficulty. This will clean up the device extremely relieved.

Beispiel 2Example 2

Heptan 1200,0 GewichtsteileHeptane 1200.0 parts by weight

Toluol . 120,0Toluene. 120.0

Alkohol 130,0 -Alcohol 130.0 -

klebrigmachendes Harztackifying resin

wiie im Beispiel 1 42,0as in Example 1 42.0

Hevea-Latex (60 % Kautschuk) 200,0Hevea latex (60% rubber) 200.0

Ton (Kaolin) 42,0Clay (kaolin) 42.0

Antioxydationsmittel ........ 2,4 -Antioxidant ........ 2.4 -

Lanolin . 6,0 .Lanolin. 6.0.

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Harz und Lanolin wurden in dem gemischten, aus den obigen beiden Kohlenwasserstoffen bestehenden Lösungsmittel gelöst. Der Ton wurde zu dem Latex gegeben. In dem Alkohol wurde das Antioxydationsmittel aufgelöst. Die Reihenfolge beim Vermischen der drei flüssigen Gemische war die gleiche wie im Beispiel i. Der Übergang vom fließfähigen zum viskosen kautschukartigen Zustand verlief etwas weniger schnell als im Beispiel ι; ein Ansatz von i,8 1 brauchte 3.0 Sekunden, während die Zusammenstellung des Beispiels 1 für die gleiche Umwandlung nur 10 Sekunden benötigte. Der Klebstoff wurde auf eine behandelte Faserunterlage aufgetragen und ergab beim Trocknen ein druckempfindliches Klebeband mit wesentlich geringerem Klebkraftwert als im Beispiel 1; die Klebfähigkeit reichte aber aus, um das Band fest an Wellpappe und sonstigen Flächen haften zu lassen. Eine Prüfung bei erhöhten Temperaturen ergab, daß dieser Klebstoff eine höhere innere Festigkeit besaß als der des Beispiels i.Resin and lanolin were mixed in the above two hydrocarbons Solvent dissolved. The clay was added to the latex. In the alcohol it became Dissolved antioxidant. The order in which the three liquid mixtures were mixed was the same as in example i. The transition from flowable to the viscous rubber-like state proceeded somewhat less quickly than in the example ι; an approach of i, 8 1 took 3.0 seconds, while the compilation of example 1 for the same conversion only took 10 seconds. The adhesive was treated on a Fiber backing applied and when dried resulted in a pressure-sensitive adhesive tape with substantially lower bond strength than in example 1; but the adhesiveness was sufficient to hold the tape to adhere firmly to corrugated cardboard and other surfaces. A test at elevated temperatures found that this adhesive had an internal strength higher than that of Example i.

Ähnliche Ergebnisse können erhalten werden, wenn man zunächst den Ton — statt mit dem Latex — mit der Heptanlösung vormischt. Außer Ton können noch andere Stoffe in der üblichen Weise zugesetzt werden, so z.B. hydratisiertes Aluminiiurnoxyd, wasserhaltiges Aluminiumsilikat und Zinkoxyd. Im allgemeinen erhöhen Pigmente und Füllstoffe der genannten Art die Temperaturfestigkeit. und erniedrigen den Klebkraftwert des entstehenden Klebstoff-Films. Das Lanolin wirkt als Weichmacher für den Klebstoff und verbessert sowohl den Klebkraftwert als auch die Fähigkeit des Klebfilms, von einer Testfläche glatt entfernt zu werden, so daß also die zum Abrollen eines Streifens von einer Rolle benötigte Kraft nicht erhöht wird. Zum Lanolin oder auch an Stelle desselben können Trikresylphosphat, Dioctylphthalat, Mineralöl u. dgl. Weichmacher usw. in kleinen Mengen gegeben werden, wobei etwa die gleichen Ergebnisse erhalten werden.Similar results can be obtained by first using the sound - instead of the Latex - premixed with the heptane solution. Besides clay, other substances can be used in the usual way Be added in ways such as hydrated aluminum oxide, hydrous aluminum silicate and zinc oxide. In general, pigments and fillers of the type mentioned increase the temperature resistance. and lower the bond strength value of the resulting adhesive film. The lanolin works as a plasticizer for the adhesive and improves both the bond strength value and the ability of the adhesive film to be removed smoothly from a test surface, so that the unrolling of a Stripping force required from a roll is not increased. For lanolin or instead of it tricresyl phosphate, dioctyl phthalate, mineral oil and the like plasticizers, etc. can be used in small amounts Quantities are given with approximately the same results.

Außer den obenerwähnten Filmen und Folien ergeben sowohl behandelte als auch unbehandelte, biegsame, faserartige Bögen brauchbare Unterlagen für den druckempfindlichen Klebstoff. Zum Verschließen von Kartons benutzt man als besonders geeignet ein Klebeband mit einer Fasergrundlage, bei der die papierbildenden Fasern vor der eigentlichen Herstellung des Bogens leicht mit einem Neopren- (Polychloropren-) Latex vorbehandelt worden sind; das poröse getrocknete Blatt wird dann auf der einen Seite mit einer Rückseitenmasse von niedrigem Klebwert und auf der gegenüberliegenden Seite mit dem druckempfindliehen Klebstoff überzogen. Das auf diese Weise entstehende Klebeband ist stark, biegsam und zäh, kann in Rollenform -aufgewickelt und ohne Entschichten oder Abblättern der Klebschicht u. dgl. auch wieder. abgewickelt werden, haftet gut an Wellpappe und bleibt auf ihr selbst unter Zug bei hohen Temperaturen kleben, stellt also ein für das Verschließen von Schachteln äußerst brauchbares druckempfindliches Klebstoffband dar. Brauchbare Faserunterlagen können nach ähnlichen Verfahren auch mit Hilfe anderer polymerer Stoffe, z. B. Butadien-Acrylsäurenitril-Kautschukpolymerisaten, hergestellt werden; oder es kann ein vorgeformtes Papier mit diesen oder anderen Lösungsoder Emulsionspolymerisaten leicht behandelt werden. Typische, nur wenig klebende Rückseitenmassen sind in der deutschen Patentschrift 872620 und in der deutschen Patentanmeldung ρ 30316 IVa/ 22 i D beschrieben.In addition to the above-mentioned films and foils, both treated and untreated, flexible, fibrous sheets are useful supports for the pressure sensitive adhesive. To the Closing cardboard boxes is particularly suitable using an adhesive tape with a fiber base, in which the paper-forming fibers are easy to use before the actual production of the sheet have been pretreated with a neoprene (polychloroprene) latex; the porous dried leaf is then on one side with a backing compound of low adhesive value and on the opposite side covered with the pressure-sensitive adhesive. That way The resulting adhesive tape is strong, flexible and tough, can be rolled up in roll form and without stripping or peeling off of the adhesive layer and the like again. unwound, adheres well Corrugated cardboard and sticks to it even under tension at high temperatures, so set up for that Sealing boxes are extremely useful pressure sensitive adhesive tape. Useful fiber backing can be made by similar procedures also with the help of other polymeric substances, e.g. B. butadiene-acrylonitrile rubber polymers, getting produced; or a preformed paper can easily be treated with these or other solution or emulsion polymers. Typical, only slightly adhesive backing compounds are given in German patent 872620 and in the German patent application ρ 30316 IVa / 22 i D described.

Die Wirksamkeit des praktisch völlig unabgebauten Kautschuks bei der Herstellung überlegener druckempfindlicher Klebstoffmassen wird durch die folgenden Prüfungsergebnisse erläutert. Die Probe A stellt ein druckempfindliches Klebeband mit einem Klebstoff aus praktisch vollständig unabgebautem Kautschuk unter Benutzung von Hevea-Latex dar, das in Verbindung mit Beispiel ι nach dem hier beschriebenen Verfahren hergestellt wurde. Die Probe B ist mit der Probe A identisch, nur wurde hier als Kautschuk ein »Latex-Krepp«, d. h. ein vorgefällter Hevea-Latex-Kautschuk in Form eines trockenen Bogens benutzt, der nur einige wenige Male durch eine Kautschukmühle geschickt worden war, um den Kautschuk in Heptan djspergierbar zu machen. In beiden Fällen betrug das Verhältnis von klebrigmachendem Harz zu Kautschuk 90 : 100.The effectiveness of the practically completely undegraded rubber in the production is superior pressure sensitive adhesives is illustrated by the following test results. Sample A represents a pressure-sensitive adhesive tape with an adhesive from practically completely undegraded rubber using Hevea latex, which is used in connection with Example ι was produced by the method described here. Sample B is similar to Sample A. identical, only here a "latex crepe" was used as the rubber. H. a pre-precipitated Hevea latex rubber in the form of a dry sheet passed through a rubber mill only a few times had been sent to make the rubber dispersible in heptane. In both cases the ratio of tackifier was Resin to rubber 90: 100.

Probe Nr. Aufhängeprüfung Stoßprüfung
A 2900 Min. kein VersagerSample no. Suspension test impact test
A 2900 min. No failure

B 250 Min. VersagerB 250 min. Failure

In der Aiufhängeprüfung wurden die Proben der Klebebänder an senkrechte flache polierte Stahlflächen an einer 1,2 X 1,2 cm großen Fläche klebend befestigt, dann wurde an dem freien unteren Ende des Bandes ein Kilogrammgewicht angehängt und die Zeit gemessen, die verstrich, bis das Band von der Fläche abgerissen wurde. Aus den Ergebnissen ist zu ersehen, daß die Probe A mehr als iomal solange wie Probe B an der Stahlfläche haftenblieb.In the suspension test, the samples of the adhesive tapes were placed on vertical flat polished steel surfaces adhesively attached to a 1.2 X 1.2 cm area, then attached to the free lower end A kilogram weight was attached to the tape and the time was measured that elapsed before the tape from the area was demolished. From the results, it can be seen that Sample A was more than 100 times as long how sample B adhered to the steel surface.

In dem Beanspruchungstest wurden in derbem Einwickelpapier für Fleischereien eingewickelte Päckchen mit den beiden verschiedenen Klebestreifen in der gleichen Weise verklebt, dann in einen Gefrierraum gestellt, bis sie — wie bei der Nahrungsmittelkonservierung —. gründlich abgekühlt waren, und schließlich herausgenommen und fortlaufend gestürzt und herumgeworfen. Die mit dem Streifen A verklebten Päckchen blieben während der ganzen Prüfung fest verschlossen, während die meisten der mit dem Streifen B versiegelten und verschlossenen Päckchen sich während des Stürzens der Päckchen öffneten, weil die Klebstoffschicht spröde geworden war.In the stress test, heavy butcher wrapping paper was used for wrapping The package is glued in the same way with the two different adhesive strips, then in put in a freezer compartment until - as with food preservation -. thoroughly cooled were, and finally taken out and continuously tumbled and thrown around. With Packets glued to strip A remained tightly closed throughout the test most of the packets sealed and sealed with strip B remained during overturning the parcel opened because the adhesive layer had become brittle.

. In einer weiteren Prüfung wurde ein mit einem Klebstoff nach Beispiel 1 versehenes Klebeband mit einem Klebeband verglichen, dessen Klebstoff aus 85 Teilchen eines hochschmelzenden klebrigmachenden Harzes und 100 Teilen eines Latex-Kreppkautschuks bestand, der in geringem Umfange geknetet worden war, um ihn in Heptan löslich zu machen. Die kleineren Mengen klebrigmachenden. In another test, a Adhesive tape provided according to Example 1 compared with an adhesive tape whose adhesive consists of 85 parts of a high melting point tackifying resin and 100 parts of a latex crepe rubber which had been kneaded to a small extent in order to make it soluble in heptane do. The smaller amounts of tackifier

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Harzes (statt der ioo Teile im Beispiel ι wurden hier 85 angewandt) und die Verwendung eines hochschmelzenden Harzes sollten eine Verbesserung der Wärmefestigkeit des Klebstoffes zur Folge haben. Bei der bei verschiedenen Temperaturen durchgeführten Prüfung ergab sich, daß die innere Festigkeit des mit praktisch völlig unabgebautem Kautschuk hergestellten Klebstoffes (Probe C) der des mit nur etwas geknetetem Kautschuk hergestellten Klebstoffes (Probe D) gegenüber weit überlegen war. In diesem Prüfverfahren wurden die Klebstoffoberflächen fest gegen gleiche Flächen gedrückt, wobei die Haft- oder Berührungsfläche ^: wiederum 1,2 X i,2 cm und die angehängte Last wiederum 1 kg betrug. Auch die zu vergleichenden Klebkraftwerte beider Streifen, die als Zug gemessen wurden, der zur Entfernung des Streifens von einer glatten Stahlfläche erforderlich war, wurden bestimmt.Resin (instead of the 100 parts in Example 1 85 were used here) and the use of a high-melting resin should result in an improvement in the heat resistance of the adhesive. The test carried out at different temperatures showed that the internal strength of the adhesive made with practically completely undegraded rubber (sample C) was far superior to that of the adhesive made with only slightly kneaded rubber (sample D). In this test method, the adhesive surfaces were pressed firmly against the same surfaces, the adhesive or contact surface ^: again 1.2 X i, 2 cm and the suspended load again 1 kg. The bond strength values of the two strips to be compared, which were measured as the tension required to remove the strip from a smooth steel surface, were also determined.

ΓΓΙΓϊΡΓΓΙΓϊΡ KlebkraftBond strength Aufhängung, inSuspension, in Minuten beiMinutes at L U¹LiCLU ¹ LiC g/2,5 cmg / 2.5 cm 95° 65°95 ° 65 ° 49°49 ° CC. 896896 13 11313 113 21602160 DD. 812812 3 213 21 165165

as Gemäß der Erfindung wird also ein neues druck-' empfindliches Klebeband auf Kautschuk-Harz-Basis beschrieben, in welchem die Kautschukkomponente der Klebstoffschicht praktisch vollständig unabgebaut ist, wodurch ein Klebstoff erhalten wird, der auf bzw. an Flächen fest haftenbleibt, auf die er unter Bedingungen aufgebracht wurde, unter denen andere direkt aufgebrachte und vergleichbare druckempfindliche Klebstoffe und Klebebänder versagen. Die Erfindung schlägt ferner ein neues Verfahren zur Herstellung der wie oben gekennzeichneten druckempfindlichen Klebstoffe vor, bei dem ein Verkneten bzw. andere Abbauprozesse vermieden werden und bei dem das Vermischen in einer bemerkenswert kurzen Zeit und mit der denkbar einfachsten Vorrichtung völlig ausreichend durchgeführt wird.As according to the invention, a new printing ' Sensitive adhesive tape based on rubber-resin described in which the rubber component the adhesive layer is practically completely undegraded, whereby an adhesive is obtained which adheres firmly to surfaces to which it is applied under conditions among which other directly applied and comparable pressure-sensitive adhesives and Adhesive tapes fail. The invention also proposes a new method of making the above labeled pressure-sensitive adhesives, in which kneading or other degradation processes can be avoided and in which the mixing in a remarkably short time and is carried out completely adequately with the simplest device imaginable.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Herstellung eines unter normalen Bedingungen festhaftenden, druckempfindlichen Klebstoffes aus unabgebautem Naturlatex und Harzen, wie Terpenharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man 100 Gewichtsteile praktisch unabgebauten Kautschuks mit 30 bis 200 Gewichtsteilen eines in der Wärme ■ erweichenden klebrigmachenden Harzes homogen vermischt, wobei der Kautschuk in Form eines wäßrigen Latex und das klebrigmachende Harz in Form einer Lösung in ein flüchtiges Lösungsmittel eingebracht werden, das ein Quellmittel für den Kautschuk ist.1. Method of making an under pressure-sensitive adhesive made of non-degradable adhesive under normal conditions Natural latex and resins, such as terpene resins, characterized in that 100 parts by weight of practically undegraded rubber are added 30 to 200 parts by weight of one in the heat ■ softening tackifying resin mixed homogeneously, the rubber in shape an aqueous latex and the tackifying resin in the form of a solution into a volatile one Solvent are introduced, which is a swelling agent for the rubber. 2. Verfahren nach Anspruch 1, weiter dadurch gekennzeichnet, daß zu der homogenen Mischung von Kautschuk und klebrigmachendem Harz schnell und unter heftigem Rühren eine flüchtige organische Flüssigkeit gegeben wird, die mit dem Lösungsmittel mischbar und unfähig ist, den Kautschuk aufzuquellen, um die homogene Mischung von einer Dispersion kleiner undeutlicher Tröpfchen in eine glatte homogene viskose kautschukartige Flüssigkeit umzuwandeln.2. The method according to claim 1, further characterized in that to the homogeneous Mixture of rubber and tackifying resin quickly and with vigorous stirring a volatile organic liquid is added that is miscible with the solvent and is unable to swell the rubber to make the homogeneous mixture of a dispersion small indistinct droplets into a smooth homogeneous viscous rubbery liquid to convert. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: Deutsche Patentschriften Nr. 872 620, 763107; USA.-Patentsichriften, Nr. 2429223, 2567671.German Patent Nos. 872 620, 763107; U.S. Patent Publications, Nos. 2429223, 2567671.