DE942392C - Process for purifying 1, 1, 1-trichloro-2, 2-bis (4-chlorophenyl) ethane - Google Patents

Description

Verfahren zum Reinigen von 1,1 1, 1-Trichlor-2,2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von I, I, I-Trichlor-2, 2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan.Process for purifying 1,1 1, 1-trichloro-2,2-bis- (4-chlorophenyl) -ethane the The invention relates to a method for purifying I, I, I-trichloro-2,2-bis (4-chlorophenyl) ethane.

Das I, I, I-Trichlor-2, 2-bis-(4-chiorphenyl) -äthan, allgemein als D.D.T. bekannt, fällt bei der industriellen Herstellung in Form einer Mischung verschiedener Isomeren und Beiprodukte an. Die handelsüblichen technischen D.D.T.-Flocken enthalten nur 70 bis 75 OJ an I, I, I-Trichlor-2, 2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan, welches als p-p'-Isomeres (Schmelzpunkt IIO°) bezeichnet wird und den eigentlichen Wirkstoff darstellt, ferner 15% I, I, I-Tn.chlor-2-ohlorphenyi-2-p-chlorphenyläthan, welches als o-p'-Isomeres bezeichnet wird,'sowie andere Verunreinigungen. The I, I, I-trichloro-2, 2-bis- (4-chlorophenyl) -ethane, generally as D.D.T. known, falls in industrial production in the form of a mixture of different Isomers and by-products. Contains the commercially available technical D.D.T. flakes only 70 to 75 OJ of I, I, I-trichloro-2, 2-bis- (4-chlorophenyl) -ethane, which as p-p'-isomer (melting point IIO °) is designated and the actual active ingredient represents, furthermore 15% I, I, I-Tn.chlor-2-ohlorphenyi-2-p-chlorophenylethane, which is referred to as the o-p'-isomer, 'as well as other impurities.

Das handelsübliche D.D.T. ist für viele Zwecke ungeeignet; so neigt es beispielsweise dazu, während der Vermahlung zusammenzubacken bzw. zu schmelzen, so daß die Verarbeitung zu Spritzpulver auf Schwierigkeiten stößt. Da die Verunreinigungen Getreide schädigen, ist ihre Anwesenheit unerwünscht, wenn D.D.T. als Getreideschutzmittel angewendet werden soll. Bei anderen Herstellungsverfahren fällt ein Stoff an, der lediglich 50 bis 85 0/o an p-p'-Isomerem enthält und für bestimmte Anwendungszwecke auf einen höheren Gehalt gebracht wird. The commercially available D.D.T. is unsuitable for many purposes; so tends it is used, for example, to bake or melt during grinding, so that processing into wettable powder encounters difficulties. As the impurities Damage grain, their presence is undesirable when D.D.T. as a grain preservative should be applied. Other manufacturing processes produce a substance that contains only 50 to 85% of p-p'-isomers and for certain applications is brought to a higher salary.

Es ist bekannt, D.D.T. nach üblichen Verfahren durch Umkristallisieren aus Alkohol oder anderen ziemlich flüchtigen Lösungsmitteln zu reinigen. Besondere Vorrichtungen sind jedoch erforderlich, um niedrigsiedende Lösungsmittel anzuwenden, und Verluste an Lösungsmitteln sind unvermeidlich Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das verunreinigte D.D.T. unter alkiåblichem Erhitzen mittels einer heißen Flüssigkeit, Dampf oder Gas zentrifugiert, wobei die Verunreinigungen als o1i.ge.Tröpfchen entfernt werden. Der Rückstand in der Zentrifuge ist erheblich mit pp1-lsomerem angereichert. It is known that D.D.T. by recrystallization using customary methods from alcohol or others fairly volatile solvents to clean. However, special devices are required to deal with low-boiling solvents apply, and solvent losses are inevitable According to the present Invention is the contaminated D.D.T. with normal heating by means of a centrifuged hot liquid, vapor or gas, with the impurities as o1i.ge. droplets are removed. The residue in the centrifuge is considerable Enriched with pp1 isomer.

Als Waschflüssigkeit kann eine vräßrige Lösung von anorganischen Salzen angewendet werden. Eine gesättigte wäßrige Lösung von Natriumsulfat mit einem Siedepunkt von 1030 ermöglicht es beispielsweise, den Kuchen in der Zentrifuge auf über 1000 zu erhitzen, jedoch muß darauf geachtet werden, daß die Masse nicht über den Schmelzpunkt des reinen pp'-Isomeren erhitzt wird. An aqueous solution of inorganic Salts are applied. A saturated aqueous solution of sodium sulfate with a Boiling point of 1030, for example, allows the cake to be in the centrifuge to be heated above 1000, however, care must be taken that the mass does not exceed the melting point of the pure pp'-isomer is heated.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemäße Verfahren Die Mengen sind in Gewichtsteilen angegeben. The following examples illustrate the invention Method The amounts are given in parts by weight.

~Beispiel I 2,I00 Teile D.D.T.-Flocken mit 660/o p-p'-Isomerem (ermittelt durch Bestimmung des Erstarrungspunktes nach der Methode von Fleck und Preston, Soap ot Sanitary Chemicals, I945, Nr. 5, S. III bis II3) wurden in einer Zentrifuge mit durchlöcherten Einsätzen einer Zentrifugalkraft von 990 g unterworfen und I Stunde durch Beschicken des Innenraums der Zentrifuge mit kochendem Wasser langsam erhitzt. Das Filtrat erwärmte sich allmählich auf 840. Es bestand aus -I690 Teilen Öl und 4200 Teilen Wasser. Das abgeschiedene Öl hatte im trockenen Zustand einen Erstarrungspunkt von 76°, was einem Gehalt an p-p'-Isomerem von 59 °1O entspricht. Der Rückstand in der Zentrifuge betrug 410 Teile und hatte einen Schmelzpunkt von 100,5 bis 104,5°, was einem Gehalt an Isomerem von 92 % entspricht. ~ Example I 2, 100 parts of D.D.T. flakes with 660 / o p-p'-isomer (determined by determining the freezing point using the Fleck and Preston method, Soap ot Sanitary Chemicals, 1945, No. 5, pp. III to II3) were in a centrifuge with perforated inserts subjected to a centrifugal force of 990 g and I. Hour by slowly charging the interior of the centrifuge with boiling water heated. The filtrate gradually warmed to 840. It consisted of -1690 parts Oil and 4200 parts of water. The separated oil had a dry state Freezing point of 76 °, which corresponds to a p-p'-isomer content of 59 ° 10. The residue in the centrifuge was 410 parts and had a melting point of 100.5 to 104.5 °, which corresponds to an isomer content of 92%.

Beispiel 2 Technisches D.D.T., welches 74 % an p-p'-Isomerem enthielt, wurde granuliert, indem eine Suspension von 1 Teil geschmolzenem D.D.T. in 10 Teilen' einer o,I°/Oigen wäßrigen Lösung einer oberflächenaktiven Substanz von 99° bis auf Raumtemperatur innerhalb 5 Stunden gekühlt wurde. Der resultierende Schlamm wurde von Wasser befreit, und 1000 Teile D.D.T. Example 2 Technical D.D.T., which contained 74% of p-p'-isomer, was granulated by adding a suspension of 1 part of molten D.D.T. in 10 parts' an o, l% aqueous solution of a surface-active substance from 99 ° to Room temperature was cooled within 5 hours. The resulting mud was freed from water, and 1000 parts of D.D.T.

(auf Trockengewicht berechnet), die als Kugeln von o,3 bis 1,3 cm Durchmesser vorlagen, wurden in der gleichen Zentrifuge wie in Beispiel I I50 Minuten mit 160 Teilen 55 bis 620 warmen Wassers pro Minute gewaschen. Der Rückstand in der Zentrifuge betrug 780 Teile (bezogen auf Trockengewicht) und enthielt 86 0/o p-p'-Isomeres. Das Filtrat bestand aus einer wäßrigen und einer öligen. Schicht; die ölige Phase enthielt 30 % p-p'-Isomeres. Die Ausbeute an reinem - p-p'-Isomerem betrug demnach 91 %. Bei weiterem Waschen mit I60 Teilen Wasser pro Minute während I5 Minuten bei einer Temp.eratur von 80° und anschließendem Behandeln des Rückstandes mit Dampf während weiterer I5 Minuten wurde die Reinheit des Rückstandes so gesteigert, daß mehr als 95 °jOiges p-p'-Isomeres erhalten wurden. (calculated on dry weight), which appear as balls from 0.3 to 1.3 cm Diameters present were in the same centrifuge as in Example I 150 minutes washed with 160 parts of 55 to 620 warm water per minute. The residue in the centrifuge was 780 parts (on a dry weight basis) and contained 86% p-p 'isomer. The filtrate consisted of an aqueous and an oily one. Layer; the oily phase contained 30% p-p'-isomer. The yield of pure - p-p'-isomer was therefore 91%. With further washing with 160 parts of water per minute during 15 minutes at a temperature of 80 ° and subsequent treatment of the residue with steam for a further 15 minutes the purity of the residue was increased so that that more than 95 ° jOiges p-p'-isomer were obtained.

Beispiel 3 Als Ausgangsmaterial wurde ein geschmolzenes Material verwendet, welches 74 % an p-p'-Isomerem enthielt. Es wurde in Teilchen von weniger als o,6 cm Durchmesser zerkleinert; der größte Teil der Beschickungsmenge zeigte o,6 cm + 20 Maschen B.S.S. Example 3 A molten material was used as a starting material used, which contained 74% of p-p'-isomer. It was in particles of less crushed as 0.6 cm in diameter; showed most of the charge 6 cm + 20 stitches B.S.S.

Abmessung Io60 Teile so gesiebtes D.D.T. wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Zentrifuge mit heißem Wasser von 6I bis 70° bei einem Zulauf von I60 Teilen Wasser pro Minute während 60 Minuten gewaschen Der Rückstand in der -Zentrifuge betrug 8I5 Teile (berechnet auf das TTockengewicht) und enthielt 84,5 <>J<> an an p-p'-Isomerem. Der ölige Anteil des Filtrates enthielt 46 % an p-p'-lsomerem. Die Ausbeute an reinem p-p'-Isomerem betrug 88 % der Charge.Dimension Io60 parts so sieved D.D.T. were in the example 1 described centrifuge with hot water from 6I to 70 ° with an inlet of Washed 160 parts of water per minute for 60 minutes. The residue in the centrifuge was 815 parts (calculated on the cam weight) and contained 84.5 <> J <> on on p-p'-isomer. The oily portion of the filtrate contained 46% of p-p'-isomer. The yield of pure p-p 'isomer was 88% of the batch.

Beispiel 4 Es wurde ein granuliertes D.D.T. wie in Beispiel 2 verwendet, welches 75 °/0 p-p'-Isomeres enthielt. Example 4 A granulated D.D.T. as used in example 2, which contained 75% p-p 'isomer.

IOOO Teile des Stoffes wurden in einer Zentrifuge, die eine Zentrifugalkraft von 250 g entwickelte, mit heißem Wasser von 65 bis 70° während -30 Minuten gewaschen. Der Rückstand enthielt 83 % p-p'-Isomeres. Der Versuch wurde mit dem gleichen Ausgangsstoff wiederholt, wobei jedoch eine Zentrifugalkraft entsprechend 990 g angewendet wurde. IOOO parts of the fabric were placed in a centrifuge using centrifugal force developed from 250 g, washed with hot water at 65 to 70 ° for -30 minutes. The residue contained 83% p-p'-isomer. The experiment was carried out with the same starting material repeated, but using a centrifugal force equivalent to 990 g.

-Der resultierende Rückstand enthielt 89 0/0 p-p'-Isomeres.-The resulting residue contained 89% p-p'-isomer.

In Abänderung der oben beschriebenen Ausführungsarten des erfindungsgemäßen Verfahrens kann dieses Verfahren ebenfalls in kontinuierlicher oder halbkontinuierlicher Weise durchgeführt werden, wenn handelsübliche Zentrifugen mit kontinuierlicher oder halbkontinnierlicher Beschickung undloder Entlademechanismus benutzt werden. In modification of the above-described embodiments of the invention Process, this process can also be continuous or semi-continuous Way to be done when using commercial centrifuges with continuous or semi-continuous loading and / or unloading mechanisms.

Claims (4)

PATENTANSPRUCHE: I. Verfahren zum Reinigen von I, I, I-TriChlOr-2, 2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan, dadurch gekennzeichnet, daß das zu reinigende Produkt einer Zentrifugalkraft unterworfen und dabei allmählich bis zu einer den Schmelzpunkt des reinen I, I, I-Trichior-2, 2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan nicht übersteigenden Temperatur erhitzt wird, so daß die Verunreinigungen verflüssigt und von dem ge--wünschten Reinprodukt atzentrifugiert werden. PATENT CLAIMS: I. Process for cleaning I, I, I-TriChlOr-2, 2-bis- (4-chlorophenyl) -ethane, characterized in that the product to be cleaned subjected to a centrifugal force, gradually up to a melting point of pure I, I, I-Trichior-2, 2-bis- (4-chlorophenyl) -ethane not exceeding Temperature is heated so that the impurities are liquefied and removed from the desired Pure product can be centrifuged. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das zu reinigende Produkt während des Zentrifugierens mittels heißen Wassers, besonders heißer wäßriger Salzlösung, Dampf oder heißen Gasen erhitzt wird. 2. The method according to claim I, characterized in that the to cleaning product during centrifugation by means of hot water, especially hot aqueous saline solution, steam, or hot gases. 3. Verfahren nach den Ansprüchen I und 2, gekennzeichnet durch die Anwendung von 1, 1, 1-Trichlor-2, 2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan in Form von Granulat. 3. The method according to claims I and 2, characterized by the Use of 1, 1, 1-trichloro-2, 2-bis (4-chlorophenyl) -ethane in the form of granules. 4. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zentrifugalkraft mindestens das Zehnfache der Schwerkraft beträgt. 4. Process according to Claims I to 3, characterized in that that the centrifugal force is at least ten times the force of gravity.