Herstellung von Chloriten
Chlorite können bekanntlich durch Reduktion von
Chlordioxvci hergestellt werden. Die Durchführung
dieser he<luktioii in technischem Ausmaße, z. 13. mit
Hilfe %-(>u \atriumsulieroxvd. Metallen bzw.
Nletalloxv(1(!n o<l"i-Jleta111ivdroxvdeii. wiellangan-
oder l@leicix_\-<leii tisw., von organischen @-_r@ün-
(hingen, \\ ie NI(-tiian<il oder ForinaldehN'<l. bereitet
indessen aul@erordeiitliche Schwierigkeiten, ent-
,#veder ist die Anwendung einzelner Reduktions-
mittel. \\ ie z. I1. 1'eroxvde. \atriunisuli_roxvd
usw., aus 1>rcisliciieil Griiiirleii nicht tragbar, oder
es gelingt nic'it. hei \\ irtschaftlich tragbaren Kon-
zentrationen rk@i- kt-ciktionslösung eine zu weit
gehende ll'e<Itiktlon des Chlordioxvdes his zur
Clilori<lsttifr zti vermeiden. Aul.ierdein erhält man
häufig nicht leicht zu trennende Gemische von
Chlorid, Clilorit und Chlorat.
Es wurde min ein Verfahren zur Herstellung von
Chloriten aus Chlordioxyd gefunden, das darin be-
steht, dafi Chlordioxvd durch arsenige Säure unter
Vermeidung eines Uherschusses derselben bei Aii-
\vesenheit der entsprechenden Metalloxyde, -hv-
droxvde usw. reduziert wird. In erster Linie
kommen als Metalloxyde u. dgl. die Oxyde und
H_vdroxvde der Alkalimetalle und Erdalkalimetalle
in Frage. Es entstehen bei dieser Unisetzun- in
lachen Ausbeuten die Salze der chlorigen Sättre
lief gleichzeitiger Ausnutzung des Oxydations-
potentials des Chlordioxyds zur Bildung von
\rsenaten, die wegen ihrer vielseitigen Anwen-
dungsmöglichkeit in der Technik einen höheren
\\'ert darstellen als das als Ausgangsprodukt eil,-
gesetzte Arsenik. Wegen ihrer guten Fällbar'ken
können diese Arsenate leicht aus der anfallenden
Chloritlösung quantitativ abgeschieden werden, so
daß nach diesem Vorgange die Chlorite in großer
Reinheit gewonnen werden.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung
wird das als Nebenerzeugnis anfallende Arsenat
zu arseniger Säure reduziert, vorteilhaft mittels
schwefeliger Säure, und die erhaltene arsenige
Säure wieder in das Verfahren eingesetzt, so daß
das Arsen einen Kreisprozeß durchläuft.
Beispiel i
In eine Vorlage, welche mit i ioo 1 Wasser be-
schickt ist und mit einem Kühler, einer Rühr- und
einer Gasverteilungsvorrichtung versehen ist, leitet
man ein Gasgemisch von 93,2 kg Chlordioxyd, ver-
dünnt mit 125 cbm Luft, in gleichmäßigem Strome
ein. Unter lebhaftem Rühren wird zu gleicher Zeit
eine Lösung voll 75 kg Arsenik und i5okgNatrium-
hydroxyd (ioo%ig) in 7,5o 1 Wasser so einlaufen
gelassen, daß jede durch das eingeleitete Chlor-
dioxyd auftretende Gelbfärbung zum Verschwinden
gebracht wird. Während dieser Reaktion wird die
Temperatur auf + 15° C gehalten. Bei dem Umsatz
haben sich entsprechend einer Ausbeute von 88,5%
der Theorie 110,71,- Natriumchlorit gebildet. Aus
der erhaltenen Lösung von Natriumchlorit und
Natriumarsenat fallen etwa 70 bis 8o% des
Natriumarsenats aus; die restlichen 30 bis 200/0
werden beim Eindampfen der Lösung erhalten.
Beispiel 2
In iooo 1 einer wäßrigen Lösung, welche 424 kg
Trinatriumarsenat (Na. As 04 - 12 H, O) enthält,
das gemäß Beispiel i erhalten ist, wird ein leb-
hafter Gasstrom von Scli\\-efeldioxyd eingeleitet,
bis die Reduktion des Arsenau zu Arsenik beendet
ist. Auf Grund der analvticchen hestimmung .er-
giht sich eine Ausbeute von c9,1 0,'0 an Arsenik. Das
kristallisiert ausgefallene :Xrsetiik wird in einer
Menge von 8o,3 kg abfiltriert und in den Prozell
gemäß Beispiel i zurückgegeben. Das in der
Mutterlauge verbliebene Arsenik (18.5 kg) wird lie,i
einem weiteren Reduktionsansatz von Natrium-
arsenat erneut eingesetzt.
Production of chlorites As is known, chlorites can be obtained by reducing
Chlordioxvci are produced. The implementation
this he <luktioii in technical dimensions, e.g. 13. with
Help% - (> u \ atriumsulieroxvd. Metals resp.
Nletalloxv (1 (! N o <l "i-Jleta111ivdroxvdeii. Wiellangan-
or l @ leicix _ \ - <leii tisw., from organic @ -_ r @ ün-
(hung, \\ ie NI (-tiian <il or ForinaldehN '<l. prepared
however, there were extraordinary difficulties
, # veder is the application of individual reduction
middle. \\ ie z. I1. 1'eroxvde. \ atriunisuli_roxvd
etc., from 1> rcisliciieil Griiiirleii not acceptable, or
it doesn't succeed. in an economically viable
centrations rk @ i- kt-ciktionslösung one too far
going ll'e <Itiktlon of the chlorine dioxide up to the
Avoid clilori <lsttifr zti. Aul.ierdein is obtained
often not easy to separate mixtures of
Chloride, Clilorit and Chlorate.
A method for the production of
Found chlorites from chlorine dioxide, which
stands that chlorine dioxide is subject to arsenic acid
Avoidance of an overshot of the same in Aii-
presence of the corresponding metal oxides, -hv-
droxvde etc. is reduced. Primarily
come as metal oxides and the like, the oxides and
H_vdroxvde of alkali metals and alkaline earth metals
in question. This unisetzun in
laugh yields the salts of the chlorous satiety
ran simultaneous utilization of the oxidation
potential of chlorine dioxide to form
\ rsenates, which because of their versatile
possibility of application in technology a higher
\\ 'ert represent as that as a starting product,
set arsenic. Because of their good felling ability
can easily get these arsenates out of the accumulating
Chlorite solution are deposited quantitatively, so
that after this process the chlorites in large
Purity can be obtained.
According to one embodiment of the invention
arsenate is produced as a by-product
reduced to arsenic acid, advantageously by means of
sulphurous acid, and the arsenic obtained
Acid reused in the process so that
the arsenic goes through a cycle.
Example i
In a template which is filled with 100% water
is sent and with a cooler, a stirring and
a gas distribution device is provided, conducts
a gas mixture of 93.2 kg of chlorine dioxide is
thin with 125 cbm of air, in an even flow
a. While stirring vigorously at the same time
a solution full of 75 kg of arsenic and i5okg sodium
run in hydroxyd (100%) in 7.5o 1 water
let that any generated chlorine
yellow coloration that occurs due to the dioxide disappears
is brought. During this reaction, the
Maintained temperature at + 15 ° C. In terms of sales
have been found corresponding to a yield of 88.5%
the theory 110.71, - sodium chlorite formed. the end
the resulting solution of sodium chlorite and
Sodium arsenate falls about 70 to 8o% of the population
Sodium arsenate from; the remaining 30 to 200/0
are obtained on evaporation of the solution.
Example 2
In iooo 1 of an aqueous solution, which 424 kg
Contains trisodium arsenate (Na.As 04 - 12 H, O),
which is obtained according to example i, a living
Adherent gas stream of Scli \\ - efeldioxyd initiated,
until the reduction of Arsenau to arsenic ends
is. Due to the analgesic mood.
There is a yield of c9.1.0, '0 of arsenic. That
crystallized unusual: Xrsetiik is in a
Amount of 8o.3 kg filtered off and placed in the porcelain
returned according to example i. That in the
Arsenic (18.5 kg) remaining in the mother liquor is left, i
another approach to reducing sodium
arsenate reinstated.