DE865143C

DE865143C - Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonamiden der Dioxalanreihe

Info

Publication number: DE865143C
Application number: DEP36620A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Friedrichsen
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1949-03-13
Filing date: 1949-03-13
Publication date: 1953-01-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonamiden der Dioxalanreihe Gegenstand des Patents 858 565 ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden der z, 3-Dioxanreihe, bei dem man i, 3-Dioxane, die primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, mit Sulfonsäurehalogeniden der Benzolreihe umsetzt, die eine Aminogruppe oder eine in eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle der Aminoverbindungen der i, 3-Dioxaureihe auch solche der Dioxalanreihe, die z Ringkohlenstoffatom weniger enthalten als i, 3=Dioxane, als Ausgangsstoffe für diese Umsetzung verwenden kann. Amine der Dioxalanreihe sind z. B. durch Umsetzung von Monochlordioxalanen mit Ammoniak oder primären Aminen zugänglich. Die Monochlordioxalane sind ihrerseits beispielsweise erhältlich durch Chlorieren von Dioxalanen oder durch Umsetzung von Chlor-z, a-diolen mit Formaldehyd oder anderen Carbonylverbindungen in Gegenwart von Säuren bei erhöhter Temperatur.
Die Umsetzung von Aminodioxalanen mit Sulfonsäurehalogeniden geschieht in der für diese Reaktionen üblichen Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines säurebindenden Stoffes. Die erhaltenen Dioxalansulforiamide sind, erforderlichenfalls nach Überführung der in eine Aminogruppe umwandelbaren Gruppe im Benzolrest in eine Aminogruppe, insbesondere auch in F.orm-der Acylaminoverbindung, als Heilmittel verwendbar. Vor den üblichen Sulfonamiden zeichnen sie sich beispielsweise in der Wundbehandlung dadurch aus, daß sie neben der bakteriziden auch noch eine blutstillende Wirkung besitzen.
Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel Eine Lösung von 2o6 Teilen 4-Methylaminodioxalan in 40o Teilen Methanol wird unterkräftigem Rühren bei 25° nach und nach mit 466 Teilen N-Acetylsulfanilsäurechlorid versetzt. Man läßt dann langsam .konzentrierte wäßrige Natriümcarbonatlösung bis zur alkalischen Reaktion hinzufließen, saugt den abgeschiedenen Kristallbrei nach dem Abkühlen ab und kristallisiert aus heißem Wasser unter Zugabe von etwas Tierkohle um. Man erhält so 36o Teile des 4-N-Acetylaminobenzol-z-sulfonsäureamids des 4-Aminomethyldioxalans vom Schmelzpunkt z38°.
Zur Entacetylierung werden 54o Teile der Acetylverbindung mit 3oo Teilen konzentrierter Salzsäure in 40oo Teilen Methanol z Stunde zum Sieden unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit methylalkoholischer Kalilauge neutralisiert, das ausgefallene Kaliumchlorid abgesaugt und cie Lösung eingedampft. Der verbleibende feste Rückstand wird aus heißem Wasser unter Zugabe von etwas Tierkohle umkristallisiert. Man erhält 35o Teile 4-Aminobenzol-z-sulfonsäureamid des 4-Aminomethyldioxalans (F. = =og°).
Zur Herstellung des 4-Methylaminodioxalans behandelt man 4-Chlormethyldioxalan (hergestellt aus 3-Chlorpropandiol-x, 2 und Formaldehyd) in wäßrigem Medium mit Ammoniak im Druckgefäß bei zoo°. Nach dem Abdampfen des überschüssigen Ammoniaks wird die Lösung stark alkalisch gemacht und das 4-Methylaminodioxalan durch Destillation gewonnen (Kp. = 165 bis r70°).

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonamiden der Dioxalanreihe in Weiterbildung des Patents 858 565, dadurch gekennzeichnet, daß man Dioxalane, die primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, mit Sulfonsäurehalogeniden der Benzolreihe umsetzt, die eine Aminogruppe oder eine in eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe enthalten.