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Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es
wurde gefunden, daB man zu wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die
Diazo- bz«-. Tetrazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Zusammensetzung:
worin Y einen gegebenenfalls substituierten AminoplienvIrest und Y einen gegebenenfalls
substituierten Arvl- oder Aminopheny lrest bedeutet, mit den in der Eisfarbentechnik
üblichen Azokomponenten, z. ß. aromatischen o-Ozycarbonsäure- oder Acylessigsäure-arvlamiden,
in Substanz oder auf einer Grundlage kuppelt und dabei die Komponenten so wählt,
daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, z. ß. Sulfonsäure-oder Carbonsäuregruppen,enthalten.
Auf Acetylcellulose, Polyamid- und Polvurethanfasern lassen sich aus den genannten
Komponenten nach den üblichen Einbad- oder Zweibadverfahren wertvolle Farbstoffe
erzeugen, die sich bei guten Gesamtechtheiten besonders durch sehr gute Dekatur-und
Cberfärbeechtheit auszeichnen.
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Auf der pflanzlichen oder tierischen Faser «-erden nach bekannten
Färbe- und Druckverfahren ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Allge meinechtheitseigenschaften
erhalten.
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Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz herstellen und können
in der Lack- und Druckfarbentechnik Verwendung finden; auch lassen sie sich mit
plastischen blassen zu geformten Gebilden verarbeiten.
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Die Herstellung der für das vorliegende `"erfahren benötigten Diazokomponenten
erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Kondensation eines Kitrobenzolcarbonsäurechlorids
mit inonoacvliertem
Hydrazin, Ringschluß des so erhaltenen Nitrobenzoylhydrazinderivats
zum entsprechenden Oxdiazol-(i, 3, 4.) und anschließende Reduktion zur Aminoverbindung.
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Die neuen Farbstoffe sind den aus der Patentschrift 43o 58o bekannten,
durch Kuppeln der Diazoverbindungen aus aminosubstituierten Pseudoaziminen mit Arylamiden
der 2, 3-Oxynaphthoesäure erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffen in der Lichtechtheit
deutlich überlegen.
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Beispiel i PolYamidseide wird im Flottenverhältnis 1:30 6o Minuten
in einem Bade behandelt, welches im Liter o,5 g 2-(4'-Aminophenyl)-5-phenyl-oxdiazol-(1,
3, .4) von der Formel
| O |
| C-` ....@- N H. |
| N |
| (Schmelzpunkt 182°) |
-erhältlich durch Kondensation von 4.-Nitrobenzoli-carbonsäurechlorid mit Benzoylhydrazin
zu N-Benzoyl-N'-(d-nitrobenzoyl)-hydrazin, Ringschluß zum 2 - (4'- Nitrophenyl)
- 5 - phenyloxdiazol - (1, 3, q.) und Reduktion zum entsprechenden Amin] und o,5
g i-(-2', 3'-Oxycarbazol-carboylamino)-4-chlorbenzol, gelöst in 2,5 ccm einer Mischung
aus gleichen Teilen Diglykol und llonoäthanolamin und
0,3 ccm Natronlauge
von 38- Be, enthält sowie mit 8 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen
Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und i ccm 5o °/oiger Ammoniaklösung beschickt
ist.
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Man spült kurz und diazotiert bei io bis 15° mit 2 g Natriumnitrit
und io ccm Salzsäure von 2o° B6 je Liter Flotte.
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Anschließend wird bei 6o° mit 2 g Natriumacetat im Liter Wasser behandelt,
geseift und gespült. Man erhält eine braune Färbung von sehr guter Dekatur-und 1ü
berfärbeechtheit sowie sehr guter Wasch-, Chlor- und Superoxydechtheit.
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Erzeugt man den gleichen Farbstoff nach den üblichen Färbemethoden
auf Baumwollgarn, so erhält man ein gelbstickiges Braun von sehr guter Superoxy
dechtheit.
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Beispiel 2 Acetatkunstseide wird im Flottenverhältnis i : 3o 6o Minuten
in einem Bade behandelt, welches im Liter o,5 g 2-(3'-Aminophenyl)-5-phenyl-oxdiazol-(1,
3,4) von der Formel
| N H# |
| o. I |
| -C C- |
| N N |
| (Schmelzpunkt 185`) |
und o,5 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4.-methoxybenzol, gelöst in 2,5
ccm einer Mischung aus gleichen Teilen Diglykol und MonoMhanolamin und o,3 ccm Natronlauge
38" Be, enthält und mit 8 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren
und Eiweißabbauprodukten und i ccm 5o °/oiger Ammoniaklösung beschickt ist.
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Man spült kurz und diazotiert bei io bis 15° mit 2 g Natriumnitrit
und io ccm Salzsäure von 2o° Be je Liter Flotte.
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Anschließend wird bei 6o° mit 2 g N atriumacetat im Liter Wasser behandelt,
geseift und gespült. Man erhält ein helles Scharlach von sehr guter Dekatur- und
Überfärbeechtheit sowie sehr guter Waschechtheit.
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Beispiel 3 Polyamidseide wird im Flottenverhältnis 1:30 6o Minuten
in einem Bade behandelt, welches im Liter o,25 g 2, 5-Bis-(.4'-Aminophenyl)-oxdiazol-(1,
3, 4.) von der Formel
| O _ |
| H, N @i\-C /0 \.C @... N H. |
| Nr |
| (Schmelzpunkt 25o bis 251°) |
und o,5 g i Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-.l-chlorbenzol, gelöst in 2,5 ccm einer
Mischung aus gleichen Teilen Diglykol und ;@lonoäthanolamin und
0,3 ccm Natronlauge
von 38° B6, enthält sowie mit i ccm 50 °/oiger Ammoniaklösung und 8 g eines Kondensationsprodukts
aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten beschickt ist.
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Man spült kurz und diazotiert bei io bis 15° mit 2 g Natriumnitrit
und io ccm Salzsäure von 20° B6 je Liter Flotte.
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Anschließend wird bei 6o° mit -2 g Natriumacetat im Liter Wasser behandelt,
geseift und gespült. Man erhält ein Goldgelb von sehr guter Dekatur-, Überfärbe-
und Waschechtheit. Beispiel .l Baumwollgarn wird in einem wie üblich bereiteten
Bade, welches im Liter 1,8 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxy-q.-chlorbenzol
enthält, behandelt, abgeschleudert und in einer Diazol(-)sung, in welcher 2,37 g
2-(3'-Amino-4.'-methoxyphenyl)-5-phenyl-oxdiazol-(i, 3, q.) von der Formel
| N H, |
| 0 |
| CH30-- -C" C- |
| N -N |
| (Schmelzpunkt 166 bis rt37-) |
in Form des Diazoniumchlorids vorliegen, entwickelt, geseift und gespült.
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Man erhält eine gelbstichigrote Färbung von sehr guter Licht-, 'V
Asch-, Chlor- und Superoxydechtheit. Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle
von i,8 g i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxy-:1.-chlorbenzol 5 g 1-(2',
3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxybenzol, so erhält man ein mittleres Rot von
sehr guter Wasch-, Chlor-, Licht- und Superoxydechtheit.
Bei Verwendung
von 4,5 g Z-(2', 3'-Oxy-naphthoylamino)-4-methoxybenzol an Stelle von 1,8 g 1-(2',
3'-Oxynaplitlioy-lamino)-2, 5-dimethoxy-4-clilorbenzol erhält man ein Rot von sehr
guter Licht-, Wasch-, Chlor- und Superoxy dechtheit.
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Beispiel 5 13,4 Gewichtsteile 2-(3'-Amino-4'-metlioxyphenyl)-5-phenyl-oxdiazol-(i,
3, 4) werden in der üblichen `''eise diazotiert. Hierauf läßt man die Diazolösung
bei 1o° in eine Lösung von 17,9 Gewichtsteilen 2-(2', 3'-Oxy-naphthoylamino)-naphthalin
in Z25 ccm 2 n-N atronlauge, 125 ccm denaturiertem Alkohol und 5oo ccm Wasser einlaufen.
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Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert,
gut ausgewaschen und getrocknet. Nach Umkristallisieren aus Chlorbenzol stellt er
metallisch glänzende rote Nadeln vom Schmelzpunkt 258 bis 26o° dar.
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Die `'eni-endung zum Färben von Pölymerisationsprodukten aus Polyvinylchlorid
geschieht wie folgt Zoo Gewichtsteile eines Polymerisationsproduktes aus Z'inylchlorid,
5o Ge-,@-ichtsteile Phthalsäuredi-n-butylester, der als Weichmachungsmittel wirkt,
o,3 Ge-`vichtsteile Titandioxy d und 0,45 Gewichtsteile des Azofarbstoffes «erden
gemischt und dann auf der Knetwalze io Minuten lang bei 14o° homogenisiert.
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Man erhält eine weichgummiartige Masse von roter Färbung.
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Die folgende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß
verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus erhältlichen Azofarbstoffe,
die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen
| Diazokomponente Azokomponente Fasermaterial ( Farbton |
| 1. 2-(3' Amino-4'-methoxypheny#1)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-
Baumwolle Rot |
| 5-phenyl-oxdiazol-(1, 3, 4) naphthalin |
| 2. desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- - gelbstichiges |
| 2-methoxvbenzol Rot |
| 3. desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- - Rot |
| 2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol |
| 4. 2-(3'-_@niino-4'-methoxypheny-1)- 1-(-2', 3'-Oxy-carbazolcarboylamino)-
Baumwolle Braun |
| 5-phenvl-oxdiazol-(1, 3, 4) 4-chlorbenzol |
| 5. des-l. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd=2'-car- - Braun |
| boylamino)-2, 5-dimethoxybenzol |
| 6. 2-(l'-Aminoplienyl)-5-phenyl- 4, 4'-Bis-(acetoacetylamino)-
- Kaffeebraun |
| oxdiazol-(1, 3, :1) 3, 3'-dimethoxydiphenyl |
| 7. desgl. Schwarz |
| carbazol-4'-carboylamino)- |
| 4"-methoxybenzol |
| B. desgl. Z"-(5'-Oxv-i', 2', 1, 2-benzo- - Schwarz |
| carbazol-4'-carboy iamino)- |
| 2"-methy 1-4"-methoxy benzol |
| <@. desgl. 4, 4'-Bis-(acetoacetylamino)- acetatseide Gelb |
| 3, 3'-dimethoxydipheny-1 |
| io. desgl. desgl. Polyamidfaser Gelb |
| il. 2, 5-Bis-(4'-aniinoplienyl)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-
- Blaustichigrot |
| oxdiazol-(i, 3, 4) 2-methS-1-4-methoxybenzol |
| 12, des-1. 1-(2', 3'-Oxyziaphthoylamino)- - Rot |
| 2-metlioxvbenzol |
| 1,;. desgl_ Z-(2', 3'-Oxvcarbazolcarboylamino)- - Rotstichigbraun |
| 4-chlorbenzol |
| 14. desgl. desgl. Baumwolle - |
| i5. 2, 5-Bis-(3'-aminopheny-1)- 1 Acetoacetylamino-2,5-dimeth-
Acetatkunst- Gelb |
| - oxdiazol-(i, 3, 4) oxy-4-clilorbenzol seile |
| (Schmelzpunkt -218-) |
| iti. desgl_ desgl. Polyamidfaser Gelb |
| 17. de sgl. 2-(2', 3'-Oxy-naplithoylamino)- Acetatkunst- Orange |
| naphthalin Seide |
| Diazokomponente Azokomponente Fasermaterial Farbton |
| 18. 2, 5-Bis-(3'-methyl-4'-amino- 1-(a', 3'-Oxynaphthoylamino)-
Baumwolle helles Bordorot |
| phenyl)-oxdiazol-(1, 3, q.) Benzol |
| (Schmelzpunkt 238 bis 24o°) |
| 19. 2, 5-Bis-(3'-methyl-q.'-amino- 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-
Polyamidfaser Blaurot |
| phenyl)-oxdiazol-(1, 3, q.) 2-methyl-q.-methoxybenzol |
| (Schmelzpunkt 238 bis 2q.0°) |
| 20. desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- Acetatseide Blaustichigrot |
| 2-methoxybenzol |
| 21. desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)- - Bordo |
| 3-nitrobenzol |
| 22. 2-(4'-Amino-2'-chlorphenyl)- 1-(2', 3'-Oxycarbazolcarboyl-
Baumwolle Gelbstichig- |
| 5-phenyloxdiazol-(1, 3, q.) amino)-4-chlorbenzol braun |
| (Schmelzpunkt 184 bis 185°) |