DE935389C - Process for the production of colored pigments - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung farbiger Pigmente Es ist bekannt, daß sich gewisse Silicate, insbesondere solche der Montmorillonitgruppe, die bekanntlich ein aufweitbares Schichtgitter besitzen, dadurch färben bzw. in farbige Pigmente umwandeln lassen, daß man sie mit Lösungen organischer Farbstoffe behandelt. Dabei werden insbesondere die Kationen basischer Farbstoffe zwischen die anionischen Silicatschichten mehr oder weniger fest eingelagert und fixiert, während saure Farbstoffe im allgemeinen nur oberflächlich adsorbiert werden und wieder leicht ausgewaschen werden können. Unlösliche Farbstoffe lassen sich auf diese Weise nicht an Silicate binden. Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle farbige Pigmente erhält, wenn man auf silicatische Substrate der Montmorillonitgruppe die Dämpfe unzersetzt verdampfbarer organischer Farbstoffe einwirken läßt.Process for producing colored pigments It is known that certain silicates, especially those of the montmorillonite group, which are known have an expandable layer lattice, thereby coloring or turning into colored pigments can be converted by treating them with solutions of organic dyes. Included especially the cations of basic dyes between the anionic silicate layers more or less firmly embedded and fixed, while acidic dyes in general can only be adsorbed superficially and can easily be washed out again. In this way, insoluble dyes cannot be bound to silicates. It was We have now found that valuable colored pigments are obtained by using silicate Substrates of the montmorillonite group, the vapors without decomposition, evaporable organic Allow dyes to act.

Zu den für das Verfahren geeigneten Farbstoffen gehören unter anderem Anthrachinon und seine farbigen Derivate, Polyenfarbstoffe, Azo- und Azomethinfarbstoffe, Indigo und andere indigoide Farbstoffe oder Metallkomplexfarbstoffe.The dyes suitable for the process include, among others Anthraquinone and its colored derivatives, polyene dyes, azo and azomethine dyes, Indigo and other indigoid dyes or metal complex dyes.

Je nach der Flüchtigkeit und der Temperaturempfindlichkeit der Farbstoffe arbeitet man bei gewöhnlichem oder vermindertem, gegebenenfalls sehr stark vermindertem Druck. Die jeweils günstigsten Druck- und Temperaturverhältnisse lassen sich leicht durch Vorversuche ermitteln.Depending on the volatility and temperature sensitivity of the dyes one works at ordinary or reduced, if necessary very greatly reduced pressure. The most favorable pressure and temperature conditions in each case can easily be determined by preliminary tests.

Man kann so verfahren, daß man die Farbstoffe, gegebenenfalls im Strom eines inerten Gases, verdampft und über das Substrat leitet. Besonders vorteilhaft vermischt man das Substrat innig mit dem feingepulverten Farbstoff und erhitzt dann dieses Gemisch, wobei die entstehenden Farbstoffdämpfe nur kurze Wege zurückzulegen brauchen. Bei der letzteren Arbeitsweise können auch viele Farbstoffe, die im allgemeinen nicht als unzersetzt verdampfbar gelten, verwendet werden.One can proceed in such a way that the dyes, if appropriate in a stream an inert gas, evaporates and passes over the substrate. Particularly beneficial the substrate is mixed intimately with the finely powdered dye and then heated this mixture, with the resulting dye vapors only having to cover short distances to need. In the latter procedure, many dyes, in general are not considered to be vaporizable without decomposition.

Man erhält auf diese Weise je nach der Art und Menge der benutzten Farbstoffe mehr oder weniger tief gefärbte Pigmente, die in jedem Falle kräftiger und oft auch in anderen Farbtönen gefärbt sind als bloße Mischungen aus Substrat und Farbstoff.It is obtained in this way depending on the type and amount of used Dyes more or less deeply colored pigments, which are stronger in each case and are often colored in other shades than mere mixtures of substrate and dye.

Als Substrate eignen sich alle Silicate der Montmorillonitgruppe sowie Mineralien, die wesentliche Mengen solcher Silicate enthalten, also z. B. die Bentonite und die meisten Bleicherden. Man kann sie vor dem Färben in verschiedener, an sich bekannter Weise vorbehandeln, z. B. an der Luft oder bei höheren Temperaturen trocknen oder mit Säuren aktivieren. Durch solche Vorbehandlungen lassen sich die Nuancen und Echtheiten der erhaltenen farbigen Pigmente in manchen Fällen in erwünschter Weise variieren.All silicates of the montmorillonite group are suitable as substrates Minerals that contain substantial amounts of such silicates, e.g. B. the bentonites and most bleaching earths. You can do them in different, per se, before dyeing pretreatment in a known manner, e.g. B. dry in the air or at higher temperatures or activate with acids. Such pretreatments reveal the nuances and fastness properties of the colored pigments obtained are more desirable in some cases Way vary.

Die nach dem geschilderten Verfahren erhältlichen farbigen Pigmente eignen sich für viele technische Zwecke, z. B. zum Pigmentieren von Lacken, zum Bedrucken und Beschichten von Papier, Geweben, Holz, Leder oder Metallen und zum Färben von Kunststoffen in der Masse,. z. B. von Polyvinylchlorid, Celluloseestern und -äthern, Polyamiden oder Polyestern und Polyacrylnitril, sowie von polychlorierten oder polyfluorierten Kohlenwasserstoffen.The colored pigments obtainable by the process described are suitable for many technical purposes, e.g. B. for pigmenting paints, for Printing and coating of paper, fabric, wood, leather or metals and for Coloring plastics in bulk. z. B. of polyvinyl chloride, cellulose esters and ethers, polyamides or polyesters and polyacrylonitrile, as well as polychlorinated ones or polyfluorinated hydrocarbons.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Ein feingepulvertes Gemisch aus io Teilen lufttrockenem Bentonit und i Teil Kupferphthalocyanin wird unter 2 bis 3 mm Druck mehrere Stunden auf 40o bis 5oo° erhitzt. Dabei entsteht aus dem ursprünglich hellblauen Gemisch ein tiefdunkelblaugrün gefärbtes Pigment. Beispiel e 2o Teile eines mit Salzsäure in üblicher Weise aktivierten und dann bei i2o° getrockneten Bentonits werden mit i Teil i, 4-Di-(benzoylamino)-anthrachinon fein vermahlen, worauf man das Gemisch unter 2 bis 3 mm Druck mehrere Stunden auf etwa 25o° erhitzt. Dabei wandelt sich das ursprünglich rosafarbene Gemisch in ein intensivbraunes Pigment um. Beispiel 3 Ein feinvermahlenes Gemisch aus io Teilen lufttrockenem Bentonit und i Teil i-Aminoanthrachinon wird bei gewöhnlichem Druck 2 bis 3 Stunden auf Zoo bis 24o° erhitzt. Dabei erhält man aus dem ursprünglich fleischfarbenen Gemisch ein schokoladebraunes Pigment. Beispiel 4 Ein Gemisch aus io Teilen Bentonit und i Teil Indigo wird fein vermahlen und unter etwa io mm Druck einige Stunden auf 26o bis 300° erhitzt. Man erhält ein kräftigdunkelblaues Pigment.The parts mentioned in the following examples are parts by weight. Example i A finely powdered mixture of 10 parts air-dry bentonite and i part of copper phthalocyanine is heated to 40o for several hours under 2 to 3 mm pressure Heated to 5oo °. The originally light blue mixture turns into a deep dark blue-green colored pigment. Example e 2o parts of an activated with hydrochloric acid in the usual way and then bentonite dried at 120 ° is mixed with part i, 4-di- (benzoylamino) -anthraquinone finely ground, whereupon the mixture under 2 to 3 mm pressure for several hours heated to about 25o °. The originally pink mixture turns into a intense brown pigment around. Example 3 A finely ground mixture of 10 parts air-dry bentonite and i-part i-aminoanthraquinone are produced under normal pressure Heated for 2 to 3 hours at the zoo to 24o °. One obtains from the originally flesh-colored mixture a chocolate-brown pigment. Example 4 A mixture of 10 parts bentonite and 1 part indigo are finely ground and under about 10 mm pressure heated to 26o to 300 ° for a few hours. A strong dark blue pigment is obtained.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung farbiger Pigmente, dadurch gekennzeichnet, daß man auf feingepulverte Silicate der Montmorillonitgruppe oder auf Mineralien, die solche enthalten, bei höheren Temperaturen und zweckmäßig bei vermindertem Druck die Dämpfe unzersetzt verdampfbarer organischer Farbstoffe einwirken läßt. PATENT CLAIMS: i. Process for making colored pigments, thereby characterized in that finely powdered silicates of the montmorillonite group or on minerals that contain them at higher temperatures and expediently at reduced pressure the vapors of organic dyes that can evaporate without decomposition act leaves. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische aus Silicaten der genannten Art und Farbstoffen der genannten Art erhitzt.2. The method according to claim i, characterized in that mixtures of Silicates of the type mentioned and dyes of the type mentioned are heated.