DE926005C - Process for the production of dicyan - Google Patents

Description

Es ist bekannt, Dicyan durch Erhitzen, von Cyaniden, ζ. B. Silbercyaiiid oder Quecksilbercyanid, herzustellen, wobei sich Dicyan und das entsprechende freie Metall bilden. Nach einem anderen Verfahren setzt man Kupfersulfat mit Kaliumcyanid in wäßriger Lösung um, wobei sich Cuprieyanid bildet, das bed bereits mäßiger Erwärmung auf etwa 6o° in Cuprocyanid unter Abgabe von Dicyan übergeht. Diese Verfahren eignen sich nicht zu einer Herstellung von Dicyan im technischen Maßstab, vor allem nicht im kontinuierlichen Betrieb.It is known to make dicyan by heating, of cyanides, ζ. B. silver cyanide or mercury cyanide, to produce, whereby dicyan and the corresponding free metal are formed. After a Another method is to convert copper sulfate with potassium cyanide in aqueous solution, with Cuprieyanid forms, the bed already moderate warming passes to about 60 ° in cuprocyanide with the release of dicyan. These methods are suitable does not lead to the production of dicyan on an industrial scale, especially not on a continuous basis Operation.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man in guter Ausbeute zu Dicyan gelangen kann, wenn man Chlorcyan tniit ungesättigten Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Metallchloriden umsetzt, die sich als Chilorüberträger eignen. Gute Ergebnisse wurden z. B. bei der Umsetzung von Chlorcyan mit Äthylen bei Temperaturen über 150⁰, vorzugsweise über 200⁰', erzielt.It has now been found, surprisingly, that cyanogen chloride can be obtained in good yield if cyanogen chloride is reacted with unsaturated hydrocarbons in the presence of metal chlorides which are suitable as chlorine carriers. Good results were z. B. in the reaction of cyanogen chloride with ethylene at temperatures above 150 ⁰ , preferably above 200 ⁰ ', achieved.

An Stelle von Äthylen können mit dem gleichen guten Erfolg z. B. Propylen, Butylen und andere höhere Olefine oder ihre Derivate, ebenso Acetylen oider Acetylenkohlenwasserstoffe verwendet werden.Instead of ethylene can use the same good success z. B. propylene, butylene and other higher olefins or their derivatives, as well as acetylene or acetylene hydrocarbons can be used.

Als ein geeigneter Katalysator, der befähigt ist, als Chloirüberträger zu dienen, hat sich vor allem Kupferchlorür erwiesen. Jedoch können auch an Stelle dieser Verbindung andere Metallchloride, z. B. Ferrochlorid, oder die Chloride von Antimon, Vanadin usw. verwendet werden. Hierbei istCopper chloride in particular has proven to be a suitable catalyst capable of serving as a chloride carrier. However, instead of this compound, other metal chlorides, e.g. B. ferrochloride, or the chlorides of antimony, vanadium, etc. can be used. Here is

jedoch darauf zu achten, daß die betreffenden Chloride '.unter den Reaktionsbedingtingen keinen zu¹ hohen Dampfdruck aufweisen.However, care must be taken that the respective chlorides' .Among the reaction Due rings do not have a high vapor pressure to ^1.

Bei einer bevorzugten Ausfühörungsform der Erfindung werden die Katalysatoren auf geeigneten Trägern zur Anwendung gebracht. Als .solche können die üblichen Katalysatorträger, wie Silikagel, Bimsstein, Holzkohle, die mit Chlorcyan verträglich sind, dienen. Die besten Ergebnisse wurden ίο mit Aktivkohle erzielt, wobei sich eine mit Wasserdampf aktivierte Holzkohle 'besonders gut bewährt hat.In a preferred embodiment of the invention the catalysts are used on suitable carriers. As such can use the usual catalyst carriers, such as silica gel, Pumice stone, charcoal, which are compatible with cyanogen chloride, are used. The best results were ίο achieved with activated charcoal, one being with steam activated charcoal 'has proven particularly effective.

Bei der Umsetzung von Chlorcyan mit einem ungesättigten Kohlenwasser stoff gemäß der Er-. findung entsteht außer Dicyan eiin Ghloradditionspirodukt des ungesättigten· Kohlenwasserstoffs. Setzt man z. B. Äthylen mit Chlorcyan in Gegenwart von 'Kupferchlorür auf Aktivkohle als Träger bei Temperaturen zwischen' 200 und 250⁰ um, so erhält man in nahezu quantitativer Ausbeute Dicyan und Äthylendichlorid. Steigert «man die Temperatur unter sonst gleichen Bedingungen bei dieser Reaktion auf über 300⁰, so erhält man in zunehmendem Maße Chlorwasserstoff und Vinylchlorid. Das Verfahren gemäß der Erfindung kann ohne Schwierigkeit in kontinuierlicher Waise durchgeführt werden. Dabei kann der Katalysator entsprechend seiner Lebensdauer von Zeit zu Zeit ausgewechselt oder aber ebenfalls kontinuierlich in an sich bekannter Weise durch den Reaktionsraum geschleust werden. When reacting cyanogen chloride with an unsaturated hydrocarbon according to the Er-. In addition to dicyan, a chlorine addition product of the unsaturated hydrocarbon is produced. If one sets z. B. ethylene with cyanogen chloride in the presence of 'copper chloride on activated carbon as a carrier at temperatures between' 200 and 250 ⁰ to obtain dicyan and ethylene dichloride in almost quantitative yield. Boosts "the temperature under the same conditions in this reaction to over 300 ^0, the result is increasingly hydrogen chloride and vinyl chloride. The method according to the invention can be carried out continuously without difficulty. The catalyst can be replaced from time to time, depending on its service life, or it can also be passed continuously through the reaction chamber in a manner known per se.

Die Gewinnung des Ddcyans aus den Reaktionsprodukten kann in einfacher Weise durch fraktionierte Kondensation durchgeführt werden, wobei zunächst Äthylenchlorid und Chlorcyan und anschließend das Dicyan zur Abscheidung gelangt, während geringe Mengen nicht umgesetzten Äthylens und gegebenenfalls gebildeter Chlorwasserstoff gasförmig zurückbleiben. Das Dicyan kann dank seinem dem Halogen ähnlichen Verhalten in der organischen Syn- j "these in vielseitiger Weise nutzbringend verwertet werden.Obtaining the dcyan from the reaction products can be carried out in a simple manner by fractional condensation, wherein first ethylene chloride and cyanogen chloride and then the cyanogen is deposited, while small amounts of unreacted ethylene and any hydrogen chloride formed remain gaseous. Dicyan can, thanks to its behavior similar to halogen, in organic syn- j "These can be put to good use in a variety of ways.

B e i spie 1Eg 1

Durch ein Reaktionsrohr aus Edelstahl· von 35 mm lichter Weite werden über 500 ecm eines Katalysators, der durch Imprägnieren von geformter Aktivkohle mit einer gesättigten Lösung von 24 g Kupferchlorür in konzentrierter Salzsäure hergestellt wird, stündlich 30 1 Chlorcyangas und 90 1 Äthylen geleitet. Die Temperatur des Katalysators wird auf 200 bis 250⁰ gehalten. Durch Tiefkühlung des dem Rohr entströmenden Reaktionsgases auf —yo° wird ein Gemisch von Äthylenchlorid mit Dicyan, in. dem geringe Mengen von Äthylen gelöst sind, erhalten. Durch Rektifikation dieses Gemisches gewinnt man reines Dicyan und Äthylenchloirid in Ausbeuten von etwa 70% der Theorie.30 liters of cyanogen chloride and 90 liters of ethylene are passed every hour through a reaction tube made of stainless steel with an internal diameter of 35 mm. The temperature of the catalyst is maintained at 200 to 250 ^0th By freezing the reaction gas flowing out of the tube to - yo ° , a mixture of ethylene chloride with dicyan in which small amounts of ethylene are dissolved is obtained. By rectifying this mixture, pure dicyan and ethylene chloride are obtained in yields of about 70% of theory.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Dicyan, dadurch gekennzeichnet, daß Chlorcyan in der Gasphase in Gegenwart von als C'hlorüberträger geeigneten Metallchloriden bei Temperaturen über 150⁰, - vorzugsweise über 200'⁰', mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Äthylen, umgesetzt wird.1. A process for the preparation of dicyan, characterized in that cyanogen chloride is reacted in the gas phase in the presence of metal chlorides suitable as C'hlorüberträger at temperatures above 150 ⁰ , - preferably above 200 ' ⁰ ', with unsaturated hydrocarbons, in particular ethylene. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallchlocidkatalysatoren auf Trägern, vorzugsweise Aktivkohle, zur Anwendung gelangen.2. The method according to claim 1, characterized in that that the Metallchlocidkatalysatoren on supports, preferably activated carbon, for Application. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und'2,dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Kupferchlorür auf Aktivkohle als Träger, die vorzugsweise aus Holzkohle durch Wasserdampfaktivierung gewonnen wurde, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 200 und 250'⁰, verwendet wird.3. The method according to claim 1 und'2, characterized in that copper chloride on activated charcoal as a carrier, which was preferably obtained from charcoal by steam activation, expediently at temperatures between 200 and 250 ' ⁰ , is used as the catalyst. © 9611 3.55© 9611 3.55