DE955715C - Process for the production of copper-containing trisazo dyes - Google Patents
Process for the production of copper-containing trisazo dyesInfo
- Publication number
- DE955715C DE955715C DEF15870A DEF0015870A DE955715C DE 955715 C DE955715 C DE 955715C DE F15870 A DEF15870 A DE F15870A DE F0015870 A DEF0015870 A DE F0015870A DE 955715 C DE955715 C DE 955715C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copper
- acid
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/36—Trisazo dyes of the type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
- C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Trisazofarbstoffe Es ist bekannt (s. deutsche Paterntschrirdt 590 q.72), daß man echte grüne Trisazofarbstoffe erhalten kann, wenn man Benzidin oder ein Substitutionsprodukt desselben tetrazotiert, halbseitig mit i Mol einer o-Oxyarylcarbonsäure kuppelt, das so erhaltene kupplungsfähige Zwischenprodukt mit einem Äther des i-Amino-2-oxynaphthalins oder einer seiner Sulfonsäuren vereinigt, den Disazofarbstoff weiterdiazotiert und schließlich mit einer i-Amino-8-oxynaphthalinsulfonsäure bzw. deren N-Substitutionsprodukten in Gegenwart einer tertiären Base oder Formamid kuppelt.Process for the preparation of copper-containing trisazo dyes It is known (see German Paterntschrirdt 590 q.72) that true green trisazo dyes can be obtained if benzidine or a substitution product of the same is tetrazotized on one side with one mole of an o-oxyarylcarboxylic acid, which is capable of coupling Intermediate combined with an ether of i-amino-2-oxynaphthalene or one of its sulfonic acids, further diazotizing the disazo dye and finally coupling it with an i-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acid or its N-substitution products in the presence of a tertiary base or formamide.
Es wurde nun gefunden, daß die so erhältlichen T risazofarbstoffe beim Kochen mit Kupfersalzen in schwachsaurer Lösung in schwerlösliche bis unlösliche Kupferkompl@exuerbindungen übergehen, die in ihrem Molekül 2 Atome Kupfer enthalten, von denen das eine in komplexer Bindung mit i-Amino-8-oxynaphthalinsulfonsäure und das andere in komplexer Bindung mit der o--Oxyarylcarbonsäure vorliegt. Diese neuen schwerlöslichen bis unlöslichen Kupferkomplexverbindungen können nicht - wie üblich - durch Behandeln mit Natriumcarbonat in lösliche Farbstoffe umgewandelt werden.It has now been found that the trisazo dyes obtainable in this way when cooking with copper salts in a weakly acidic solution in poorly soluble to insoluble Copper complex bonds, which contain 2 atoms of copper in their molecule, one of which is in complex bond with i-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acid and the other is in a complex bond with the o-oxyarylcarboxylic acid. These new ones poorly soluble to insoluble copper complex compounds cannot - as usual - converted into soluble dyes by treatment with sodium carbonate.
Es wurde jedoch weiterhin gefunden, daß die neuen schwerlöslichen bis unlöslichen Kupferkomplexverbindungen durch Erwärmen mit komplexbildenden aliphatischen Aminen oder Aminocarbonsäuren in saurem Medium in lösliche Kupferkomplexverbindungen übergeführt werden können, die in ihrem Molekül noch ein Atom Kupfer enthalten, das an die i-Amino-8-oxynaphthalinsulfonsäure gebunden ist. Unter der Wirkung komplexbildender aliphatischer Amine oder Aminocarbonsäuren wird also das mit der o-Oxyarylcarbonsäure verbundene Kupferatom entfernt.However, it was also found that the new poorly soluble to insoluble copper complex compounds by heating with complex-forming aliphatic Amines or aminocarboxylic acids are soluble in acidic medium Copper complex compounds can be transferred that still contain an atom of copper in their molecule, which is bound to the i-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acid. Under the effect of complexing of aliphatic amines or aminocarboxylic acids is that with the o-oxyarylcarboxylic acid connected copper atom removed.
Komplexbildende aliphatische Amine und Aminocarbonsäuren, die sich für das erfindungsgemäße Verfahren eignen, sind z. B. Triäthanolamin, Sarkosin, Triglykolamidsäure, Äthylen-bis-(im- inodiessigsäure) .Complex-forming aliphatic amines and aminocarboxylic acids, which are are suitable for the process according to the invention are, for. B. triethanolamine, sarcosine, Triglycolamic acid, ethylene-bis- (im- inodiacetic acid).
Die Entkupferung kann z. B. in der Weise ausgeführt werden, daß die schwerlösliche Kupferkomplexverbindung in Wasser angerührt, mit einer essigsauren Lösung des Amins bzw. der Aminocarbonsäure versetzt und die Mischung bis zur vollständigen Lösung auf eine Temperatur von etwa 8o° erwärmt wird.The copper removal can, for. B. be carried out in such a way that the poorly soluble copper complex compound mixed in water, with an acetic acid Solution of the amine or the aminocarboxylic acid added and the mixture until complete Solution is heated to a temperature of about 8o °.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung erhältlichen löslichen Kupferkomplexverbindungen sind von grüner bis olivgrüner Farbe. Sie können in Alkalisalze übergeführt und beim Färben auf der Faser noch weiter gekupfert werden.The soluble copper complex compounds obtainable according to the present invention are from green to olive green in color. They can be converted into alkali salts and be further coppered on the fiber when dyeing.
-Gegenüber dem aus Beispiel i der deutschen Patentschrift 858 44o bekannten Trisazofarbstöff zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe, auf Baumwolle nachgekupfert, durch bessere Lichtechtheitseigenschaften aus.- Compared to that from example i of German patent specification 858 44o known trisazo dyes, the dyes according to the invention are distinguished on cotton re-coppered, characterized by better lightfastness properties.
Beispiel i 11,3 Gewichtsteile i -Amino-4-(4'-amino)-benzoylaminobenzol werden in 48ö Gewichtsteilen Eiswasser und 31 Gewichtsteilen Salzsäure gelöst und mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 35 Gewichtsteilen Wasser langsam tetrazotiert. Die Tetrazolösungwird mit 2,7 Gewichtsteilen Natriumacetat abgestumpft und dann eine Lösung von 8 Gewichtsteilen i-oxybenzol-2-carbonsaurem Natrium in 5o Gewichtsteilen Wasser zulaufen gelassen. 48 Gewichtsteile 2oo/aige Natronlauge werden zur Beendigung der Reaktion langsam zugegeben. Darauf wird eine Lösung von 15 Gewichtsteilen- i-amino-2-äthoxy-naphthalin-6-sulfonsaurem Natrium in 17o Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Nach 18 Stunden ist die zweite Kupplung beendet, und der Disazofarbstoff wird essigsauer isoliert. Die Di@azodisazoverbimdung wird mit wenig Natronlauge in iooo Gewichtsteilen Wasser gelöst, 3,5 Gewichtsteile Natriumnitrit werden zugegeben, und das Gemisch wird mit 6o Gewichtsteilen Salzsäure versetzt. Die braune Diazoniumverbindung wird isoliert und in die eiskalte Suspension von 21 Gewichtsteilen i-acetylamino-8-oxy-naphthalin-3, 6-disulfonsaurem Natrium und zo Gewichtsteilen Natriumbicarbonat in 25o Gewichtsteilen Pvridin und 18 Gewichtsteilen Wasser eingerührt. Der metallisch glänzende, grüne Farbstoff kristallisiert nach einiger Zeit aus. Er wird isoliert und umgelöst.Example i 11.3 parts by weight of i -amino-4- (4'-amino) -benzoylaminobenzene are dissolved in 48ö parts by weight of ice water and 31 parts by weight of hydrochloric acid and slowly tetrazotized with 6.9 parts by weight of sodium nitrite in 35 parts by weight of water. The tetrazo solution is blunted with 2.7 parts by weight of sodium acetate and then a solution of 8 parts by weight of i-oxybenzene-2-carboxylic acid sodium in 50 parts by weight Allowed water to run in. 48 parts by weight of 2oo / aige sodium hydroxide solution are terminated added slowly to the reaction. A solution of 15 parts by weight of i-amino-2-ethoxy-naphthalene-6-sulfonic acid is then added Sodium entered in 17o parts by weight of water. The second is after 18 hours Coupling is complete and the disazo dye is isolated in acetic acid. The Di @ azodisazoverbimdung is dissolved in 1,000 parts by weight of water with a little sodium hydroxide solution, 3.5 parts by weight Sodium nitrite is added and the mixture is mixed with 60 parts by weight of hydrochloric acid offset. The brown diazonium compound is isolated and added to the ice cold suspension of 21 parts by weight of i-acetylamino-8-oxy-naphthalene-3, 6-disulfonic acid sodium and zo parts by weight of sodium bicarbonate in 250 parts by weight of pvridine and 18 parts by weight Stir in water. The shiny metallic, green dye crystallizes afterwards some time off. He is isolated and redeemed.
Die Paste des Trisazofarbstoffes wird in i 5o Gewichtsteilen Wasser gelöst, eine Lösung von j:2,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat zugegeben und 6 Stunden auf iio bis i25° erhitzt. Die schwarze S@uspensjion wird mit io Gewichtsteilen Eisessig versetzt, auf 8o° erwärmt und die ausgefallene Kupferkomplexverbind,ung .abgesaugt. Sie wird nun in 75o Gewichtsteilen Wasser angerührt und mit einer essigsauren Lösung von i 8,Gewichtsteilen äthylen-bis-(imino-diessigsaurem) Natrium in Wasser versetzt. Bis zur vollständigen Lösung wird auf 8o° erhitzt und dann isoliert.The paste of the trisazo dye is dissolved in 15 parts by weight of water dissolved, a solution of j: 2.5 parts by weight of crystallized copper sulfate was added and heated to 10 to 25 ° for 6 hours. The black S @ uspensjion is made with 10 parts by weight Glacial acetic acid added, heated to 80 ° and the precipitated copper complex compound, ung .sucked off. It is now mixed in 75o parts by weight of water and with an acetic acid Solution of i 8 parts by weight of ethylene-bis (imino-diacetic acid) sodium in water offset. It is heated to 80 ° until completely dissolved and then isolated.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn an Stelle von äthylen-bis-(imino-diessigsaurem) Natrium, Triäthänolamin, Sarkosin oder Triglykolamidsäure verwendet wird.The same dye is obtained if, instead of ethylene-bis- (imino-diacetic acid) Sodium, triethanolamine, sarcosine, or triglycolamic acid is used.
Der Farbstoff färbt Baumwolle oder Fasern aus regenerierter Cellulose in lichtechten, oliven Tönen und kann auf der Faser nachgekupfert werden. Beispiel 2 18,4 Gewichtsteile 4,4'-Diamino-@diphenylwerden in üblicher Weise mit 14 Gewichtsteilen Natriumnitrit salzsauer tetrazotiert. In die Tetrazolösung wird .dann eine Lösung von i3,8 Gewichtsteilen i-Oxybenzol-2-carbonsäure und 16 Gewichtsteilen Natriumcarbonat einlaufen gelassen, nach 2 Stunden wird die Diazoazoverbindung isoliert und die Paste in eine Lösung von 25 Gewichtsteilen i-Amino-2-äthoxy-naphthalin-6-sulfonsäure eingetragen. Nach i8 .Stunden wird der Disazofarbsroff isoliert, in i5oo Gewichtsteilen Wasser angerührt, 7 Gewichtsteile Natriumni;trit werden zugegeben, und es wird durch Zusatz von 7o Gewichtsteilen Salzsäure die Diazotierung bewirkt. Die Diazoniumverbindung wird isoliert und bei o° in eine Lösung von 31,gGewichtsteilen i Amino-8-oxy-naphthalin-2, 4-disulfonsäure und 45 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in 25o Gewichtsteilen Formamid eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung werden 3oö Gewichtsteile Wasser zugesetzt, und der grüne Farbstoff wird isoliert.The dye dyes cotton or regenerated cellulose fibers in lightfast, olive tones and can be re-coppered on the fiber. example 2 18.4 parts by weight of 4,4'-diamino @ diphenyl are added in the usual way with 14 parts by weight Sodium nitrite tetrazotized with hydrochloric acid. A solution is then added to the tetrazo solution of i3.8 parts by weight of i-oxybenzene-2-carboxylic acid and 16 parts by weight of sodium carbonate allowed to run in, after 2 hours the diazoazo compound is isolated and the Paste in a solution of 25 parts by weight of i-amino-2-ethoxy-naphthalene-6-sulfonic acid registered. After 18 hours the disazo color is isolated, in 150 parts by weight Water is mixed, 7 parts by weight of sodium nitrate are added, and it is cooked through The addition of 70 parts by weight of hydrochloric acid causes the diazotization. The diazonium compound is isolated and at 0 ° in a solution of 31 g parts by weight of i amino-8-oxy-naphthalene-2, 4-disulfonic acid and 45 parts by weight of sodium carbonate in 250 parts by weight of formamide registered. After the coupling is complete, 30 parts by weight of water are added, and the green dye is isolated.
Die Paste des Trisazofarbstoffes wird in 3oo Gewichtsteilen Wasser gelöst, eine Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat .zugegeben und 6 Stunden auf iio bis i25° erhitzt. Die schwarze Suspension wird mit io Gewichtsteilen Eisessig versetzt, auf 8o° erwärmt und die ausgefallene Kupferkomplexverbindung abgesaugt. Sie wird in i5oö Gewichtsteilen Wasser aufgeschlämmt und mit einer essigsauren Lösung von 36 Gewichtsteilen äthylen-bis-(imino-diessigsaurem) Natrium in Wasser versetzt. Bis zur vollständigen Lösung wird auf 8o° erhitzt und dann isoliert.The paste of the trisazo dye is dissolved in 300 parts by weight of water dissolved, a solution of 25 parts by weight of crystallized copper sulfate. Added and heated to 10 to 25 ° for 6 hours. The black suspension is 10 parts by weight Glacial acetic acid added, heated to 80 ° and the precipitated copper complex compound sucked off. It is suspended in 150 parts by weight of water and acidified with acetic acid Solution of 36 parts by weight of ethylene-bis (imino-diacetic acid) sodium in water offset. It is heated to 80 ° until completely dissolved and then isolated.
Der Farbstoff färbt Baumvolle oder Fasern aus regenerierter Cellulose in lichtechten oliven Tönen und kann auf -der Faser nachgekupfert werden.The dye dyes trees or regenerated cellulose fibers in lightfast olive tones and can be re-coppered on the fiber.
Beispiel 3 Der nach Beispiel e erhaltene ungekupferte Farbstoff wird in 3oo Gewichtsteilen Wasse: angerührt, mit 25 Gewichtsteilen Natronlauge (4oo/oig) versetzt und auf 9o° enwärmt. Eine Lösung von 26 Gewichtsteilen Kupfersulfat und 7o Gewichtsteilen Kalium-Natrium-Tartrat in i6o Gewichtsteilen Natronlauge (5o/oig) wird hinzugegeben und dann 6 Stunden auf io2° erhitzt. Die Kupferkomplexverbindung wird isoliert und nach Beispiel 2 mit Sarkosin in den oliven Farbstoff umgewandelt.Example 3 The uncoppered dye obtained according to Example e in 300 parts by weight of water: mixed with 25 parts by weight of sodium hydroxide solution (4oo / oig) offset and warmed to 90 °. A solution of 26 parts by weight of copper sulfate and 7o parts by weight of potassium sodium tartrate in 16o parts by weight of sodium hydroxide solution (5%) is added and then heated to 10 ° for 6 hours. The copper complex compound is isolated and converted into the olive dye according to Example 2 with sarcosine.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF15870A DE955715C (en) | 1954-10-08 | 1954-10-08 | Process for the production of copper-containing trisazo dyes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF15870A DE955715C (en) | 1954-10-08 | 1954-10-08 | Process for the production of copper-containing trisazo dyes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE955715C true DE955715C (en) | 1957-01-10 |
Family
ID=7088036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF15870A Expired DE955715C (en) | 1954-10-08 | 1954-10-08 | Process for the production of copper-containing trisazo dyes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE955715C (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3030352A (en) * | 1959-04-16 | 1962-04-17 | Cfmc | New cupriferous trisazo dyestuffs and a proces for their preparation |
DE1131344B (en) * | 1958-03-27 | 1962-06-14 | Cfmc | Process for the production of copper-containing trisazo dyes |
DE1142980B (en) * | 1957-11-16 | 1963-01-31 | Cfmc | Process for the preparation of copper complex compounds of trisazo dyes |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE858440C (en) * | 1939-12-31 | 1952-12-08 | Bayer Ag | Process for the preparation of trisazo dyes |
-
1954
- 1954-10-08 DE DEF15870A patent/DE955715C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE858440C (en) * | 1939-12-31 | 1952-12-08 | Bayer Ag | Process for the preparation of trisazo dyes |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1142980B (en) * | 1957-11-16 | 1963-01-31 | Cfmc | Process for the preparation of copper complex compounds of trisazo dyes |
DE1131344B (en) * | 1958-03-27 | 1962-06-14 | Cfmc | Process for the production of copper-containing trisazo dyes |
US3030352A (en) * | 1959-04-16 | 1962-04-17 | Cfmc | New cupriferous trisazo dyestuffs and a proces for their preparation |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE955715C (en) | Process for the production of copper-containing trisazo dyes | |
DE925121C (en) | Process for the production of azo dyes of the pyrazolone and pyrazole series | |
DE951524C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE880621C (en) | Process for the preparation of disazo dyes | |
DE2017873C3 (en) | Blue disazo dyes | |
DE963177C (en) | Process for the preparation of copper-containing disazo dyes | |
DE745759C (en) | Process for the production of azo dyes | |
CH339685A (en) | Process for the preparation of soluble trisazo dyes containing copper | |
DEF0015870MA (en) | ||
DE888734C (en) | Process for the preparation of the copper complex compounds of trisazo dyes | |
DE957151C (en) | Process for the preparation of disazo dyes | |
DE945343C (en) | Process for the preparation of disazo dyes | |
DE603835C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE870308C (en) | Process for the production of copper-containing trisazo dyes | |
DE917990C (en) | Process for the preparation of new trisazo dyes | |
DE1298666B (en) | Trisazo dyes and processes for their preparation | |
DE818669C (en) | Process for the preparation of new disazo dyes | |
AT117029B (en) | Process for the preparation of disazo and polyazo dyes. | |
DE858441C (en) | Process for the production of copper-containing trisazo dyes | |
DE882452C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE957150C (en) | Process for the preparation of disazo dyes | |
DE1079760B (en) | Process for the production of azo dyes | |
AT162600B (en) | Process for the preparation of new trisazo dyes | |
DE955885C (en) | Process for the preparation of polyazo dyes | |
DE287072C (en) |