DE934168C - Procedure for aborting weak ammonia water - Google Patents

Procedure for aborting weak ammonia water

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DE934168C DEP6301A DEP0006301A DE934168C DE 934168 C DE934168 C DE 934168C DE P6301 A DEP6301 A DE P6301A DE P0006301 A DEP0006301 A DE P0006301A DE 934168 C DE934168 C DE 934168C
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/10Separation of ammonia from ammonia liquors, e.g. gas liquors
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Description

Bekanntlich hängt das Gewichtsverhältnis zwischen Ammoniak und Wasser in der Dampfphase in einer bestimmten Weise von der Zusammensetzung der Bodenflüssigkeit ab, und zwar derart, daß bei nur schwachen Lösungen im Bereich von ο bis etwa 7% für diese schwachen Lösungen das Henrysche Gesetz gilt, wonach die Konzentration der Bodenflüssigkeit an Ammoniak direkt proportional ist dem Partialdruck des Ammoniaks in der Dampfphase. Für die gewichtsprozentige Zusammensetzung der Flüssigkeit kann man natürlich auch unter entsprechender Bezeichnung der Dampfzusammensetzung dieses Gesetz so ausdrücken, daß innerhalb der angegebenen Grenze die gewichtsprozentige Zusammensetzung des Dampfes direkt proportional ist der Anzahl Mol pro Liter in der Flüssigkeit. Aus den bekannten Tabellen entnimmt man, daß eine Flüssigkeit von 1% Ammoniakgehalt einen Dampf von ro0/» liefert, während eine Flüssigkeit von dem doppelten Gehalt, also 2%, einen Dampf von 20%, eine solche von 3% einen 3o°/oigen Dampf usw. ergibt. Das gleiche Gesetz gilt auch für das sogenannte Gaswasser, wie es bei den Kokereien und Gasanstalten in der Gaswäsche anfällt, und zwar meist in Gehalten von r bis 3% Ammoniak, selten darüber. In diesem Gaswasser liegt aber das Ammoniak nicht als freies Ammoniak, sondern in gebundener Form vor, und zwarIt is known that the weight ratio between ammonia and water in the vapor phase depends in a certain way on the composition of the bottom liquid, in such a way that Henry's law applies to only weak solutions in the range from ο to about 7% for these weak solutions, according to which the The concentration of ammonia in the bottom liquid is directly proportional to the partial pressure of the ammonia in the vapor phase. For the weight percent composition of the liquid you can of course also express this law with the appropriate designation of the vapor composition so that within the specified limit the weight percent composition of the vapor is directly proportional to the number of moles per liter in the liquid. From the known tables it can be seen that a liquid with 1% ammonia content gives a vapor of ro 0 %, while a liquid with twice the content, i.e. 2%, a vapor of 20%, and a liquid of 3% a 30% oigen steam etc. results. The same law also applies to so-called gas water, as it occurs in the gas scrubbing process in coking plants and gas plants, usually with a content of r to 3% ammonia, rarely more. In this gas water, however, the ammonia is not present as free ammonia, but in bound form, namely

meistens überwiegend als Carbonat und zum geringeren Teil als Sulfid. Trotzdem zeigen diese Lösungen beim Abdestillieren, also bei ihrem Siedepunkt, ungefähr das Verhalten einer wäßrigen Ammoniaklösung vom gleichen Ammoniakgehalt und zwar deshalb, weil beide Salze schon bei einer weit unter dem Siedepunkt liegenden Temperatur in Ammoniak und in die betreffenden Säuren, also Kohlensäure oder Schwefelwasserstoff, dissoziieren. mostly mainly as carbonate and to a lesser extent as sulfide. Even so, these show Solutions when distilled off, so at their boiling point, approximately the behavior of an aqueous one Ammonia solution with the same ammonia content, because both salts are already in one well below the boiling point temperature in ammonia and in the relevant acids, that is Carbonic acid or hydrogen sulfide, dissociate.

Bei der großen Menge dieser täglich anfallenden schwachen Lösungen ist es für die Wirtschaftlichkeit der Gaswaschung von ausschlaggebender Bedeutung, die Abtreibung dieses Ammoniakgehaltes sowie der beiden Säuren mit einem möglichst geringen Wärmeaufwand zu erreichen. Da man aber gezwungen ist, zur Zerlegung der angeführten Salze und zur Austreibung ihrer Zerlegungsprodukte den Siedepunkt der entsprechenden ammoniakalischen Lösung zu erreichen, so bedeutet die Anwärmung der Flüssigkeit von etwa 20'°' bis auf diesen meist über 90° liegenden Siedepunkt den Hauptwärmeaufwand bei dieser Zerlegung, so daß man schon immer zur Erhöhung der Wärme-Ökonomie bestrebt war, den Wärmeaufwand dadurch zu verringern, daß man die Wärme des siedenden Abwassers durch metallene Wände auf die zuströmende Lösung übertrug. Hierbei stellt sich nun aber auf der anderen Seite der Nachteil ein, daß dann die Dämpfe bzw. die gasförmigen Säuren und das Ammoniak den Gegenstromapparat annähernd mit dem Siedepunkt der Flüssigkeit verlassen müssen, wobei sie entsprechend dem Partialdruck "des Wasserdampfes bei dieser Temperatur mit Wasserdampf gesättigt sind, so daß hierdurch die Wärmeersparnis durch den Wärmeaustausch praktisch wieder aufgewogen wird; denn wenn man die Lösung kalt oder wenig vorgewärmt auf den Gegenstromapparat aufgibt, nimmt der oberste Horizont, also der Einlauf horizont, z. B. bei Glockenwäschern der oberste Boden, nicht den Kochpunkt der betreffenden Lösung an, sondern eine wesentlich darunter liegende Temperatur, der nun auch eine bedeutend geringere Wasserdampfsättigung und damit ein sehr viel geringerer Wärmeverlust entspricht. Das Absinken dieses Wärmeverlustes mit der Temperatur erfolgt so rapid, daß er bei z. B. 700 nur ein Siebzehmtel von dem bei 96 ° beträgt.With the large amount of these weak solutions occurring daily, it is of crucial importance for the economic viability of the gas scrubbing to achieve the abortion of this ammonia content and the two acids with as little heat as possible. But since one is forced to reach the boiling point of the corresponding ammoniacal solution in order to decompose the salts mentioned and to expel their decomposition products, the heating of the liquid from about 20 ° 'to this boiling point, which is usually above 90 °, means the main heat input in this Decomposition, so that one has always endeavored to increase the heat economy to reduce the heat consumption by transferring the heat of the boiling waste water through metal walls to the inflowing solution. Here, on the other hand, the disadvantage arises that the vapors or the gaseous acids and the ammonia then have to leave the countercurrent apparatus approximately at the boiling point of the liquid, whereby they are saturated with water vapor at this temperature according to the partial pressure "of the water vapor so that the heat saving due to the heat exchange is practically offset again; because if the solution is applied cold or slightly preheated to the countercurrent apparatus, the uppermost horizon, i.e. the inlet horizon, e.g. the uppermost bottom in bell washers, does not take up the boiling point of the respective solution, but an essential underlying temperature, which now includes a significantly lower water vapor saturation and thus a much lower heat loss is equal. the decrease of this heat loss with temperature is so rapid that he at z. B. 70 0 is only a seventieth of that at 96 °.

Da in einem Gegenstromapparat, der wie im vorliegenden Falle mit Wasserdampf als Heizmittel betrieben wird, die Aufgabe von kalter Flüssigkeit einen sogenannten inneren Rücklauf bewirkt, so wird auch in den obersten Böden die Lösung beträchtlich angereichert, womit eben der Siedepunkt entsprechend sinkt, und so wird bei dieser Art der Destillation ein wasserdampfarmes Gemisch erhalten, das zur weiteren Abkühlung, beispielsweise zum Zweck der Gewinnung von gas-, förmigem Ammoniak, keine kostspieligen Kondensatoren und auch keinen erheblichen Aufwand an Kühlwasser erfordert. Die scheinbare Ökonomie durch Wärmeaustausch kann sich also in solchen Fällen auch in das Gegenteil verkehren.As in a countercurrent apparatus, which, as in the present case, uses steam as the heating medium is operated, the task of cold liquid causes a so-called internal return, so the solution is also considerably enriched in the uppermost floors, which is the boiling point decreases accordingly, and so with this type of distillation a mixture is low in water vapor obtained, which is used for further cooling, for example for the purpose of extracting gas, ammonia, no expensive condensers and no significant effort Requires cooling water. The apparent economy through heat exchange can thus be in such Cases also work in the opposite direction.

Um diese Nachteile zu vermeiden und trotzdem zu einer höheren Wärme-Ökonomie zu gelangen, verfährt man erfindungsgemäß nun so, daß man die übertragung der Wärme von der abströmenden auf die zuströmende Flüssigkeit nicht unmittelbar, sondern indirekt bewirkt, und zwar mit Hilfe einer sogenannten Wärmepumpe, die also dem abfließenden heißen Abwasser auf ihrer Saugseite durch Selbstverdampfung eine ganz bestimmte Wasserdampfmenge entzieht, wobei die Temperatur des Mediums entsprechend sinkt, und diesen Dampf auf den Arbeitsdruck des Abtreibers komprimiert. Bekanntlich gibt es mehrere Typen von Wärmepumpen, und zwar die mechanische, direkt als Kolbenkompressor ausgebildete Ausführung und die Dampfstrahlwärmepumpe, in der die Brüden durch die Strömungsenergie des Treibdampfes angesaugt und in einem Diffusor auf den Arbeitsdruck des Abtreibers gebracht werden. Die erstere Art erfordert mechanische Energie und besitzt einen beträchtlich höheren Wirkungsgrad als die zweite; dafür ist aber diese zweite Ausführung nicht nur in der Anlage ganz bedeutend billiger, sondern auch im Betriebe überall da zweckmäßiger und wirtschaftlicher, wo zum Betriebe des Abtreibers Dampf höherer Spannung zur Verfügung steht bzw. mangels Abdampfes benutzt werden muß. In allen diesen Fällen ist der Betrieb der Wärmepumpe praktisc'h kostenfrei.To avoid these disadvantages and still achieve a higher heat economy, one proceeds according to the invention now so that the transfer of heat from the outflowing to the inflowing liquid is not effected directly, but indirectly, with the help of a So-called heat pump, which means that the outflowing hot wastewater is carried through on its suction side Self-evaporation removes a certain amount of water vapor, whereby the temperature of the Medium decreases accordingly, and this vapor is compressed to the working pressure of the abortionist. As is well known, there are several types of heat pumps, namely the mechanical, direct as Piston compressor-designed design and the steam jet heat pump in which the vapors sucked in by the flow energy of the motive steam and brought to the working pressure of the expeller in a diffuser. The former Art requires mechanical energy and is considerably more efficient than the second; but this second version is not only significantly cheaper in terms of the system, but also in the company wherever it is more practical and economical, where the abortionist is working Steam with a higher voltage is available or can be used in the absence of exhaust steam got to. In all of these cases, the operation of the heat pump is practically free of charge.

Die Anwendung der Wärmepumpe hat, wie es schon aus den vorstehenden Ausführungen hervorgeht, nun nicht nur den Vorteil einer größeren Wärme-Ökonomie, sondern einen noch weit größeren Vorteil, der darin liegt, daß sich nun die Betriebsweise mit kaltem oder mäßig vorgewärmtem Einlauf von selbst ergibt, indem man mittels der Wärmepumpe nur die Temperatursenkung vom Siedepunkt des Abwassers ab ausnutzt, die für die betreffende Wärmepumpenart noch zweckmäßig und wirtschaftlich ist. Die entsprechende Temperatur liegt unter Atmosphärendruck bei etwa 700 für Dampfstrahlpumpen und bei etwa 500 bei mechanischen Pumpen. Die Ablauftemperatur, mit welcher das Abwasser die Wärmepumpe verläßt, nutzt man nun in einem wesentlich kleineren Wärmeaustauscher zu einer mäßigen Vorwärmung des Zulaufs aus und erreicht damit die oben geschilderten Vorteile des kälteren Einlaufs, gleichzeitig aber die Verminderung des Treibdampfbedarfs auf die Hälfte und weniger. Die Anwendung der Wärmepumpe kennzeichnet sich also nicht nur als ein einfacher Ersatz eines Wärmeaustausches durch die Wand, sondern als eine grundsätzlich andere Art der Ausnutzung der Abwärme mit technischen Wirkungen, die mit einem einfachen Wärmeaustausch nicht erreichbar sind.As can already be seen from the above, the use of the heat pump not only has the advantage of greater heat economy, but an even greater advantage, which is that the mode of operation with a cold or moderately preheated inlet is self-evident results by using the heat pump only the temperature decrease from the boiling point of the wastewater, which is still appropriate and economical for the type of heat pump in question. The corresponding temperature under atmospheric pressure is around 70 ° for steam jet pumps and around 50 ° for mechanical pumps. The outlet temperature at which the wastewater leaves the heat pump is now used in a much smaller heat exchanger for moderate preheating of the inlet and thus achieves the advantages of the colder inlet described above, while at the same time reducing the motive steam requirement to half or less. The use of the heat pump is characterized not only as a simple replacement of a heat exchange through the wall, but also as a fundamentally different type of utilization of waste heat with technical effects that cannot be achieved with a simple heat exchange.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: i. Verfahren zur Abtreibung von Ammoniak aus Ammoniakwasser, vorzugsweise aus dem Ammoniakrohwasser der Gasanstalten und Kokereien, dadurch gekennzeichnet, daß zur Nutzbarmachung der fühlbaren Wärme des heißeni. Method for the abortion of ammonia from ammonia water, preferably from the Raw ammonia water from gas stations and coking plants, characterized in that for utilization the palpable warmth of the hot NHg-freien Abwassers eine Wärmepumpe auf ihrer Saugseite dem Abwasser Dampf durch Selbstverdampfung entzieht und diesen Dampf auf den Druck komprimiert, der für die Beheizung der Entsäuerungskolonne bzw. den Betrieb der Destillationskolonne einer Ammoniakwasserverarbeitungsanlage erforderlich ist.NHg-free wastewater on a heat pump its suction side removes steam from the wastewater by self-evaporation and this steam compressed to the pressure required for heating the deacidification column or operation the distillation column of an ammonia water processing plant is required. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das die Wärmepumpe verlassende Abwasser zur Vorwärmung des Ammoniakrohwassers dient, das auf die Entsäuerungskolonne gegeben wird.2. The method according to claim i, characterized in that that the waste water leaving the heat pump to preheat the ammonia raw water serves, which is given to the deacidification column. Angezogene Druckschriften:Referred publications: Escher-Wyss, Mitteilung io, 31 (1937) und 13, 65 (1940);Escher-Wyss, communication io, 31 (1937) and 13: 65 (1940); »Technische Thermodynamik«, II. Teil, 1937, S. 138 bis 142;"Technical Thermodynamics", Part II, 1937, pp. 138 to 142; »Thermodynamik« von E.Schmidt, 4. Aufl., 1950, S. 203 und 204."Thermodynamik" by E. Schmidt, 4th ed., 1950, pp. 203 and 204. © 509555 10.55© 509555 10.55
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