Verfahren zur Abtrennung von Diacetylen aus Diacetylen und Vinylacetylen
enthaltenden Gemischen
Es ist bekannt, daß sowohl Diacetvlen als auch
@'invlacetyleri in Gegenwart von alkalisch wirken-
den Mitteln, wie Alkalialkoholaten, organische
Ovverbindungen anlagern.
1s wurde nun gefunden, daß man aus Gemischen
von Diacetylen und @'inylacetylen, wie sie beispiels-
weise durch Behandeln von Methan oder seinen
Homologen im elektrischen Lichtbogen erhalten
werden, das Diacett-len abtrennen kann, wenn man
die Gemische in Gegenwart basisch wirkender
Stoffe mit organischen Otvverbindungeti bei
solchen Temperaturen, gegebenenfalls unter Druck, behandelt, daß sich nur das Diacetylen
umsetzt.Process for the separation of diacetylene from mixtures containing diacetylene and vinyl acetylene It is known that both diacetvlene and
@ 'invlacetyleri act in the presence of alkaline-
the agents, such as alkali alcoholates, organic
Add ov connections.
It has now been found that mixtures
of diacetylene and @ 'inylacetylene, as they are for example
wisely by treating methane or its
Obtained homologues in the electric arc
the diacett-len can be cut off if one
the mixtures act more basic in the presence
Substances with organic compounds are included
such temperatures, optionally under pressure, treated that only the diacetylene is converted.
Für das Verfahren besonders geeignete organische Oxvverbindungen sind
die niedrigmolekttlaren Alkohole. Die Umsetzungsbedingungen richten sich nach -der
Art der verwendeten organischen Oxyverbindung und des basischen Stoffes. Auf Grund
der neuen Erkenntnis, daß bei der vorliegenden Umsetzung das Diacetylen anders als
Vinvlacetvlen reagiert, wird, die Temperatur stets niedriger gewählt, als sie unter
sonst gleichen
Umständen bei der Umsetzung von Vinylacetylen mit
Alkoholen . üblich ist. Bei Verwendung von niedrigmolekularen Alkoholen arbeitet
man beispielsweise bei Temperaturen unter g5°, z@veckmäßig unter 75°. -Als basisch
wirkende Stoffe kommen vor allem die Alkaliverbindungen der organischen Oxyverbindungen,
wie die Alkalialkoholate oder -pheno-Tate, in Betracht; aber auch Metalloxyde, -hydroxyde,
-carbonate oder -cyanilde sind hierfür geeignet. Es können .auch noch andere katalytisch
wirkende Stoffe, wie Quecksilbersalze, zugegen sein.Organic oxy compounds particularly suitable for the process are
the low molecular weight alcohols. The implementation conditions are based on the
Type of organic oxy compound used and the basic substance. Because of
the new knowledge that in the present implementation, the diacetylene different than
Vinvlacetvlen reacts, the temperature is always chosen lower than below
otherwise same
Circumstances in the implementation of vinyl acetylene with
Alcohols. is common. Works when using low molecular weight alcohols
for example, at temperatures below g5 °, z @ veckweise below 75 °. -As basic
active substances are mainly the alkali compounds of the organic oxy compounds,
such as the alkali metal alcoholates or -pheno-Tate, into consideration; but also metal oxides, hydroxides,
Carbonates or cyanilde are suitable for this. Others can also be catalytically active
active substances such as mercury salts must be present.
Die Gemische aus Diacetylen und Vinylacetylen können auch noch Propan
oder Butan enthalten, und auch die Anwesenheit von Homologen ides Acetylens und
anderen Acetylenlcohlen#iva@sserstoffen, wie Methyl- oder Phenylacetylen, öder auch
von Estern stört beider Umsetzung nicht. . - . .The mixtures of diacetylene and vinyl acetylene can also contain propane
or contain butane, and also the presence of homologues ides acetylene and
other acetylenic oils, such as methyl or phenylacetylene, or also
of esters does not interfere with the implementation. . -. .
Die im nachstehenden Beispiel angegebenen Volumteile und Gewichtsteile
verhalten sich zueinander wie Liter zu Kilogramm.The parts by volume and parts by weight given in the example below
relate to one another as liters to kilograms.
Beispiel 170 Volumteile eines flüssigen Gemisches aus Diacetylen,
Vinylacetylen und Butan (Verhältnis 30 : 48 :22,) werden im Laufe von 5 Stunden
im Kreislauf einer auf 6,5 bis 7d°i erwärmten Lösung von 25 Gewichtsteilen Natrium
in 700 Volumteilen Äthanol zugeführt. Aus dem Abgas lassen sich durch I#'-ühl,ung
83 Volwmteile und aus dem Umsetzungsgemisch durch An-destillieren 20 VOlumteile,
zusammen also io3 Volumteile, eines Kondensats gewinnen, das frei von Diacetylen
ist und die Gesamtmenge :des Vinylacetylens enthält. Das Diacetyleri hat sich mit
dem Äthanol zu i-Äthcxybutin-3-en-1 (Äthoxyvinylacetylen) umgesetzt, das aus dem
Umsetzungsgemisch durch Destillation gewonnen werden kann. Die Ausbeute beträgt
73 Teile = 75 °/o; der Verlust ist durch Poly merisation verursacht. EXAMPLE 170 parts by volume of a liquid mixture of diacetylene, vinyl acetylene and butane (ratio 30:48:22) are circulated over the course of 5 hours to a solution of 25 parts by weight of sodium in 700 parts by volume of ethanol, heated to 6.5 to 7 ° i. 83 parts by volume of a condensate, which is free of diacetylene and contains the total amount of vinyl acetylene, can be obtained from the exhaust gas by distilling in 83 parts by volume and from the reaction mixture by partial distillation. The diacetyleri has reacted with the ethanol to i-ethoxybutyn-3-en-1 (ethoxyvinylacetylene), which can be obtained from the reaction mixture by distillation. The yield is 73 parts = 75%; the loss is caused by polymerization.
Das Verfahren läßt sich in der gleichen Weise durchführen, wenn man
statt 25 g Natrium 2o bis 40 g Ätznatron benutzt.The procedure can be carried out in the same way if one
instead of 25 g sodium 20 to 40 g caustic soda used.