DE856973C - Process for the manufacture of insecticides - Google Patents
Process for the manufacture of insecticidesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Insektenvertilgungsmitteln und von Mischungen solcher Mittel mit Pyrethrinen.The invention relates to a process for the preparation of insecticides and mixtures such means with pyrethrins.
Die Verbindungen werden erfindungsgemäß durch die Reaktion von Alkohol, Safrol undParaformaldehyd in Gegenwart eines Katalysators hergestellt, um den Paraformaldehyd zu depolymerisieren und die Reaktion des Formaldehyds mit Alkohol und Safrol zu fördern. Die zur Verwendung kommenden Alkohole sind Alkoxyäthylalkohole (R-O-CH2-CH2-OH) und Alkoxyäthoxyäthylalkohole (R — O — CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH), wobei.R in der Formel eine Alkylgruppe mit einem bis vier Kohlenstoffatomen darstellt. An Stelle von Safrol kann auch Isosafrol benutzt werden; doch wird Safrol gegenwärtig der Vorzug gegeben. Die Verbindungen können durch gleichzeitige Reaktion der drei Komponenten hergestellt werden oder auch, indem man zuerst entweder den Alkohol oder das Safrol bzw. Isosafrol mit dem Paraformaldehyd reagieren läßt und dann die dritte Komponente hinzufügt. Alkohol und Safrol bzw. Isosafrol können auch getrennt mit Paraformaldehyd und die entstandenen Verbindungen dann zusammen mit dem Katalysator zur Reaktion gebracht werden. Als Katalysator dient Toluolsulfosäure, Benzolsulfosäure oder Naphtholbetasulfosäure; es können aber auch andere nichtflüchtige saure Substanzen, wie Schwefelsäure, Natriumbisulf at, Trichloressigsäure und Monoäthylphosphorsäure, verwendet werden.According to the invention, the compounds are prepared by the reaction of alcohol, safrole and paraformaldehyde in the presence of a catalyst in order to depolymerize the paraformaldehyde and to promote the reaction of the formaldehyde with alcohol and safrole. The alcohols used are alkoxyethyl alcohols (RO-CH 2 -CH 2 -OH) and alkoxyethoxyethyl alcohols (R-O-CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -OH), where.R in the formula is an alkyl group represents with one to four carbon atoms. Isosafrole can also be used in place of safrole; however, safrole is currently preferred. The compounds can be prepared by reacting the three components simultaneously or by first allowing either the alcohol or the safrole or isosafrole to react with the paraformaldehyde and then adding the third component. Alcohol and safrole or isosafrole can also be reacted separately with paraformaldehyde and the compounds formed can then be reacted together with the catalyst. Toluene sulfonic acid, benzenesulfonic acid or naphthol beta sulfonic acid serve as the catalyst; however, other non-volatile acidic substances such as sulfuric acid, sodium bisulfate, trichloroacetic acid and monoethylphosphoric acid can also be used.
Die Reaktion kann in einer Benzollösung vor sich gehen, oder die Komponenten können zusammen mit dem Katalysator erhitzt werden. Im ersten Falle wird die Benzollösung zum Sieden gebracht und das Benzol abdestilliert oder die Benzollösung ausgewaschen, um die Säure zu entfernen, bevor das Produkt gewonnen wird. Die Benzollösung kann auch über Absorptionsmittel, wie Pyrophyllit, geleitet und das Benzol verdampft werden.The reaction can take place in a benzene solution or the components can be used together with the catalyst are heated. In the first case the benzene solution is brought to the boil and the benzene distilled off or washed out the benzene solution to remove the acid before the product was recovered will. The benzene solution can also be passed over absorbents such as pyrophyllite and that Benzene will be evaporated.
Nach Erhitzung der Komponenten kann das Produkt unmittelbar verwendet werden, indem es mit absorbierenden Mitteln vermischt wird, wobei die noch vorhandene Katalysatorsäure nach Belieben neutralisiert oder nicht neutralisiert werden kann. Das Produkt wird in Benzol oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel aufgelöst und für manche Zwecke frei von Säure gewaschen, worauf das Benzol bei Unterdruck verdampft wird. Bei der Reaktion bildet sich Wasser, das nach bekannten Verfahren entfernt wird oder auch in dem Produkt verbleiben kann, wenn absorbierende Mittel angewendet werden. Die Reaktion vollzieht sich zwischen einem Mol Alkohol, einem Mol Safrol bzw. Isosafrol und zwei Mol Formaldehyd.After the components have been heated, the product can be used immediately by using it absorbent is mixed, with the remaining catalyst acid at will can be neutralized or not neutralized. The product is made in benzene or some other suitable Solvent dissolved and washed free of acid for some purposes, whereupon the benzene is evaporated at negative pressure. During the reaction, water is formed, this according to known processes is removed or can remain in the product if absorbent means are used. The reaction takes place between one mole of alcohol, one mole of safrole or isosafrole and two moles Formaldehyde.
Die Durchführung der angegebenen Verfahrensbeispiele unter Verwendung von Safrol erfolgte im allgemeinen mit je einem halben Mol Alkohol und Safrol und einem Mol Formaldehyd in einem Glasgefäß mit drei Stutzen, wobei der mittlere Stutzen eine vertikale Vorlage und der zweite ein Thermometer enthielt, während der dritte durch einen Korken verschlossen war. Das Gemisch wurde bei steigender Temperatur umgerührt, bis der Paraformaldehyd größtenteils gelöst war, was sehr schnell, bei einigen Versuchen innerhalb io Minuten, erfolgte. Die Temperatur wurde dann während der chemischen Umsetzung möglichst konstant gehalten. Das zum Auswaschen benutzte Wasser wurde einige Male auf Formaldehyd untersucht, wobei sich zeigte, daß in manchen Fällen 5 bis 10 Prozent des Paraformaldehyds nicht zur Reaktion gekommen waren, was teilweise darauf zurückzuführen ist, daß das verwendete Safrol wahrscheinlich nur 90- bis 95%ig war. Das bei der Reaktion gebildete Wasser sammelte sich manchmal als getrennte Schicht oder blieb in den meisten Fällen durch die Alkohole in dem Produkt gelöst. Unter Verwendung von Butoxyäthyl- und Butoxyäthoxyäthylalkohol sammelte sich das Wasser auf dem Boden des Gefäßes und kann bei der Durchführung der Reaktion im großen leicht abgezogen werden.The specified process examples using Safrol were carried out in generally with half a mole of alcohol and safrole and one mole of formaldehyde in a glass vessel with three nozzles, the middle nozzle being a vertical template and the second being a thermometer contained, while the third was closed by a cork. The mixture became with increasing Temperature stirred until the paraformaldehyde was mostly dissolved, which was very quick for some Attempts took place within 10 minutes. The temperature was then during the chemical reaction kept as constant as possible. The water used for washing out was turned to formaldehyde a few times examined, which found that in some cases 5 to 10 percent of the paraformaldehyde had not reacted, which is partly due to the fact that the used Safrole was likely only 90 to 95% pure. The water formed in the reaction collected sometimes as a separate layer or in most cases remained in the product due to the alcohols solved. Using butoxyethyl and butoxyethoxyethyl alcohol, the water collected on the bottom of the vessel and can easily be peeled off when carrying out the reaction in bulk will.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen als Insektenvertilgungsmittel wird unter So vorzugsweiser Benutzung von Safrol beschrieben. Die entsprechenden Versuche wurden für jede Probe mit Stubenfliegen im Vergleich mit dem Standardmittel O. Ί. I. (Official Test Insecticide) angestellt, das 100 mg Pyrethrin auf 100 Mol Petroleumdestillat enthält. Als Maß für die Wirksamkeit der nach der Erfindung hergestellten Produkte ist die Differenz zwischen der Zahl der nach 24stündiger Behandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln getöteten Fliegen und der entsprechenden Zahl bei Anwendung von O.T.I. angegeben. Diese Differenz hat einen positiven Wert, wenn die Wirkung des betreffenden Mittels gemäß der Erfindung größer als bei Anwendung von O. T. I. ist. Die Versuche wurden mit Proben von Petroleumdestillatlösungen durchgeführt, welche 300 mg des Produkts und 30 mg Pyrethrin auf 100 cm3 enthielten, außer bei Versuch Nr. 25, wo 300 mg des Produkts + 60 mg Pyrethrin verwendet wurden.The effectiveness of the compounds prepared according to the invention as insecticides is described under So preferred use of safrole. The corresponding tests were carried out for each sample with house flies in comparison with the standard mean O. Ί. I. (Official Test Insecticide) employed, which contains 100 mg of pyrethrin per 100 moles of petroleum distillate. The measure of the effectiveness of the products prepared according to the invention is given as the difference between the number of flies killed after 24 hours of treatment with the agents according to the invention and the corresponding number when OTI is used. This difference has a positive value if the effect of the agent in question according to the invention is greater than when using OTI. The tests were carried out on samples of petroleum distillate solutions containing 300 mg of the product and 30 mg of pyrethrin per 100 cm 3 , except for test No. 25 where 300 mg of the product + 60 mg of pyrethrin were used.
Wirkung der erfindungsgemäßen Insektenvertilgungsmittel auf Stubenfliegen im Vergleich mit dem Standardmittel O. T. I.Effect of the insecticides according to the invention on house flies in comparison with the standard remedy O. T. I.
0Ctemperature
0 C
ehem. Komponenteformer component
gG
Stundenhours
gprey
G
7o difference
7o
Nr.iIÜDc
No.
0Ctemperature
0 C
ehem. Komponenteof the means
former component
g(TSS)
G
Stundenduration
hours
gprey
G
%difference
%
nach Erhitzung der Verbindung. **) vor Erhitzung der Verbindung.after heating the connection. **) before the connection is heated.
des Mittels
ehem. Komponentecomposition
of the means
former component
Nr.sample
No.
TSSgcatalyst
TSSg
dauer
Stundenre
duration
hours
Temperatur
0Caction
temperature
0 C
beute
gthe end
prey
G
Differenz
VoOTI
difference
Vo
4081
40
Pa raf ormaldehydIsosafrole
Paraformaldehyde
Benzol-f- 100 cm 3
benzene
Benzol+ 100 cm 3
benzene
1681
16
Par af ormaldeh ydIsosafrole
Par af ormaldeh yd
Benzol-f- 10 cm 3
benzene
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US290801XA | 1949-04-22 | 1949-04-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE856973C true DE856973C (en) | 1952-11-24 |
Family
ID=21847105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER3023A Expired DE856973C (en) | 1949-04-22 | 1950-07-08 | Process for the manufacture of insecticides |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH290801A (en) |
DE (1) | DE856973C (en) |
FR (1) | FR1018397A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1037750B (en) * | 1956-05-18 | 1958-08-28 | Basf Ag | Use of derivatives of methylenedioxybenzene as pest repellent |
DE1058306B (en) * | 1957-11-19 | 1959-05-27 | Basf Ag | Pest repellants |
-
1950
- 1950-04-20 FR FR1018397D patent/FR1018397A/en not_active Expired
- 1950-04-22 CH CH290801D patent/CH290801A/en unknown
- 1950-07-08 DE DER3023A patent/DE856973C/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1037750B (en) * | 1956-05-18 | 1958-08-28 | Basf Ag | Use of derivatives of methylenedioxybenzene as pest repellent |
DE1058306B (en) * | 1957-11-19 | 1959-05-27 | Basf Ag | Pest repellants |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH290801A (en) | 1953-05-31 |
FR1018397A (en) | 1953-01-07 |
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