DE938250C

DE938250C - Process for the preparation of diazoamino derivatives

Info

Publication number: DE938250C
Application number: DEC8526A
Authority: DE
Inventors: Pierre Dr Petitcolas; Andre Paul Richard; Robert Frederic Michel Sureau
Original assignee: Compagnie Francaise des Matieres Colorantes SARL
Current assignee: Compagnie Francaise des Matieres Colorantes SARL
Priority date: 1952-11-28
Filing date: 1953-11-28
Publication date: 1956-01-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Diazoaznino-Derivaten Es wurde festgestellt, daß man Diazoamino-Derivate, die zur Färbung von Textilfasern besonders geeignet sind, erhalten kann, wenn man Diazo- oder Tetrazoverbindungen in nichtsaurem Medium auf Verbindungen de-t nachstehenden allgemeinen Formel oder deren wasserlösliche Salze einwirken läßt- in welcher Formel X eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cykloalkyl-Gruppe, Y eine einfache Bindung oder eine Gruppe wie oder aeuten, und wobei die Benzolkerne durch Halogen- und R und R' beliebige organische Reste beatome, Alkyl-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen substituiert sein können. Die Verfahrensprodukte können aus dem Reaktionsgemisch beispielsweise durch Zusetzen von Alkalihydroxyd oder von Natriumchlorid oder eines Gemisches dieser Substanzen isoliert werden. Nach dem Trocknen bei mäßiger Temperatur im Vakuum besitzen sie eine sehr gute.Lagerbeständigkeit.Process for the preparation of diazoaznino derivatives It has been found that diazoamino derivatives, which are particularly suitable for dyeing textile fibers, can be obtained by reacting diazo or tetrazo compounds in a non-acidic medium to compounds of the following general formula or their water-soluble salts lets act- in which formula X is an optionally substituted alkyl or cycloalkyl group, Y is a single bond or a group such as or aeut, and where the benzene nuclei are replaced by halogen and R and R 'can be substituted any organic radicals beatome, alkyl groups or alkoxy groups. The process products can be isolated from the reaction mixture, for example, by adding alkali metal hydroxide or sodium chloride or a mixture of these substances. After drying at a moderate temperature in a vacuum, they have a very good shelf life.

Die Diazoverbindungen oder Tetrazoverbindungen, welche man für die Durchführung der verfahrensgemäßen Umsetzung verwenden kann, können sich beispielsweise von Anilin, den Toluidinen, Xylidinen, Kresidinen oder Anisidinen, die auch durch Halogenatome substituiert sein können, ferner von den Nitroanilinen, Nitrotoluidinen, Nitroanisidinen, Nitrokresidinen, monoacylierten p-Diaminen, die auch durch Halogenatome, Alkyl-Gruppen oder Alkyloxy-Gruppen substituiert sein können, von Benzidin, den Tolidinen, Dianisidinen, aromatischen Sulfamido-, Sulfon- oder Trifluoromethyl-Gruppen enthaltenden Basen, den Aminobenzthiazolen, Aminoindazolen, Amino-Azofarbstoffen und ganz allgemein von den Produkten, die im Handel unter dem Namen »Echte Basen« bekannt sind, ableiten. Man verwendet vorzugsweise Diazo- oder Tetrazoverbindungen, welche keine löslichmachenden Gruppen, wie -C O O H oder -S03H enthalten.The diazo compounds or tetrazo compounds, which one for the Carrying out the implementation according to the method can use, for example of aniline, the toluidines, xylidines, cresidines or anisidines, which also through Halogen atoms can be substituted, also from the nitroanilines, nitrotoluidines, Nitroanisidines, nitrocresidines, monoacylated p-diamines, which are also replaced by halogen atoms, Alkyl groups or alkyloxy groups can be substituted by benzidine, the Tolidines, dianisidines, aromatic sulfamido, sulfone or trifluoromethyl groups containing bases, the aminobenzothiazoles, aminoindazoles, amino-azo dyes and in general about the products that are marketed under the name "Real Bases" are known. Diazo or tetrazo compounds are preferably used, which do not contain any solubilizing groups such as -C O O H or -S03H.

Die Verbindungen der- Formel (I), welche für die Herstellung dieser Diazoamino-Derivate--verwendet werden können, können in dem durch X dargestellten Alkyl- oder Cykloalkyl-Restsubstituenten, wie -OH, -OCHS, -OC,H" -COOH, -S03H, -OS03H, -OP03H2, -OP02H2, -C00 - Alk und -CO-N< enthalten.The compounds of the formula (I), which are used for the preparation of these Diazoamino derivatives - can be used in that represented by X. Alkyl or cycloalkyl radical substituents, such as -OH, -OCHS, -OC, H "-COOH, -S03H, -OS03H, -OP03H2, -OP02H2, -C00 - Alk and -CO-N <included.

Diese Verbindungen können beispielsweise durch Kondensation einer am Stickstoff und gegebenenfalls am Benzolkern substituierten o-Arninobenzoesäure mit einem -gegebenenfalls substituierten Aldehyd oder Keton oder durch Kondensation einer gegebenenfalls am Benzolkern substituierten o-Aminobenzoesäure mit einem gegebenenfalls substituierten Aldehyd oder Keton und weitere Kondensation mit einer Halogen enthaltenden Verbindung hergestellt werden.These compounds can, for example, by condensation o-aminobenzoic acid substituted on the nitrogen and optionally on the benzene nucleus with an optionally substituted aldehyde or ketone or by condensation an o-aminobenzoic acid optionally substituted on the benzene nucleus with an optionally substituted aldehyde or ketone and further condensation with a halogen containing Connection to be established.

Die auf diese Weise erhaltenen Diazoamino-Derivate können mit Kupplungskomponenten gemischt werden und dann dazu dienen, auf der Faser unlösliche Azofarbstoffe zu erzeugen. Außerdem bieten gewisse dieser Diazoamino-Derivate, insbesondere diejenigen, welche man aus aromatischen Monoaminen oder Diaminen von stärker basischem Charakter als 2, 5-Dichloranilin, z. B. aus Chloranilinen, Toluidinen, Kresidinen, Anisidinen, die auch durch Halogenatome substituiert sein können, oder aus den durch Halogenatome, Alkyl-Gruppen oder Alkyloxy-Gruppen substituierten oder nichtsubstituierten monoacylierten p-Diaminen, dem Benzidin und o-Dianisidin erhält, den Vorteil, sich durch neutrales Dämpfen sehr schnell zu spalten.The diazoamino derivatives obtained in this way can with coupling components are mixed and then serve to add insoluble azo dyes to the fiber produce. In addition, certain of these diazoamino derivatives, especially those which are made from aromatic monoamines or diamines of a more basic character than 2, 5-dichloroaniline, e.g. B. from chloranilines, toluidines, cresidines, anisidines, which can also be substituted by halogen atoms, or from the halogen atoms, Alkyl groups or alkyloxy groups substituted or unsubstituted monoacylated p-diamines, which contains benzidine and o-dianisidine, have the advantage of being neutral Steaming to split very quickly.

Diese Eigenschaft macht diese Diazoaminoverbindungen für das Bedrucken von Textilfasern besonders wertvoll. Die der Verwendung des sauren Dämpfens anhaftenden Übelstände sind bekannt, und bisher kannte man nur eine sehr geringe Anzahl von Diazoamino-Derivaten, die sich durch einfache Hydrolyse im alkalischen Medium spalten lassen. Daher sind die verfahrensgemäßen Diazoamino-Derivate von großem technischem Interesse.This property makes these diazoamino compounds suitable for printing of textile fibers are particularly valuable. Those adhering to the use of acid steaming Evils are known and so far only a very small number of Diazoamino derivatives that split by simple hydrolysis in an alkaline medium permit. The diazoamino derivatives according to the process are therefore of great technical importance Interest.

So kann man z. B. Gewebe aus natürlicher oder re&enerierter Cellulose mit Hilfe eines Gemisches aus einer Kupplungskomponente in der Form ihres Alkalisalzes und eines wie oben definierten Diazoamino-Derivates, erhalten aus einem aromatischen Monoamin oder Diamin von betont 'basischem Charakter, bedrucken und die Farbe in neutraler Atmosphäre, beispielsweise durch neutrales Dämpfen, entwickeln.So you can z. B. tissue made from natural or re & energized cellulose with the help of a mixture of a coupling component in the form of its alkali salt and a diazoamino derivative as defined above obtained from an aromatic Monoamine or diamine of emphatically basic character, printing and the color in neutral atmosphere, for example through neutral steaming.

Die Druckpasten sind stabil und können ohne merkliche Zersetzung mehrere Tage, gewisse derselben sogar mehrere Wochen, aufbewahrt werden.The printing pastes are stable and can produce several without noticeable decomposition Days, some of them even for several weeks.

Wenn man für den gleichen Verwendungszweck solche der neuartigen erfindungsgemäßen Diazoamino-Derivate, die im Gegensatz zu den vorerwähnten, aus aromatischen Aminen von weniger basischem Charakter als jene, z. B. den Nitroanilinen, Nitrotoluidinen, Nitroanisidinen, Nitrokresidinen, Dichloranilinen usw., hergestellt sind, verwendet, kann es von Vorteil sein, sich dabei des sauren Dämpfens oder eines Durchganges durch ein saures Bad zu bedienen. Auch in diesem Falle geht die Entwicklung sehr viel rascher vor sich als mit den @iblichen Stabilisatoren.If one of the novel inventive Diazoamino derivatives, which, in contrast to the aforementioned, are derived from aromatic amines of less basic character than those e.g. B. the nitroanilines, nitrotoluidines, Nitroanisidines, nitrocresidines, dichloroanilines, etc., are produced, used, It can be beneficial to do the acidic steaming or a pass through to use by an acid bath. In this case, too, the development is going very well much faster than with the usual stabilizers.

In den nachstehend angeführten Beispielen bezeichnen die Gewichts- und Raumteile beliebige Gewichts- und Raumeinheiten, entsprechen jedoch einer gleichen Menge Wasser.In the examples below, the weight denotes and parts of space any weight and space units, but correspond to the same Amount of water.

Beispiel z Man löst 2o Gewichtsteile 4, 4'-Bis-methylaminodiphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3') in 3oo Teilen Wasser und der genügenden Menge Natriumcarbonat. Man fügt noch 3o Gewichtsteile Natriumcarbonat und 2o Gewichtsteile Natriumhyposulfit hinzu. Man bereitet ferner eine Suspension aus 28 Gewichtsteilen z-Amino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxy-benzol, 30 Raumteilen Salzsäure von 2o° B6 und ioo Teilen Wasser. Man kühlt unter Hinzufügen von ioo Gewichtsteilen Eis und diazotiert mit 14 Raumteilen einer Lösung von Natriumnitrit von 5o Gewichtsprozent bei einer Temperatur von o bis 5°. Die filtrierte Diazolösung wird langsam unter die Oberfläche der oben hergestellten Stabilisatörlösung gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung erfolgt ziemlich rasch. Am Ende des Eingießens neutralisiert man allmählich mit Natronlauge bis zur leichten Allkalinität gegenüber Thiazolgelb. Wenn die Diazoverbindung nicht mehr weiter kuppeln kann, fügt man ioo Gewichtsteile Natriumhydroxyd in Blättchenform und ioo Gewichtsteile Natriumchlorid hinzu. Das Diazoamino-Derivat wird zunächst in leicht pastenartiger Form ausgefällt und kristallisiert anschließend aus. Es wird nach zo- bis aastündigem Rühren filtriert, gepießt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Die Ausbeute beläuft sich auf 85°/o.Example z Dissolve 2o parts by weight of 4,4'-bis-methylaminodiphenylmethane-dicarboxylic acid- (3, 3 ') in 300 parts of water and a sufficient amount of sodium carbonate. One adds 3o parts by weight of sodium carbonate and 2o parts by weight of sodium hyposulfite are added. Man also prepares a suspension of 28 parts by weight of z-amino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxy-benzene, 30 parts by volume of hydrochloric acid at 20 ° B6 and 100 parts of water. Man cools with addition of 100 parts by weight of ice and diazotized with 14 parts by volume a solution of sodium nitrite of 5o percent by weight at a temperature of o up to 5 °. The filtered diazo solution is slowly added beneath the surface of the one prepared above Poured stabilizer solution. The conversion of the diazo compound occurs fairly quickly. At the end of the pouring, neutralize gradually with sodium hydroxide solution up to slight allkalinity compared to thiazole yellow. When the diazo connection stops If the coupling can continue, 100 parts by weight of sodium hydroxide are added in the form of flakes and add 100 parts by weight of sodium chloride. The diazoamino derivative is initially precipitated in a slightly pasty form and then crystallized out. It is filtered after stirring for ten to aast hours, poured and at a moderate temperature dried. The yield is 85%.

Ersetzt man die 27 Gewichtsteile - z-Amino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxy-benzol durch 3o Gewichtsteile z-.Amino-4-benzoylamino-2, 5-diäthoxy-benzolund behandelt weiter wie oben, dann erhält man bei guter Ausbeute das entsprechende Diazoamino-Derivat.If you replace the 27 parts by weight - z-amino-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxy-benzene treated by 3o parts by weight of z-. Amino-4-benzoylamino-2, 5-diethoxy-benzene and further as above, the corresponding diazoamino derivative is then obtained with a good yield.

Die - verwendete 4, 4'-Bis-methylamino-diphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3') wird auf folgende Weise hergestellt: Man rührt 15o Gewichtsteile N-Methyl-anthranilsäure (Schmelzpunkt z73°) in 70o Teile Wasser, 5oo Raumteile konzentrierte Salzsäure] und 50 Raumteile 4o °/oigen Formaldehyd ein. Man rührt i Stunde in kaltem Zustande und bringt die Masse dann langsam zum Sieden, welche Temperatur man 2 Stunden aufrechterhält. Man läßt abkühlen, filtriert die Kristalle, welche man mit Wasser wäscht und neutralisiert mit Natriumcarbonat bis zu violetter Reaktion gegenüber Kongorot. Manerhält4, 4'-Bis-methylamino-diphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3') in Form von grünlichen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 2i6°.The 4,4'-bis-methylamino-diphenylmethane-dicarboxylic acid (3, 3 ') used is prepared in the following manner: 150 parts by weight of N-methyl-anthranilic acid (melting point z73 °) in 70o parts of water, 500 parts by volume are stirred Hydrochloric acid] and 50 parts by volume of 40% formaldehyde. The mixture is stirred for 1 hour in the cold state and the mass is then slowly brought to the boil, which temperature is maintained for 2 hours. It is allowed to cool and the crystals are filtered, washed with water and neutralized with sodium carbonate until a violet reaction against Congo red. 4,4'-Bis-methylamino-diphenylmethane-dicarboxylic acid- (3, 3 ') is obtained in the form of greenish crystals with a melting point of 26 °.

Beispiel 2 Man dianotiert auf die übliche Weise i4 Gewichtsteile z-Methyl-2-amino-5-chlor-benzol in ioo Teilen Wasser unter Zusatz von 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und i5o Gewichtsteilen Eis mit 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit. Die Diazolösung wird langsam unter die Oberfläche einer Lösung, hergestellt aus 2o Gewichtsteilen 4, 4'-Bis-methylamino-diphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3'), 3o Gewichtsteilen Natriumcarbonat und Zoo Teilen Wasser, gegossen.EXAMPLE 2 14 parts by weight of z-methyl-2-amino-5-chlorobenzene are dianotized in the customary manner in 100 parts of water with the addition of 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 150 parts by weight of ice with 7 parts by weight of sodium nitrite. The diazo solution will slowly under the surface of a solution made from 2o parts by weight 4, 4'-bis-methylamino-diphenylmethane-dicarboxylic acid- (3, 3 '), 3o parts by weight sodium carbonate and zoo share water, poured.

Die Umsetzung der Diazoverbindung geht rasch vor sich. Man neutralisiert mit Natronlauge gegenüber Thiazolgelb und fällt das Diazoamino-Derivat durch Hinzusetzen von ioo Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Blättchenform vollständig aus. Nach mehrstündigem Rühren wird das Diazoamino-Derivat durch Filtrieren isoliert, gepreßt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Die Ausbeute ist ausgezeichnet.The conversion of the diazo compound proceeds quickly. You neutralize with sodium hydroxide solution over thiazole yellow and the diazoamino derivative falls by adding of 100 parts by weight of sodium hydroxide in flake form. After several hours The diazoamino derivative is isolated by filtration, pressed and at moderate stirring Temperature dried. The yield is excellent.

Beispiel 3 26 Gewichtsteile i-Amino-2-methoxy-5-diäthylsulfamido-benzol werden in ioo Teilen Wasser und 25 Raumteilen Salzsäure von 20° B6 gelöst und nach Hinzufügen von 5o Gewichtsteilen Eis mit 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit dianotiert. Die erhaltene Diazolösung wird im Verlauf von 30 Minuten unter die Oberfläche einer Lösung, hergestellt aus 25 Gewichtsteilen 4, 4'-Bis-(ß-oxyäthylamino)-diphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3'), 25 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und ioo Gewichtsteilen Natriumchlorid in 3oo Teilen-Wasser, gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht rasch vor sich. Man macht allmählich bis zur Reaktion auf Thiazolgelbpapier alkalisch und fügt dann ioo Gewichtsteile Natriumhydroxyd in Blättchenform hinzu. Das zuerst pastenartig ausfallende Diazoamino-Derivat kristallisiert allmählich aus. Man filtriert und trocknet es bei mäßiger Temperatur. Die erhaltene Ausbeute überschreitet 8o °/o.Example 3 26 parts by weight of i-amino-2-methoxy-5-diethylsulfamido-benzene are dissolved in 100 parts of water and 25 parts by volume of hydrochloric acid at 20 ° B6 and, after adding 50 parts by weight of ice, dianotized with 7 parts by weight of sodium nitrite. The diazo solution obtained is in the course of 30 minutes under the surface of a solution prepared from 25 parts by weight of 4,4'-bis (ß-oxyäthylamino) diphenylmethanedicarboxylic acid (3, 3 '), 25 parts by weight of sodium carbonate and 100 parts by weight of sodium chloride poured into 300 parts of water. The conversion of the diazo compound proceeds quickly. It is gradually made alkaline until it reacts on thiazole yellow paper, and then 100 parts by weight of sodium hydroxide in the form of flakes are added. The diazoamino derivative, which initially precipitates in a paste-like manner, gradually crystallizes out. It is filtered and dried at a moderate temperature. The yield obtained exceeds 80%.

Die dabei verwendete 4, 4'-Bis-(ß-oxyäthylamino)-diphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3') wird auf folgende Weise hergestellt Man rührt 18o Gewichtsteile N-(ß-Oxyäthyl)-anthranilsäure in 500 Raumteile konzentrierte Salzsäure, 25o Teile Wasser und 5o Raumteile 5o°/oigen Formaldehyd ein. Man erhitzt zwecks Auflösen auf 6o° und rührt bei gewöhnlicher Temperatur 24 Stunden. Man filtriert die Kristalle ab und löst sie in Wasser. Man neutralisiert allmählich mit Natriumcärbonat gegenüber Kongorot. Die erhaltenen Kristalle werden abfiltriert, mit Äthylalkohol gewaschen und zunächst bei ioo°, dann unter Vakuum getrocknet. Man erhält ein Trockenprodukt mit einem Schmelzpunkt von 209 bis 2io°, dessen durch Analyse bestimmte Zusammensetzung der Formel C"H"0sN2 entspricht.The used in this case 4, 4'-bis (.beta.-oxyäthylamino) diphenylmethane-dicarboxylic acid (3, 3 ') is prepared in the following manner is stirred 18o parts by weight of N- (ß-Oxyäthyl) anthranilic acid in 500 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, 25o parts water and 50 parts by volume 50% formaldehyde. The mixture is heated to 60 ° for the purpose of dissolution and stirred at ordinary temperature for 24 hours. The crystals are filtered off and dissolved in water. Gradually neutralize with sodium carbonate against Congo red. The crystals obtained are filtered off, washed with ethyl alcohol and dried first at 100 °, then under vacuum. A dry product is obtained with a melting point of 209 to 20 °, the composition of which, determined by analysis, corresponds to the formula C "H" 0sN2.

Beispiel 4 Man rührt 15 Gewichtsteile i-Methyl-2-amino-4-chlor-benzol in ioo Teile Wasser und 30 Raumteile Salzsäure von 2o° B6 ein. Nach Hinzufügen von ioo Gewichtsteilen Eis dianotiert man mit 14 Raumteilen einer Lösung von Natriumnitrit von 5o Gewichtsprozent. Man rührt 30 Minuten und filtriert. Das Volumen beläuft sich alsdann auf 4oo Teile. Man stellt ferner eine Lösung mit einem Gehalt von 24_ Gewichtsteilen 4, 4'-Diglycin-dipheny@methan-dicarbonsäure-(3, 3'), aufgelöst mit der ausreichenden Menge Natronlauge, in 3oo Teilen Wasser her. Man fügt 3o Gewichtsteile Natriumcarbonat hinzu und kühlt von außen. Man gießt Zoo Raumteile der vorstehenden Diazolösung allmählich unter die Oberfläche dieser Lösung, neutralisiert mit 12 Raumteilen einer Natronlauge von 3o Gewichtsprozent und führt dann den Rest der Diazolösung ein. Nach Beendigung des Eingießens rührt man io Minuten und fügt dann ioo Raumteile einer 3o°/oigen Natronlauge hinzu, wobei kein Niederschlag erfolgt. Das Diazoamino-Derivat wird durch Hinzufügen von ioo Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Schuppenform und ioo Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgefällt. Man erhitzt vorsichtig auf etwa 5o bis 55°, um eine homogene Masse zu erhalten, welche man dann abkühlen läßt, und filtriert hierauf bei 30°. Man preßt ab und trocknet bei mäßiger Temperatur.Example 4 15 parts by weight of i-methyl-2-amino-4- chlorobenzene are stirred into 100 parts of water and 30 parts by volume of hydrochloric acid at 20 ° B6. After adding 100 parts by weight of ice, it is dianotized with 14 parts by volume of a solution of sodium nitrite of 50% by weight. The mixture is stirred for 30 minutes and filtered. The volume then amounts to 400 parts. A solution is also prepared with a content of 24 parts by weight of 4,4'-diglycine-dipheny @ methane-dicarboxylic acid- (3, 3 '), dissolved with a sufficient amount of sodium hydroxide solution, in 300 parts of water. 30 parts by weight of sodium carbonate are added and the mixture is cooled externally. One volume part of the above diazo solution is gradually poured under the surface of this solution, neutralized with 12 parts by volume of a sodium hydroxide solution of 30 percent by weight and then the remainder of the diazo solution is introduced. After the pouring-in is complete, the mixture is stirred for 10 minutes and then 100 parts by volume of a 30% strength sodium hydroxide solution are added, no precipitate taking place. The diazoamino derivative is precipitated by adding 100 parts by weight of sodium hydroxide in flake form and 100 parts by weight of sodium chloride. It is carefully heated to about 50 to 55 ° in order to obtain a homogeneous mass, which is then allowed to cool, and then filtered at 30 °. It is pressed off and dried at a moderate temperature.

Die dabei verwendete 4, 4'-Diglycin-diphenylmethan-dicarbonsäure-(3, 3') wird auf folgende Weise hergestellt: Man führt in i2oo Raumteile konzentrierte Salzsäure von 2o° B6 40o Gewichtsteile N-Phenylglycin-o-carbonsäure als freie Säure und ioo Gewichtsteile 3o°/oige Formaldehydlösung ein. Man rührt 12 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur und gießt dann langsam unter Rühren 25oo Teile Wasser hinzu. Man läßt unter Rühren auskristallisieren, filtriert und wäscht gründlich. Die Ausbeute ist ausgezeichnet. Die Zusammensetzung des auf diese Weise erhaltenen Produktes, nach dem Reinigen in siedendem Äthylalkohol durch Analyse bestimmt, entspricht der Formel CisHiaOsN2 -i- 1,5 H20.The 4,4'-diglycine-diphenylmethane-dicarboxylic acid (3, 3 ') used is prepared in the following manner: Concentrated hydrochloric acid of 2o ° B6 40o parts by weight of N-phenylglycine-o-carboxylic acid is introduced as the free acid and in 100 parts by volume 100 parts by weight of 30% formaldehyde solution. The mixture is stirred for 12 hours at ordinary temperature and then 2500 parts of water are slowly poured in with stirring. The mixture is allowed to crystallize out with stirring, filtered and washed thoroughly. The yield is excellent. The composition of the product obtained in this way, determined by analysis after cleaning in boiling ethyl alcohol, corresponds to the formula CisHiaOsN2 -i- 1.5 H20.

Beispiel 5 2o Gewichtsteile i-Amino-2-methyl-5-dimethylsulfamido-benzol werden in 3oo Teilen Wasser mit 35 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 14 Raumteilen einer Natriumnitritlösung von 5o Gewichtsprozent bei einer Temperatur von o bis 5° dianotiert. Die Diazolösung wird in eine Lösung, hergestellt aus 2g,4 Gewichtsteilen 4, 4'-Diglycin-diphenyhmethan-dicarbonsäure-(3, 3') in der Form des Tetranatriumsalzes, 3oo Teilen Wasser und 3o Gewichtsteilen Natriumcarbonat, gegossen. Die Umsetzung der Diazoverbindung geht sehr rasch vor sich. Man neutralisiert mit 15 Raumteilen einer Natronlauge von 48° Be und fällt das Diazoamino-Derivat durch langsames Hinzufügen von ioo Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in Schuppenform und ioo Gewichtsteilen Natriumchlorid aus. Die zuerst pastenartig ausfallende Verbindung kristallisiert allmählich. Man filtriert ab und trocknet bei mäßiger Temperatur. Die Ausbeute ist gut.Example 5 20 parts by weight of i-amino-2-methyl-5-dimethylsulfamido-benzene are dianotated in 300 parts of water with 35 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 14 parts by volume of a sodium nitrite solution of 50 percent by weight at a temperature of 0 ° to 5 °. The diazo solution is poured into a solution prepared from 2 g, 4 parts by weight of 4,4'-diglycine-diphenymethane-dicarboxylic acid- (3, 3 ') in the form of the tetrasodium salt, 300 parts of water and 3o parts by weight of sodium carbonate. The conversion of the diazo compound takes place very quickly. It is neutralized with 15 parts by volume of a sodium hydroxide solution at 48 ° Be and the diazoamino derivative is precipitated by slowly adding 100 parts by weight of sodium hydroxide in flake form and 100 parts by weight of sodium chloride. The compound, which initially precipitates in a paste-like manner, gradually crystallizes. It is filtered off and dried at a moderate temperature. The yield is good.

Ersetzt man die 2o Gewichtsteile z-Amino-2-methyl-5-dimethylsulfamido-benzol durch 26 Gewichtsteile r-Amino-2-methoxy-5-diäthylsulfamido-benzol undbehandelt wie oben, dann erhält man das entsprechende Diazodiamino-Derivat. .The 20 parts by weight of z-amino-2-methyl-5-dimethylsulfamido-benzene are replaced and treated by 26 parts by weight of r-amino-2-methoxy-5-diethylsulfamido-benzene as above, the corresponding diazodiamino derivative is obtained. .

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Diazoarnino-Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazo- oder Tetrazoverbindungen in nichtsaurem Medium mit Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel oder mit deren wasserlöslichen Salzen umsetzt wobei X eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-oder Cycloalkyl-Gruppe, Y eine einfache Bindung oder eine Gruppe wie oder und R und R' beliebige organische Reste bedeuten und wobei die Benzolkerne durch Halogenatome, Alkyl-Gruppen oderAlkyloxy-Gruppen substituiert sein können.Claim: Process for the preparation of diazoarnino derivatives, characterized in that diazo or tetrazo compounds are reacted in a non-acidic medium with compounds of the general formula below or with their water-soluble salts where X is an optionally substituted alkyl or cycloalkyl group, Y is a single bond or a group such as or and R and R 'represent any organic radicals and it is possible for the benzene nuclei to be substituted by halogen atoms, alkyl groups or alkyloxy groups.