DE862895C - Process for removing the hydrogen halide from the reaction products of halogen-containing silicon compounds - Google Patents

Description

Verfahren zur Entfernung des Halogenwasserstoffs aus den Umsetzungsprodukten halogenhaltiger Siliciumverbindungen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues und besonders vorteilhaftes Verfahren zur Entfernung des Halogenwasserstoffs und gewünschtenfalls auch noch sonstiger flüchtiger Bestandteile aus den Umsetzungsprodukten halogenhaltiger Siliciumderivate mit gegebenenfalls wasserhaltigen organischen Hydroxylverbindungen.Process for removing the hydrogen halide from the reaction products halogen-containing silicon compounds The present invention is a new and particularly advantageous process for removing the hydrogen halide and, if desired, also other volatile constituents from the reaction products halogen-containing silicon derivatives with optionally hydrous organic hydroxyl compounds.

Bei der Umsetzung halogenhaltiger Siliciumverbindungen bzw. eines Gemisches, in dem wenigstens eine Siliciumverbindung anwesend ist, die direkt an Silicium gebundenes Halogen enthält, mit wasserfreien oder wasserhaltigen organischen Hydroxylverbindungen bleibt stets ein großer Teil des entwickelten Halogenwasserstoffs in den Reaktionsprodukten, gelöst. Im Falle der Herstellung von Kieselsäureestern aus Siliciumtetrachlorid sind es beispielsweise etwa 30% der gebildeten Chlorwasserstoffmenge, die von dem Umsetzungsprodukt zurückgehalten werden,. Der Chlorwasserstoffgehalt des letzteren beträgt dabei über 15%. Da eine direkte Verwendung dieser an Halogenwasserstoff gesättigten, Flüssigkeit wegen ihrer korrodierenden Eigenschaften und wegen der außerordentlichen Belästigung durch den entweichenden Halogenwasserstoff nicht in Betracht kommt, ist es unerläßlich, das gelöste Gas mit Hilfe geeigneter Maßnahmen zu beseitigen. Hierbei ist es sogar sehr erwünscht, den C'hlorw asserstoffgehalt der Flüssigke 5t_"@däii#lplithst:rä.scb auf etwa:o;@Q/o-herabzus.etzen; um dein Reaktionsprodukt eine hinreichende .Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit zu verleihen.' Bei den bisher gebräuchlichen Verfahren wird die Hauptmenge des Halbg@ri#serstöffs dadurchbeseitigt, daß man entweder durch die Lösung bei Zimmertemperatur ein inertes Gas hindurchbläst .oder .däß tnän die Lösung vorsichtig unter Vakuum setzt. Erst wenn der Halogenwasserstoffgehalt durch diese Maßnahmen auf etwa i bis :21/o abgesunken ist, wird die Flüssigkeit bis zum Überdestillieren der im Überschuß zugesetzten Hydroxylverbindungen erhitzt. Hierbei verflüchtigen sich weitere Anteile des Halogenwasserstoffs, so daß, schließlich das Reaktionsprodukt reit denf erforderlichen Reinheitsgrad als Destillationsrückstand erhalten wird. 1-1#,#7' - .. . _ _ Die geschilderten Verfahren weisen einige-sehrwesentliche Nachteile auf, insbesondere den, daß- die ersten Teilprozesse, das Ausblasen bzw. das -Evakuieren, sehr viel Zeit und Energie erfordern. Bei Herstellung von nur 2 kg Äthylorthosilicat _muß z. B. selbst bei einer Temperatur `vori 60'° mehr als io Stunden lang Gas hindurchgeleitet werden, um den Chlorwasserstoffgehalt des Reaktionsproduktes auf -i bis 2% herabzusetzen. -Die Anwendung noch höherer Temperaturen ist unzulässig, da hierbei gleichzeitig die.izberschüssige Menge der Hydroxylverbin:dungen abdestillieren würde. Dies -hätte zur» Folge, daß nunmehr -die Beseitigung des Halogenwasserstoffs überhaupt nicht mehr in dem erforderlichen Maße gelänge, ohne -daß man eine weitere Menge einer halogenwasserstofffreien Hydroxylverbindung zusetzt. Im Anschluß an das Ausblasen wird schließlich der Überschuß- der jeweiligen Hydroxylverbindung abdestilliert, was gleichfalls längere Zeit in Anspruch nimmt. Infolge der langen Dauer der einzelnen Maßnahmen werden daher bei dieser Arbeitsweise große Mengen an Inertgas und Energie verbraucht sowie hohe Kosten verursacht.When reacting halogen-containing silicon compounds or a mixture in which at least one silicon compound is present which contains halogen bonded directly to silicon with anhydrous or water-containing organic hydroxyl compounds, a large part of the hydrogen halide evolved always remains dissolved in the reaction products. In the case of the production of silicic acid esters from silicon tetrachloride, for example, about 30% of the amount of hydrogen chloride formed is retained by the reaction product. The hydrogen chloride content of the latter is over 15%. Since direct use of this liquid, which is saturated with hydrogen halide, is out of the question because of its corrosive properties and because of the extraordinary nuisance caused by the escaping hydrogen halide, it is essential to remove the dissolved gas with the aid of suitable measures. Here it is even very desirable to reduce the hydrogen chloride content of the liquid to about: o; @ Q / o-in order to give your reaction product sufficient resistance to moisture. ' In the methods used up to now, most of the hemi-ferrous material is removed by either blowing an inert gas through the solution at room temperature or by carefully placing the solution under vacuum until: 21 / o has fallen, the liquid is heated until the excess hydroxyl compounds are distilled over. During this process, further proportions of the hydrogen halide volatilize, so that the reaction product is finally obtained as a distillation residue with the required degree of purity. 7 ' - ... _ _ The described processes have some very significant disadvantages, in particular the fact that the first partial processes, blowing out or evacuating, require a great deal of time and energy For example, even at a temperature of '60' °, gas would be passed through for more than ten hours n, in order to reduce the hydrogen chloride content of the reaction product to -i to 2%. The use of even higher temperatures is not permitted, since the excess amount of hydroxyl compounds would then be distilled off at the same time. The consequence of this would be that the elimination of the hydrogen halide would no longer succeed at all to the extent required without adding a further amount of a hydroxyl compound free of hydrogen halide. After the purging, the excess of the respective hydroxyl compound is finally distilled off, which also takes a long time. As a result of the long duration of the individual measures, large amounts of inert gas and energy are therefore consumed in this way of working and high costs are incurred.

Nicht sonderlich günstiger gestaltet sich die Beseitigunig des Halogenwasserstoffs-, wenn das keaktionsprod'ukt vorsichtig unter Vakuum gesetzt wird. Auch diese Maßnahme .erfordert eine lange Zeit, da es bei sofortiger Anwendung eines hohen Vakuums, z. B. des Wasserstrahlpumpenvakuüms, sehr leicht zu einem explosionsartigen Aufsieden der Flüssigkeit kommen kann, und zwar ganz besonders dann, wenn sich das Reaktionsprodukt, wie es =bei gewissen Umsetzungen der oben gekennzeichneten Art der Fall ist, in zweiflüssige Phasen getrennt hat:-Demeritsprechend- erfordert diese Arbeitsweise -noch eine intensivere Wartung als die zuvor- genannte; - so daß die Verarbeitungskosten nicht geringer - sind.The elimination of the hydrogen halide, when the reaction product is carefully placed under vacuum. Also this measure .requires a long time, because with immediate application of a high vacuum, z. B. the water jet pump vacuum, very easily to an explosive boil the liquid, especially when the reaction product, as it = is the case with certain implementations of the kind indicated above, in has separated two-fluid phases: -Accordingly- requires this mode of operation - even more intensive maintenance than the one mentioned above; - so that the processing costs not less - are.

-Es wurde nun gefunden, daß sich die Entfernung des Hälo'genwasserstoffs- aus den Reaktionsprodukfen vöri'Prözessen,-bei denen an Silicium gebundenes Halogen' mit o gegebenenfalls, - wasserhaltigen organischen, Hy@dröxylverbindungen umgesetzt wird, viel- einfäcIier 'ttndi,gefahrlo-ser in der Weise vornah die lialögen-vasserstoffhaltigen-_Flüssigkeiten--in'"äufeinanderfolgenden Teilmengen, vorzugsweise- in kontinuierlichem Strahl, durch ein teilweise oder vollständig beheiztes, zweckmäßig mit Füllkörpern und/oder sonstigen Aufteilungsorganen ausgestattetes Leitungssystem hindurchleitet und gleichzeitig, vorzugsweise in entgegengesetzter Strömungsrichtung, ein inertes Gas oder Gasgemisch h indurchführt. Die Beheizung des Systems und der Gasstrom werden hierbei so eingestellt, daß der gelöste Halogenwasserstoff praktisch vollständig und die in etwa ioo/oigem Ü'berschuß vorhandene Hydroxylverbindung teilweise oder vollständig von .dem Inertgas weggeführt werden, daß dagegen die gebildete Siliciumverbindung gar nicht oder nur in unbedeutender Menge verdämpft. - Bei Einhaltung geeigneter Bedingungen erhält man hierbei ein Produkt mit einem Chlorgehalt unter o, i °/o, das nach dem Abkühlen zur sofortigem Verwendung bereitsteht.-It has now been found that the removal of the halogenated hydrogen from the reaction products of 'processes in which silicon-bonded halogen' with o, if appropriate, - reacted water-containing organic, hy @ dröxylverbindungen is, much simpler 'ttndi, safer in the way before the lialogen-hydrogen-containing-liquids - in' "consecutive Subsets, preferably in a continuous stream, through a partial or complete heated, suitably equipped with packing elements and / or other dividing elements Line system passes through and at the same time, preferably in opposite directions Direction of flow, an inert gas or gas mixture h. The heating the system and the gas flow are adjusted so that the dissolved hydrogen halide practically complete and the hydroxyl compound present in about 100% excess be partially or completely removed from .dem inert gas that, on the other hand, the silicon compound formed is not evaporated at all or only in an insignificant amount. - If the conditions are met, you get a product with a Chlorine content below o, i ° / o, which is ready for immediate use after cooling.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit Vorteil zur Beseitigung der Halogenwasserstoffanteile aus den- Reaktionsprodukten solcher Prozesse verwendet wenden, bei denen durch Halogen- substituierte Derivate des Silans, Disilans, Trisilans und des Disiloxans bzw. ihre Gemische teilweise oder vollständig mit einer oder mehreren organischen Hydroxylverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser, umgesetzt werden. Hierfür in Frage kommende Flüssigkeiten sind z. B. die Reaktionsprodukte aus Siliciumtetrachlorid oder Trichlorsilan einerseits und Äthanol, wasserhaltigem Methanol oder einer Lösung von Phenol in Alkohol anderseits. -- -Ebenso kann das erfindungsgemäße Verfahren -vorteilhaft zur Entfernung der Halogenwasserstoff-'anteile aus solchen Reaktionsprodukten Verwendung finden, die hei der Umsetzung von sowohl durch Halogen wie auch durch Organogruppen substituierten Derivaten des Silans, Disilans, Disiloxans und höhermolekularer- Siloxane bzw.@ von einem -Gemisch dieser Stoffe mit einer oder mehreren gegebenenfalls wasserhaltigen Hydroxylverbindungen gebildet werden. Geeignete FlüGsigkeiten sind z. B. die Reaktionsprodukte des Diäthoxydichlors,ilans oder .des Methyltrichlorsilans oder desMethylphenyldichlorsilanis bzw. einesGemisches derartiger Stoffe einerseits und des Äthylalkohols oder eines Gemisches von Äthanol und Butanol bzw. von Wasser und Äthanol andererseits.The inventive method can advantageously be used to eliminate the Hydrogen halide fractions from the reaction products of such processes are used turn where halogen-substituted derivatives of silane, disilane, trisilane and the disiloxane or their mixtures partially or completely with one or several organic hydroxyl compounds, optionally in the presence of water, implemented. Liquids that can be used for this purpose are e.g. B. the reaction products from silicon tetrachloride or trichlorosilane on the one hand and ethanol, water-based Methanol or a solution of phenol in alcohol on the other hand. - It can do the same Process according to the invention, advantageous for removing the hydrogen halide components from such reaction products are used, the hot the implementation of both by halogen as well as by organo-substituted derivatives of the silane, Disilane, disiloxane and higher molecular weight siloxanes or @ from a mixture of these Substances with one or more hydroxyl compounds that may contain water are formed. Suitable liquids are e.g. B. the reaction products of diethoxide dichloride, ilans or. of methyltrichlorosilane or of methylphenyldichlorosilanis or a mixture such substances on the one hand and ethyl alcohol or a mixture of ethanol and butanol or water and ethanol on the other hand.

Ferner kann das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Beseitigung der Halogenwasserstoffanteile aus solchen Reaktionsprodukten herangezogen werden, die bei Einwirkung einer oder mehrerer gegebenenfalls wasserhaltiger Hydroxylverbindungen auf ein Gemisch aus halogensubstituierten Derivaten der Siläne wie auch der Organosilane entstehen. Eine hierfür geeignete Flüssigkeit ist beispielsw eise das Umsetzungsprodukt aus einem Gemisch von Siliciumtetrachlorid und Dimethyldichlorsilan einerseits und einer oder mehreren gegebenenfalls wasserhaltigen Hydroxyl-verbindungen anderseits.Furthermore, the method according to the invention can also be used to eliminate the Hydrogen halide fractions are used from such reaction products that on the action of one or more hydroxyl compounds, which may contain water to a mixture of halogen-substituted derivatives of the silane as well as the organosilane develop. A liquid suitable for this purpose is, for example, the reaction product from a mixture of silicon tetrachloride and dimethyldichlorosilane on the one hand and one or more optionally water-containing hydroxyl compounds on the other hand.

Desgleichen kann das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Beseitigung der Halogenwasserstoffanteile aus den @Reaktionsproduktern solcher Prozesse angewendet werden, bei denen mehrere Siliciumverbindungen, von denen mindestens eine an Silicium gebundenes Halogen enthält, gleichzeitig mit einer oder mehreren gegebenenfalls wasserhaltigen Hydroxylverbindungen zur Reaktion gebracht werden. Hierfür in Frage.kommende Flüssigkeiten sind z. B. die Umsetzungsprodukte eines Gemisches von Dimethyl-dichlorsilan und Äthylorthosilikat einerseits und Äthanol oder wasserhaltigem Methanol andererseits.The method according to the invention can also be used for elimination the hydrogen halide content from the reaction products of such processes applied be in which several silicon compounds, of which at least one is silicon Contains bonded halogen, optionally simultaneously with one or more Hydroxyl compounds are reacted. Applicable Liquids are e.g. B. the reaction products of a mixture of dimethyl dichlorosilane and ethyl orthosilicate on the one hand and ethanol or hydrous methanol on the other hand.

In. allen genannten Fällen kann der gelöste Halogenwasserstoff auch dann in der beschriebenen Weise beseitigt werden, wenn ein oder mehrere inerte Lösungsmittel zugegen sind.In. In all cases mentioned, the dissolved hydrogen halide can also then be eliminated in the manner described if one or more inert solvents are present.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßig in der Weise ausgeführt, daß man das halogenwasserstoffhaltige Reaktionsprodukt, das vorteilhaft etwa io°/o an unumgesetzter Hydroxylv erbindung enthalten soll, über drei verschieden stark beheizte Füllkörpersäulen abrieselt und durch jede der Säulen von unten her ein, inertes Gas oder Gasgemisch hindurchleitet. Das in jede Säule eingeblasene Gas bzw. Gasgemisch wird am Kopf der betreffenden Säule abgeleitet und durch Kühlen von den dampfförmig mitgeführten Anteilen der Hydroxy lverbindungen befreit, während die Hauptmenge des ausgeblasenen Halogenwasserstoffs mit den inerten Gasen abzieht. Die Temperatur der Säulen ist zweckmäßig so einzustellen, .daß in der Säule, in welche die halogenwasserstoffhaltige Flüssigkeit zuerst einläuft, praktisch nur Halogenwasserstoff ausgeblasen wird. Die beiden anderen Säulen werden dagegen so beheizt, daß bereits in der nächsten die Hauptmenge der überschüssigen Hydroxylverbindung bzw. -verbindungen mit der Hauptmenge des in der Flüssigkeit noch enthaltenen Halogenwasserstoffs ausgetrieben wird. Die hiernach in der Flüssigkeit noch verbliebenen Anteile an Halogenwasserstoff bzw. an. Hydroxylv erbindungen werden bis auf nicht mehr störende Reste in der dritten Säule entfernt. Das von der letzteren ablaufende Produkt wird in einer geeigneten Vorrichtung gekühlt und in die Vorratsgefäße geleitet.The method according to the invention is expediently carried out in such a way that the hydrogen halide-containing reaction product, which is advantageous about io% should contain unreacted hydroxyl compound, over three of different strengths heated packed columns trickles down and through each of the columns from below, passes through inert gas or gas mixture. The gas or gas injected into each column Gas mixture is discharged at the top of the column in question and by cooling from the freed fractions of the hydroxyl compounds carried along in vapor form, while the The bulk of the blown hydrogen halide is withdrawn with the inert gases. It is advisable to set the temperature of the columns so that in the column, in which the liquid containing hydrogen halide enters first, practically only Hydrogen halide is blown out. The other two pillars, on the other hand, will be like this heated that already in the next most of the excess hydroxyl compound or compounds with the majority of the hydrogen halide still contained in the liquid is expelled. The proportions still remaining in the liquid afterwards Hydrogen halide or. Hydroxyl compounds are no longer disruptive Remnants in the third column removed. The product draining off the latter becomes cooled in a suitable device and fed into the storage vessels.

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nicht nur auf die zuvor beschriebene Ausführungsform beschränkt, sondern es ist z. B. auch möglich, eine beliebige Anzahl von Säulen zu verwenden. und, die gegebenenfalls vorgewärmte Flüssigkeit in jeder beliebigen Richtung durch die einzelnen Teile der Apparatur hindurchzuleiten. Desgleichen ist es statthaft, die Austreibung des Halogenwasserstoffs in den. verschiedenartigsten Leitungssystemen vorzunehmen, sofern nur dafür gesorgt ist, daß die halogenwasserstoffhaltige Flüssigkeit hoh genug erwärmt und, in -die Lage versetzt wird, den. gelösten Halogenwasserstoff dampfförmig abzugeben. Dementsprechend ist es auch nicht erforderlich, daß bei Verwendung mehrerer hintereinandergeschalteter Säulen eine jede von ihnen mit einem Inertgas gespült oder beheizt wird. Ferner ist es möglich, daß das inerte Gas bzw, Gasgemisch, gegebenenfalls nach teilweiser oder vollständiger Abscheidung -der aus der Flüssigkeit mitgeführten Anteile, durch mehrere Säulen hindurchgeblasen wird. Weiterhin ist es statthaft, der halogenwasserstoffhaltigen Flüssigkeit an irgendeiner Stelle des Leitungssystems leichtflüchtige organische Flüssigkeiten, vorzugsweise Alkohole, zuzusetzen, um die Beseitigung des Halogenwasserstoffs zu erleichtern. Ebenso ist es auch zulässig, das Abziehen der zu entfernenden Bestandteile durch Anwendung von Unterdruck zu erleichtern bzw.dasgleichzeitige Abdestillieren gewisser Stoffe durch Anwendung von Druck zu verhindern. Des ferneren ist es möglich, die halogemvasserstoffhaltige Flüssigkeit in ein gegebenenfalls evakuiertes Reaktionsgefäß zu versprühen. Des weiteren kann das Verfahren auch in der Form angewandt werden, d'äß der gelöste Halogenwasserstoff praktisch vollständig, die überschüssigen Hydroxylverbindungen sowie inerte Verdünnungsmittel wahlweise ganz oder zu einem beliebigen Teil ausgetrieben werden. Wenn die Gewinnung höhersiedender Produkte angestrebt wird, kann das erfindungsgemäße Verfahren schließlich auch so geleitet werden, daß gleichzeitig die niedrigsieden:den Anteile der Reaktionsprodukte mit entfernt werden.The application of the method according to the invention is not only applicable to previously described embodiment limited, but it is such. B. also possible use any number of pillars. and, if necessary, preheated Liquid in any direction through the individual parts of the apparatus pass through. It is also permissible to expel the hydrogen halide in the. to undertake a wide variety of piping systems, provided that this is only taken care of is that the hydrogen halide-containing liquid is heated high enough and, in -die Is placed in the. to give off dissolved hydrogen halide in vapor form. Accordingly it is also not necessary that when using several series-connected Columns each of them is purged or heated with an inert gas. Further it is possible that the inert gas or gas mixture, optionally after partial or complete separation of the fractions carried along from the liquid several columns is blown through. It is also permissible to use the hydrogen halide Liquid at any point in the pipe system highly volatile organic Liquids, preferably alcohols, to be added to eliminate the hydrogen halide to facilitate. It is also permissible to peel off the components to be removed to facilitate the application of negative pressure or the simultaneous distillation to prevent certain substances by applying pressure. Furthermore it is possible the liquid containing halogenated hydrogen in an optionally evacuated reaction vessel to spray. Furthermore, the method can also be used in the form after the dissolved hydrogen halide is practically completely, the excess hydroxyl compounds as well as inert diluents, optionally driven off in whole or in any part will. If the recovery of higher-boiling products is sought, the inventive Process finally also be conducted in such a way that at the same time the low boilers: the Portions of the reaction products are also removed.

Die Vorzüge des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen vor allem darin, daß die Beseitigung der in den genannten Produkten gelösten Halogenwasserstoffanteile wesentlich schneller und infolge des geringeren Inertgas- und Energieverbrauchs erheblich wirtschaftlicher vorgenommen Nverden kann als bei den bislang gebräuchlichen Verfahren. Hinzu kommt, daß selbst die im zwei (nebeneinander entstandenen) flüssigem Phasen vorliegenden Produkte vollständig gefahrlos in der beschriebenen Weise schnellstens vom Halogenwasserstoff befreit werden können, da stets nur ein geringer Anteil des zum explosionsartigen Aufsieden neigenden Teilproduktes in der Apparatur enthalten ist und da. überdies die Entfernung des Halogenwasserstoffs schrittweise verläuft. Infolge der letztgenannten Umstände erfordert das erfindungsgemäße Verfahren nur eine geringe Wartung, was sich außerordentlich kostensparend auswirkt. Ein weiterer Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es eine kontinuierliche Verarbeitung der Produkte gestattet. Dementsprechend kann das erfindungsgemäße Verfahren besonders vorteilhaft in solchenProzessen angewandt werden, bei denen auch die Umsetzung der Siliciumverbindungen mit den gegebenenfalls wasserhaltigen Hydroxylverbindungenkontinuierlich erfolgt.Hierdurch gestaltet sich der gesamte Herstellungsprozeß wesentlich einfacher und wirtschaftlicher, da sich die Einschaltung der zum Auffangen der chlorwasserstoffhaltigenZwischenprodukte erforderlichen säurefesten Gefäße erübrigt und da die Abmessungen der sonstigen säurefesten Bestandteile der Apparatur sehr klein gehalten werden können. Dadurch, daß nunmehr die Beseitigung des Halogen wasserstoffs im unmittelbaren Anschluß an die Reaktion der Siliciumverbindungen mit den orgänischen Hydroxylverbindungen vorgenommen werden kann,- ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren schließlich auch der Vorzug verbunden, daß eine Einwirkung von Wasserdampf auf die halogenwasserstoffhaltigen Reaktionsprodukte vollständig ausgeschaltet werden kann.The advantages of the method according to the invention are primarily that the elimination of the dissolved hydrogen halide in the products mentioned much faster and as a result of the lower inert gas and energy consumption Nverden can be made much more economically than with the previously common ones Procedure. In addition, even those in the two (created side by side) liquid Phases present products completely safely in the manner described as quickly as possible can be freed from hydrogen halide, since only a small proportion of the Part of the product which tends to boil up explosively is contained in the apparatus is and there. Moreover, the removal of the hydrogen halide is gradual. As a result of the latter circumstances, the method according to the invention only requires low maintenance, which is extremely cost-saving. Another The advantage of the process according to the invention is that it is continuous Processing of the products permitted. The method according to the invention can accordingly can be used particularly advantageously in processes in which the implementation of the silicon compounds with the optionally hydrous hydroxyl compounds continuously This makes the entire manufacturing process much easier and more economical, since the intervening of the intermediate products containing hydrogen chloride is included The required acid-proof vessels are unnecessary and the dimensions of the others are unnecessary acid-resistant components of the apparatus can be kept very small. Through this, that now the elimination of the hydrogen halide immediately following the reaction of the silicon compounds with the organic hydroxyl compounds carried out will can, - is with the method according to the invention finally also associated with the advantage that the action of water vapor on the hydrogen halide Reaction products can be switched off completely.

Ausführungsbeispiele 1. 26 kg eines 25 % Chlorwasserstoff enthaltenden Reaktionsproduktes, das, aus 16,75 kg Siliciumtetrachlorid urnd 2o,2 kg (statt theoretisch 18,15 kg) wasserfreiemÄthanol durch Zusammenfließenlassen der beidenKomponernten in kontinuierlichem Strahl, und zwar unter dauernder Einhaltung des oben angegebenen Mengenverhältnisses erhalten worden war, wurden innerhalb von 81/2 Stunden unter Durchblasen vorn Stickstoff über drei hintereinandergeschaltete. Füllkörpersäulen von 4 cm lichter Weite und 3,22 m Gesamtlänge abgeriegelt. .Die Temperatur der Flüssigkeit betrug am Fuße der ersten Säule 55°, am Fuße der zweiten 1o0° und am Fuße der dritten 12o°. Durchgesetzt wurden stündlich 3,o6 kg bei einer Heizleistung des gesamten Aggregats von 1,4 kW. Der Verbrauch an Stickstoff betrug 2,7,1 kg F-ndprodükt. Das hierbei anfallende Äthylorthosilicat enthielt o,o64% Chlor.Embodiments 1. 26 kg of a reaction product containing 25% hydrogen chloride, which, from 16.75 kg silicon tetrachloride and 2o.2 kg (instead of theoretically 18.15 kg) anhydrous ethanol, by flowing the two components together in a continuous stream, while constantly adhering to the above Ratio was obtained, were within 81/2 hours while blowing nitrogen through three series-connected. Packing columns with a clear width of 4 cm and a total length of 3.22 m were sealed off. The temperature of the liquid was 55 ° at the foot of the first column, 10 ° at the foot of the second and 120 ° at the foot of the third. An hourly 3, o6 kg were put through with a heating output of the entire unit of 1.4 kW. The consumption of nitrogen was 2.7.1 kg of the product. The resulting ethyl orthosilicate contained 0.064% chlorine.

2. 3000 Gewichtsteile eines Reaktionsproduktes, das ähnlich wie in Beispiel 1 durch Zusam-menfließenlassen vorn 466o Gewichtsteilen Methyltrichlorsilan und, 2575 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 1945 Gewichtsteilen Äthylalkohol und 435 Gewichtsteilen Wasser erhalten worden war, wurden von einem Vorratsgefäß aus .durch eine Füllkörpersäule von q. cm lichter Weite und 1,2 m Länge, die von außen- mit Hilfe einer elektrischen Widerstandswicklung schwach beheizt war, abgerieselt und in einem Vorratsgefäß aufgefangen. Dabei wurde der von oben nach unten fließenden Flüssigkeit ein Stickstoffstrom entgegengeleitet; ferner wurde der Gasraum innerhalb der Füllkörpersäule und des Auffanggefäßes auf 25 Torr evakuiert. Das Abrieselnlassen der Flüssigkeit wurde anschließend noch zweimal wiederholt. Die Beheizung der Füllkörpersäule wurde beim ersten Abrieselnlassen auf etwa 3o°, beim zweiten Mal auf etwa 4o° und beim dritten Mal auf etwa 50° gehalten. Der Chlorwasserstoffgehalt, der in dem eingesetzten Reaktionsprodukt 6,7 % betragen hatte, war nach der beschriebenen Behandlung auf o,12% vermindert.2. 3000 parts by weight of a reaction product similar to that in Example 1 by allowing 4660 parts by weight of methyltrichlorosilane to flow together and, 2575 parts by weight of a mixture of 1945 parts by weight of ethyl alcohol and 435 parts by weight of water were obtained from a storage vessel .by a packed column of q. cm clear width and 1.2 m length, which from the outside was slightly heated with the help of an electrical resistance winding, trickled down and collected in a storage vessel. Thereby the flowing from top to bottom became A stream of nitrogen is passed in the opposite direction to the liquid; furthermore, the gas space was inside the packed column and the collecting vessel evacuated to 25 Torr. Allowing it to trickle down the liquid was then repeated twice more. The heating of the packed column the first time it was allowed to trickle down to about 30 °, the second time to about 40 ° and held at about 50 ° the third time. The hydrogen chloride content in the used Reaction product had amounted to 6.7%, was up after the treatment described o, 12% decreased.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Entfernung des Halogenwasserstoffs aus den Umsetzungsprodukten halogenhaltiger Siliciumderivate mit gegebenenfalls wasserhaltigen organischen Hydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichrnet, daß man die halogenwasserstoffhaltigen Produkte, die vorteilhaft io% nicht umgesetzte Hydroxylverbindung enthalten, in aufeinanderfolgenden Teilmengen, vorzugsweise in kontinuierlichem Strahl, durch ein teilweise oder vollständig beheiztes, zweckmäßig mit Füllkörpern und/oder mit sonstigen Aufteilungsorganen ausgestattetes Leitungssystem hindurchleitet und gleichzeitig, vorzugsweise in entgegengesetzter StrÖmungsrichtung, ein inertes Gas oder Gasgemisch hindurchführt 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei erhöhtemDruck gearbeitet wird. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei vermindertem Druck gearbeitet wird, vorzugsweise derart, daß die Flüssigkeit in einem unter Unterdruck stehenden Behälter versprüht wird. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dem halogenwasserstoffhaltigen Produkten während ihres Durchgangs durch das Leitungssystem leicht flüchtige organische Flüssigkeiten, vorzugsweiseAlkohole, zugesetzt werden.PATENT CLAIMS: 1. Process for removing the hydrogen halide from the reaction products of halogen-containing silicon derivatives with optionally hydrous organic hydroxyl compounds, characterized in that the products containing hydrogen halide, the advantageous 10% unreacted hydroxyl compound contained, in successive subsets, preferably in continuous Beam, through a partially or fully heated, expediently with packing and / or line system equipped with other dividing organs passes through and at the same time, preferably in the opposite direction of flow, an inert one Gas or gas mixture passes through 2. The method according to claim 1, characterized in that that work is carried out at increased pressure. 3. The method according to claim 1, characterized in that that it is carried out at reduced pressure, preferably such that the liquid is sprayed in a container under negative pressure. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the hydrogen halide-containing products during highly volatile organic liquids as they pass through the pipeline system, preferably alcohols, may be added.