DE925691C - Process for producing a direct positive image in a halide silver emulsion layer - Google Patents

Process for producing a direct positive image in a halide silver emulsion layer

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DE925691C DEE5231A DEE0005231A DE925691C DE 925691 C DE925691 C DE 925691C DE E5231 A DEE5231 A DE E5231A DE E0005231 A DEE0005231 A DE E0005231A DE 925691 C DE925691 C DE 925691C
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Harold Daniel Russell
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines direkt-positiven Bildes in einer belichteten Halogensilber - Emulsionsschicht durch Entwicklung.The invention relates to a method for producing a direct-positive image in an exposed one Halogen silver - emulsion layer by development.

Aus der USA.-Patentschrift 2 497 875 ist ein Verfahren zur Herstellung direkt-positiver Bilder in Emulsionen mit latenten Innenkornbildem durch Entwickeln der belichteten Emulsion in einem Luftschleierentwickler unter Einwirkung von Sauerstoff bekanntgeworden.U.S. Patent 2,497,875 discloses a process for making direct positive images in emulsions with latent internal grain structures by developing the exposed emulsion in an air curtain developer became known under the action of oxygen.

Des weiteren ist aus der deutschen Patentschrift 877 548 ein Verfahren zum Entwickeln direktpositiver Bilder in einer belichteten latenten Innenkornbildemulsionsschicht unter Verwendung von Hydrazin oder gewiss_er Hydrazinderivate bekanntgeworden, bei dem keine besondere Belüftung bei der Herstellung der Positivbilder erforderlich ist.Furthermore, from the German patent specification 877 548 there is a method for developing direct positive images in an exposed latent inner grain image emulsion layer became known using hydrazine or certain hydrazine derivatives, in which no special ventilation is required for the production of the positive images.

Gemäß der Erfindung werden nun Naphthylhydrazin-sulfonsäuren im Entwickler oder in der Emulsionsschicht zur Erzeugung von direkt-positiven Bildern in einer Emulsion mit latenten Innenkornbildern verwendet. Diese Verbindungen sind verhältnismäßig ungiftig und ermöglichen die Herstellung zufriedenstellender direkt-positiver Bilder ohne Zusatz oxydierender Substanzen zum Entwickler und ohne Anwendung einer besonderen Belüftung. According to the invention, naphthylhydrazine sulfonic acids are now used in the developer or in the emulsion layer for the production of direct-positive images in an emulsion with latent internal grain images used. These compounds are relatively non-toxic and enable manufacture satisfactory direct-positive images without the addition of oxidizing substances to the developer and without the use of special ventilation.

Für das Verfahren gemäß der Erfindung sind Gelatine-Halogensilber-Emulsionen, beispielsweise Silberbromidemulsionen, Silberbromidjodidemul-For the method according to the invention, gelatin-halosilver emulsions are, for example Silver bromide emulsions, silver bromide iodide emulsions

sionen oder Silberchloridjodidemulsiönen, 'geeignet. Die Emulsion braucht nicht optisch sensibilisiert zu sein, obwohl sie gewisse Farbstoffe zur optischen Sensibilisierung oder zur Förderung der Umkehrwirkung enthalten kann. Die Emulsion sollte nicht digeriert sein, oder wenn sie es ist, sollte das Digerieren ohne Verwendung von Schwefelsensibilisatoren durchgeführt werden. Eine Emulsion dieser Artist beispielsweise die sogenannte Burton-Emulsion, wie sie in »Photographic-Emulsions« von Wall, 1929, S. 52 und 53, beschrieben ist.ions or silver chloride iodide emulsions are suitable. The emulsion does not need to be optically sensitized, although certain dyes are used for optical May contain awareness raising or promoting the reverse effect. The emulsion shouldn't should be digested, or if it is, digestion should be done without the use of sulfur sensitizers be performed. An emulsion of this artist, for example, the so-called Burton emulsion, as described in "Photographic-Emulsions" by Wall, 1929, pp. 52 and 53.

Latente Innenkornbildemulsionen, d. h. Emulsionen, bei denen das latente Bild hauptsächlich innerhalb der Halogensilberkörner gebildet wird und wie sie z. B. in »The Theory of the Photographic Process« von Mees", 1942, S. 296 und 297, beschrieben sind, sind für die Verfahren gemäß" der Erfindung besonders geeignet.Latent internal grain forming emulsions, d. H. Emulsions in which the latent image is mainly is formed within the halogen silver grains and how they are e.g. B. in "The Theory of the Photographic Process "von Mees", 1942, pp. 296 and 297, are for the processes according to "the Invention particularly suitable.

Die meisten latenten Innenkornbildemulsionen sind Bromjodsilberemulsionen mit hohem Jodidgehalt, vorzugsweise mit mindestens 10 bis' 20% Jodid, bezogen auf die Gesamtmenge des Halogensilbers. Die Burton-Emulsion ist eine Emulsion dieser Art. Ihr Silberjodidgehalt beträgt annähernd 40% des Halogensilbergehaltes. Die Emulsion muß jedoch nicht unbedingt Silberjodid enthalten.Most of the latent internal grain formation emulsions are bromiodide silver emulsions with a high iodide content, preferably with at least 10 to 20% iodide, based on the total amount of halogen silver. The Burton emulsion is an emulsion of this type. Its silver iodide content is approximately 40% of the halogen silver content. However, the emulsion need not necessarily contain silver iodide.

Eine latente Innenkornbildemulsion, wie sie "aus der britischen Patentschrift 635 841 (Davey und Knott) bekannt ist, kann ebenfalls in den Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, wobei jedoch entgegen der dort angegebenen Vorschrift die Emulsionen auch einen Silberjodidgehalt von über 6% aufweisen dürfen.An internal grain latent forming emulsion such as is "disclosed in British Patent 635,841 (Davey and Knott) can also be used in the methods according to the invention, however, contrary to the instructions given there, the emulsions also have a silver iodide content of more than 6%.

Als Typus einer Emulsion zur Erzeugung latenter Innenkornbilder ist allgemein eine solche zu verstehen, die bei Belichtung unter einer Intensitätsskala während einer bestimmten Zeit zwischen 1AoO und ι Sekunde und nach 4 Minuten Behandlung in einem gewöhnlichen Oberflächenbildentwickler von 20° (Entwickler I) die größte Schwärzung (Dichte) zeigt, die jedoch nicht größer ist als ein Fünftel der größten Schwärzung, die erzielt wird, wenn die gleiche Emulsion in gleicher Weise belichtet und 3 Minuten bei 200 mit einem Innenkornbildentwickler (Entwickler II) behandelt wird. Im allgemeinen ist die größte Schwärzung (Dichte), die mit dem Oberflächenbildentwickler erzielt wird, nicht größer als ein Zehntel der größten Schwärzung, die erzielt wird, wenn die gleiche Emulsion mit dem Innenkornbildentwickler behandelt wird. Umgekehrt ausgedrückt zeigt eine-latente Innenkornbildemulsion, wenn sie mit einem Innenkornbildentwickler (Entwickler II) behandelt wird, eine größte Schwärzung von mindestens dem Fünf fachen und im allgemeinen von mindestens dem Zehnfachen der größten Schwärzung, die erzielt wird, wenn die gleiche Emulsion in der gleichen Weise belichtet und mit einem Oberflächenbildentwickler (Entwickler I) behandelt wird.The type of emulsion for generating latent inner grain images is generally understood to be one that exhibits the greatest blackening when exposed under an intensity scale for a specific time between 1 AoO and ι second and after 4 minutes of treatment in a conventional surface image developer of 20 ° (developer I) (density) shows that is not greater than a fifth of the largest density, which is achieved when the same emulsion exposed in the same way and 3 minutes at 20 0 is treated with an inner particle image developer (developer II). In general, the maximum density (density) achieved with the surface image developer is no greater than one tenth of the maximum density achieved when the same emulsion is treated with the internal grain image developer. Conversely, an internal grain latent image emulsion, when treated with an internal grain image developer (Developer II), exhibits a maximum density of at least five times and generally at least ten times the maximum density achieved when the same emulsion is used in the same Way exposed and treated with a surface image developer (Developer I).

Gemäß der Erfindung wird nun die latente Innenkornbiidemulsionsschicht belichtet und dann unmittelbar in eine Entwicklerlösung für belichtetesAccording to the invention, there is now the inner grain latent bio-emulsion layer exposed and then immediately in a developer solution for exposed

■"-· Hälogensilber gebracht, die eine oder mehrere Naphthyl-hydrazin-sulfonsäuren enthält oder, wenn die Naphthyl-hydrazin-sulfonsäuren bereits in der Emulsion enthalten sind, in eine Entwicklerlösung ohne Hydrazinverbindung.■ "- · Hälogensilber brought one or more Contains naphthyl hydrazine sulfonic acids or, if the naphthyl hydrazine sulfonic acids are already in the Emulsion are contained in a developer solution without a hydrazine compound.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung sind als Entwickler unter anderem die üblichen Phenol- oder Aminophenolentwickler, wie N - Methyl-p-aminophenolsulf at, Hydrochinon, Brenzkatechin, 2-Methylhydrochinon, 2 - Chlorhydrochinon, p-Aminophenol und Pyrrogallol, geeignet. Wenn die Naphthylhydrazin-sulfonsäure im Entwickler verwendet wird, sollte dieser, je nach der Wirksamkeit der Hydrazinverbindung, einen pH-Wert von 8,5 bis 13 haben. Bei den meisten Hydrazinverbindungen wird ein pH-Wert von 10 bis 12 bevorzugt.In the process according to the invention, the usual phenol or aminophenol developers, such as N-methyl-p-aminophenol sulfate, hydroquinone, pyrocatechol, 2-methylhydroquinone, 2-chlorohydroquinone, p-aminophenol and pyrrogallol, are suitable as developers. When the naphthylhydrazine-sulfonic acid used in the developer, should this, depending on the effectiveness of the hydrazine compound, a pH value from 8.5 to 13 have. In most hydrazine compounds, a pH value of 10 is preferred to 12th

Folgende Naphthyl-hydrazin-sulfonsäuren sind beispielsweise für das Verfahren gemäß der Erfindung geeignet:The following naphthylhydrazine sulfonic acids are examples of the method according to the invention suitable:

NHNH,NHNH,

HO3S-HO 3 S-

i-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäurei-naphthylhydrazine-6-sulfonic acid

NHNH9 NHNH 9

SO3HSO 3 H

i-Naphthyl-hydrazin-4-sulfonsäure (Beilstein, 15, 645)i-naphthylhydrazine-4-sulfonic acid (Beilstein, 15, 645)

NHNH,NHNH,

HO3SHO 3 S

i-Naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure NHNH,i-naphthylhydrazine-7-sulfonic acid NHNH,

H O, SHO, S

4-Brom-i-naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure4-Bromo-i-naphthyl-hydrazine-7-sulfonic acid

H0„SH0 "S

NHNH9 NHNH 9

2-Naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure2-naphthylhydrazine-7-sulfonic acid

HO,S —HO, S -

NHNH9 NHNH 9

2-Naphthyl-hydrazin-o-sulfonsäure (J. Prakt. Chemie 79, 369)2-naphthylhydrazine-o-sulfonic acid (J. Prakt. Chemie 79, 369)

SOoHSOoH

1 ^NHNH2 1 ^ NHNH 2

S(XHS (XH

2-Naphthyl-hydrazin-4, 8-disulfonsäure (P.'B. Report, Nr. 986, 330)2-naphthylhydrazine-4, 8-disulfonic acid (P.'B. Report, No. 986, 330)

v-NHNH,v-NHNH,

HO3SHO 3 S

SO3HSO 3 H

2-Naphthyl-hydrazin-s, 7-disulfonsäure (P. B. Report, Nr. 986, 330)2-naphthylhydrazine-s, 7-disulfonic acid (P. B. Report, No. 986, 330)

SO-,ΗSO-, Η

i-NHNH,i-NHNH,

HOoSHOoS

2-Naphthyl-hydrazin-6, 8-disulfonsäure.2-naphthylhydrazine-6, 8-disulfonic acid.

Ein gewöhnlicher Oberflächenentwickler, d. h. ein solcher, der ein Bild nur an der Oberfläche der Körner einer latenten Innenkornbildemulsion entwickelt, ist folgender:An ordinary surface developer, i. H. one of those who have a picture only on the surface of the Grains of a latent inner grain formation emulsion developed is as follows:

Entwickler I:Developer I:

p-Oxyphenylglycin 10 gp-oxyphenylglycine 10 g

Natriumcarbonat (Kristalle) .......... 100 g Wasser auf 1 Liter.
Entwicklungszeit: 4 Minuten bei 200.
Sodium carbonate (crystals) .......... 100 g of water per 1 liter.
Development time: 4 minutes at 20 0 .

Ein Innenkornbildentwickler, d. h. ein solcher, der ein Bild innerhalb der Körner einer latenten Innenkornbildemulsion entwickelt, ist beispielsweise folgender:An internal grain image developer, d. H. one that has an image within the grains of a latent Developed inner grain formation emulsion is, for example, the following:

Entwickler II:Developer II:

Hydrochinon Hydroquinone

N-Methyl-p-aminophenolsulfat N-methyl-p-aminophenol sulfate

Natriumsulfit (wasserfrei)· ,Sodium sulfite (anhydrous),

Kaliumbromid ,Potassium bromide,

Natriumhydroxyd Sodium hydroxide

Natriumthiosulfat (Kristalle) Sodium thiosulfate (crystals)

Wasser auf 1 Liter.
Entwicklungszeit: 3 Minuten bei 20°.
Water to 1 liter.
Development time: 3 minutes at 20 °.

i5g I5g 50 g 10 gi5g i5g 50 g 10 g

25 g 20 g25 g 20 g

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung des Verfahrens gemäß der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the process according to the invention.

Beispiel 1example 1

Eine Emulsion, wie sie von Davey und Knott (britischePatentschrift 635 841) beschrieben worden ist, wurde auf einen Träger aufgebracht, getrocknet, unter einem Sensitometer bei 30000 Kelvin mit Wolframbeleuchtung belichtet und 1 bis 5 Minuten bei 240 in folgender Lösung entwickelt:An emulsion as it has been described by Davey and Knott (britischePatentschrift 635,841) was applied to a substrate, dried, exposed by a sensitometer at 3000 0 Kelvin with tungsten illumination and 1 developed in the following solution to 5 minutes at 24 0:

N-Methyl-p-aminophenolsulfat 5,0 gN-methyl-p-aminophenol sulfate 5.0 g

Hydrochinon 10,0 gHydroquinone 10.0 g

Natriumsulfit 75,0 gSodium sulfite 75.0 g

Natriumhydroxyd 10,0 gSodium hydroxide 10.0 g

5-Methyl-benzotriazol 0,2 g5-methyl-benzotriazole 0.2 g

i-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäure . . 4,0 g Wasser auf 1 Liter.i-naphthylhydrazine-6-sulfonic acid. . 4.0 g Water to 1 liter.

Bei dieser Art der Entwicklung wurde ein direktpositives Bild mit zufriedenstellenden Eigenschaften erzielt.With this kind of development, a direct positive image with satisfactory properties was obtained achieved.

Beispiel 2Example 2

Ein Teil der im Beispiel 1 verwendeten Emulsion wurde auf einen Träger aufgetragen, in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, belichtet und 1 bis 5 Minuten bei 21 ° in folgender Lösung entwickelt :A portion of the emulsion used in Example 1 was coated on a support in the same Way, as indicated in Example 1, exposed and developed for 1 to 5 minutes at 21 ° in the following solution :

Hydrochinon 15,0 gHydroquinone 15.0 g

Natriumsulfit 75,0 gSodium sulfite 75.0 g

Natriumcarbonat 50,0 gSodium carbonate 50.0 g

Natriumhydroxyd 10,0 gSodium hydroxide 10.0 g

5-Methyl-benzotriazol 0,2 g5-methyl-benzotriazole 0.2 g

i-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäure .. 4,0 g Wasser auf 1 Liter,i-naphthylhydrazine-6-sulfonic acid .. 4.0 g Water to 1 liter,

wobei ein zufriedenstellendes direkt-positives Bild erzielt wurde.a satisfactory direct positive image was obtained.

Beispiel 3Example 3

Ein weiterer Teil der im Beispiel 1 angegebenen Emulsion wurde auf einen Träger aufgetragen, in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet und 1 bis 5 Minuten bei 210 in folgender Lösung entwickelt:Another part of the compound described in Example 1 emulsion was coated on a support, as described in Example 1 in the same manner, exposed and developed in the following solution 1 to 5 minutes at 21 0:

Brenzkatechin 15,0 gPyrocatechol 15.0 g

Natriumsulfit 75,0 gSodium sulfite 75.0 g

Natriumhydroxyd 15,0 gSodium hydroxide 15.0 g

5-Methyl-benzotriazol 0,2 g5-methyl-benzotriazole 0.2 g

i-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäure .. 3,0 gi-naphthylhydrazine-6-sulfonic acid .. 3.0 g

Wasser auf 1 Liter,Water to 1 liter,

wobei ein zufriedenstellendes direkt-positives Bild erzielt wurde.a satisfactory direct positive image was obtained.

Die Verwendung der Naphthyl-hydrazin-sulfonsäuren unmittelbar in der Emulsion wird durch folgendes Beispiel veranschaulicht:The use of naphthyl hydrazine sulfonic acids directly in the emulsion is ensured by the following example illustrates:

Beispiel 4Example 4

Eine Emulsion wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt, jedoch wurde vor dem Auftragen i-Naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure oder eine Mischung aus i-Naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäureAn emulsion was prepared as indicated in Example 1, but before application i-naphthylhydrazine-7-sulfonic acid or a Mixture of i-naphthyl-hydrazine-7-sulfonic acid

und i-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäure in einer Menge von 2 bis 8 g je gmol Halogensilber zugegeben. Die Proben wurden mit und ohne sensibilisierende Farbstoffe hergestellt. Die Emulsion wurde nach dem Trocknen belichtet und in folgender Lösung ein positives Bild hervorgerufen:and i-naphthylhydrazine-6-sulfonic acid in one Amount of 2 to 8 g per gmol of halogen silver added. The samples were made with and without sensitizing dyes. The emulsion was exposed after drying and produced a positive image in the following solution:

N-Methyl-p-aminophenolsulfat 5,0 gN-methyl-p-aminophenol sulfate 5.0 g

Hydrochinon ΐο,ο gHydroquinone ΐο, ο g

Natriumsulfit 75,0 gSodium sulfite 75.0 g

Natriumhydroxyd ΐο,-ο gSodium hydroxide ΐο, -ο g

5-Methyl-benzotriazol 0,2 g5-methyl-benzotriazole 0.2 g

Wasser auf 1 Liter.Water to 1 liter.

Obwohl der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erzielte Umkehreffekt zu seiner Erzeugung weder einer Bewegung des Entwicklers noch der Gegenwart oxydierender Substanzen bedarf, ist anzunehmen, daß die erzielte Schwärzung auf Luftsauerstoffeinwirkung zurückzuführen ist. Die aktive Verbindung, die aus der Hydrazinverbindung anfällt, scheint eine hohe Beständigkeit in den Entwicklerlösungen zu haben. Eine kurzzeitige Einwirkung von atmosphärischem Sauerstoff ist zur Erzielung der Schwärzung ausreichend, ohne daß eine fortgesetzte Belüftung angewendet werden müßte. Das Verfahren bat daher wesentliche Vorteile bei der sogenannten Tieftankentwicklung.Although the reverse effect achieved by the method according to the invention for its generation requires neither a movement of the developer nor the presence of oxidizing substances, it can be assumed that that the blackening achieved is due to the action of atmospheric oxygen. The active one Compound resulting from the hydrazine compound appears to have high stability in the developer solutions to have. A brief exposure to atmospheric oxygen is sufficient to achieve blackening without this continued ventilation would have to be applied. The process therefore offered significant advantages in the so-called deep tank development.

i-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäurekann wie folgt hergestellt werden: Eine warme Lösung aus 67 Teilen i-Naphthylamin-6-sulfonsäure in 450 Teilen Wasser und 10 Teilen Natriumhydroxyd wird mit 46 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und bei o° ' mit 50 Teilen Eis und 44 Volumteilen einer 40°/oigen Natriumnitritlösung versetzt. Nach 2- bis ßstündigem Rühren wird das braune Diazoniumsalz abfiltriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Das Salz wird nach und nach in eine kalte Lösung aus 150 Teilen Sn Cl2-2 H2 O in 275 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 135 Teilen Wasser eingebracht. Die Mischung wird über Nacht gerührt, filtriert und das weiße, feste Produkt gründlich mit Wasser gewaschen.i-Naphthylhydrazine-6-sulfonic acid can be prepared as follows: A warm solution of 67 parts of i-naphthylamine-6-sulfonic acid in 450 parts of water and 10 parts of sodium hydroxide is mixed with 46 parts of concentrated sulfuric acid and at 0 ° with 50 parts of ice and 44 parts by volume of a 40% sodium nitrite solution. After stirring for 2 to 3 hours, the brown diazonium salt is filtered off and washed with cold water. The salt is gradually introduced into a cold solution of 150 parts of Sn Cl 2 -2 H 2 O in 275 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 135 parts of water. The mixture is stirred overnight, filtered and the white, solid product washed thoroughly with water.

i-Naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäurekann wiefolgt hergestellt werden: Eine Lösung aus 180 Teilen (0,6 Mol) des Natriumsalzes von i-Naphthylamin-7 - sulfonsäure (70- bis 75°/oige Reinheit) in 2400 Teilen Wasser wird mit 25 Teilen aktiver Kohle gerührt und filtriert. Das Filtrat wird mit 78 Volumteilen einer 40°/oigen Natriumnitritlösung versetzt, auf 15 bis 200 gekühlt und langsam in 93 Teile konzentrierte Schwefelsäure in 500 Teilen Wasser eingegossen. Das ausfallende Diazosalz wird in eine Lösung aus 300 Teilen Sn Cl2-2H2 O in 550 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 275 Teilen Wasser eingebracht. Auf diese Weise erhält mian das graufarbene Endprodukt in einer Ausbeute von etwa 70 Teilen (55 0Zo).i-Naphthylhydrazine-7-sulfonic acid can be prepared as follows: A solution of 180 parts (0.6 mol) of the sodium salt of i-naphthylamine-7-sulfonic acid (70-75% purity) in 2400 parts of water is mixed with Stirred 25 parts of active charcoal and filtered. The filtrate is mixed with 78 parts by volume of a 40 ° / o sodium nitrite solution, cooled to 15 to 20 0 and slowly poured into 93 parts of concentrated sulfuric acid in 500 parts of water. The diazo salt which precipitates is introduced into a solution of 300 parts of Sn Cl 2 -2H 2 O in 550 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 275 parts of water. In this manner, (55 0 Zo) is Mian the gray-colored final product in a yield of about 70 parts.

4-Brom-i-naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure kann in der gleichen Weise hergestellt werden wie ι-Naphthyl-hydrazin-6-sulfonsäure, wobei an Stelle von i-Naphthylamin-6-sulfonsäure 4-Brom-i-naphthylamin-7-sulfonsäure verwendet wird, die aus i-Naphthylamin-7-sulfonsäure über i-Acetylaminonaphthalin-sulfonsäure hergestellt werden kann.4-Bromo-i-naphthyl-hydrazine-7-sulfonic acid can be prepared in the same way as ι-naphthyl-hydrazine-6-sulfonic acid, with in place of i-naphthylamine-6-sulfonic acid 4-bromo-i-naphthylamine-7-sulfonic acid is used that consists of i-naphthylamine-7-sulfonic acid via i-acetylaminonaphthalene-sulfonic acid can be produced.

2-Naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure und 2-Naphthyl-hydrazin-6, 8-disulfonsäure können in der gleichen Weise hergestellt werden wie die i-Naphthylhydrazin-6-sulfonsäure, wobei lediglich 2-Naphthylamin-7-sulfonsäure bzw. 2-Naphthylamin-6, 8-disulfonsäure an Stelle von i-Naphthylamin-6-sulfonsäure verwendet wird.2-naphthyl-hydrazine-7-sulfonic acid and 2-naphthyl-hydrazine-6, 8-disulfonic acid can be prepared in the same way as i-naphthylhydrazine-6-sulfonic acid, where only 2-naphthylamine-7-sulfonic acid or 2-naphthylamine-6, 8-disulfonic acid instead of i-naphthylamine-6-sulfonic acid is used.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erzeugung eines direktpositiven Bildes in einer Halogensilber-Emulsionsschicht der Gattung der latenten Innenkornbildemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion nach der Belichtung in Gegenwart mindestens einer Naphthyl-hydrazin-sulfonsäure entwickelt wird.1. A method of forming a direct positive image in a halide silver emulsion layer of the type of latent internal grain formation emulsions, characterized in that the emulsion after exposure in the presence of at least one naphthylhydrazine sulfonic acid is being developed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Entwickler verwendet wird, der i-Naphthyl-hydrazin-7-sulf onsäure und/oder 1 - Naphthyl - hydrazin - 6 - sulfonsäure enthält. 2. The method according to claim 1, characterized in that that a developer is used, the i-naphthylhydrazine-7-sulfonic acid and / or 1 - naphthyl - hydrazine - 6 - sulfonic acid. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Entwickler verwendet wird, der 4-Brom-i-naphthyl-hydrazin-7-sulfonsäure enthält.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that a developer is used is, the 4-bromo-i-naphthyl-hydrazine-7-sulfonic acid contains. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die mindestens eine Naphthylhydrazin-sulfosäure enthält.4. The method according to claim 1, characterized in that that a photosensitive layer is used which contains at least one naphthylhydrazine sulfonic acid contains. © 9608 3.55© 9608 3.55
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