DE850043C

DE850043C - Process for the production of metallizable polyazo dyes

Info

Publication number: DE850043C
Application number: DES4461D
Authority: DE
Inventors: Charles Dr Petitjean; Walter Dr Wehrli
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1943-07-02
Filing date: 1944-06-25
Publication date: 1952-09-22

Description

Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB wertvolle metallisierbare Polyazofarbstoffe dadurch erhalten werden können, daB man i Mol Resorcin in beliebiger Reihenfolge °?inerseits mit i Mol eines diazotierten Aminoazofarbstoffes von der allgemeinen Zusammensetzung kuppelt, wobei A den Rest einer Diazo- oder Azokomponente, welcher Rest weder diazotierbare Aminogruppen noch kupplungsfähige Kohlenstoffatome, wohl aber Azogruppen enthalten darf, bedeutet und wobei im Benzolrest B eine Hydroxylgruppe in o-Stellung zur Aminogruppe vorhanden sein muB und B noch weitere Substituenten, wie Alkyl, Halogen, N 02, SO, H u. dgl., enthalten kann und andererseits mit i Mol einer durch halbseitige Kupplung eines tetrazotierten 4, 4'-Diaminodiaryls mit einer i-Oxybenzol-2-carbonsäure erhältlichen Zwischenverbindung kuppelt.Process for the preparation of metallizable polyazo dyes It has been found that valuable metallizable polyazo dyes can be obtained by adding 1 mole of resorcinol in any order on the other hand with 1 mole of a diazotized aminoazo dye of the general composition couples, where A is the remainder of a diazo or azo component, which remainder may contain neither diazotizable amino groups nor couplable carbon atoms, but azo groups, and where in the benzene residue B a hydroxyl group must be present in the o-position to the amino groupB and B as well as further substituents, such as alkyl, halogen, N 02, SO, H and the like, and on the other hand, it couples with i mole of an intermediate compound obtainable by unilateral coupling of a tetrazotized 4,4'-diaminodiaryl with an i-oxybenzene-2-carboxylic acid.

Die zum Aufbau der neuen Farbstoffe benötigten Aminoazofarbstoffe von der allgemeinen Zusammensetzung wobei A und B die oben beschriebene Bedeutung besitzen, lassen sich auf verschiedene Weise herstellen. So können beispielsweise Diazoverbindungen, welche Azogruppen, aber weder freie, noch acylierte Aminogruppen, noch kupplungsfähige Kohlenstoffatome enthalten dürfen, mit in der Aminogruppe acylierten i-Oxy-2-aminobenzolen mit freier 2- oder 4-Stellung oder mit Abkömmlingen dieser Verbindungen gekuppelt werden. Verseifung der Acylaminogruppe in den Kupplungsprodukten liefert die gewünschten Aminoazofarbstoffe.The aminoazo dyes required to build up the new dyes from the general composition where A and B have the meanings described above, can be prepared in various ways. For example, diazo compounds, which may contain azo groups but neither free nor acylated amino groups, nor carbon atoms capable of coupling, can be coupled with i-oxy-2-aminobenzenes acylated in the amino group in the free 2- or 4-position or with derivatives of these compounds. Saponification of the acylamino group in the coupling products gives the desired aminoazo dyes.

Andererseits kann man durch Kupplung von i-Diazo-3-acylamino-4-oxybenzolen oder i-Diazo-2-oxy-3-acylaminobenzolen oder deren Abkömmlingen mit Kupplungskomponenten, die nur eine einzige die Kupplung ermöglichende Gruppe und keine freien oder acylierten Aminogruppen enthalten, und nachfolgende Verseifung ebenfalls Aminoazofarbstoffe erhalten, die der oben angegebenen allgemeinen Zusammensetzung entsprechen.On the other hand, one can by coupling i-diazo-3-acylamino-4-oxybenzenes or i-diazo-2-oxy-3-acylaminobenzenes or their derivatives with coupling components, the only one group that enables the coupling and none of the free or acylated groups Contain amino groups, and subsequent saponification also aminoazo dyes obtained which correspond to the general composition given above.

Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Farbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in braunen Tönen. Durch Nachbehandlung mit metallabgebenden Mitteln werden die Färbungen in den Echtheitseigenschaften verbessert. So bewirkt Nachbehandlung mit kupferabgebenden Mitteln eine erhebliche Verbesserung der Lichtechtheit sowie der Naßechtheiten.The dyes obtainable by the new process dye cotton and regenerated cellulose fibers in brown tones. After treatment with metal-donating agents, the colorations are improved in terms of their fastness properties. Post-treatment with copper-releasing agents leads to a considerable improvement the light fastness as well as the wet fastness.

Beispiel i 22,3 g i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 15,1 g i-Acetylamino-2-oxybenzol, 13,3 g 30°/oiger Natronlauge und Wasser in Gegenwart von Soda gekuppelt. Der Monoazofarbstoff wird durch Zusatz von Salzsäure abgeschieden und filtriert. Er wird durch Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure verseift. Das Verseifungsprodukt wird filtriert und mit Wasser gewaschen. Es besitzt mutmaßlich die Formel Zur Weiterdiazotierung wird der Monoazofarbstoff in Wasser und Natronlauge gelöst. Man gibt eine Lösung von 7 g Natriumnitrit zu und läßt die Lösung unter Kühlung und gutem Rühren in Salzsäure einfließen. Nach beendeter Diazotierung kuppelt man mit einer sodaalkalischen Lösung von ii g Resorcin. Der Disazofarbstoff wird mit Salzsäure abgeschieden und filtriert. Er wird in Wasser und Soda gelöst und mit der in üblicher Weise hergestellten Zwischenverbindung aus 18,4 g 4, 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 g Salicylsäure gekuppelt. Der Tetrakisazofarbstoff wird in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden und filtriert. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das Baumwolle in rotbraunen Tönen färbt. Mit Kupfersulfat nachbehandelt werden die Färbungen violettstichig rotbraun und in der Wasch-, Licht- und Säureechtheit bedeutend verbessert.Example i 22.3 g of i-aminonaphthalene-4-sulfonic acid are diazotized as usual, and the diazo compound is in a solution of 15.1 g of i-acetylamino-2-oxybenzene, 13.3 g of 30% sodium hydroxide solution and water Presence of soda coupled. The monoazo dye is deposited by adding hydrochloric acid and filtered. It is saponified by heating with dilute sulfuric acid. The saponification product is filtered and washed with water. It presumably has the formula For further diazotization, the monoazo dye is dissolved in water and sodium hydroxide solution. A solution of 7 g of sodium nitrite is added and the solution is allowed to flow into hydrochloric acid with cooling and thorough stirring. When the diazotization is complete, coupling is carried out with a soda-alkaline solution of ii g of resorcinol. The disazo dye is deposited with hydrochloric acid and filtered. It is dissolved in water and soda and coupled with the intermediate compound prepared in the usual way from 18.4 g of 4,4'-diaminodiphenyl and 13.8 g of salicylic acid. The tetrakisazo dye is deposited in the warm with common salt and filtered. When dried, it is a dark powder that dyes cotton in red-brown tones. After treatment with copper sulphate, the colorations become purple-tinged reddish brown and their fastness to washing, light and acids is significantly improved.

Beispiel 2 Man vereinigt eine wie üblich hergestellte Diazoverbindung von 22,3 g i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure mit einer Lösung von 16,5 g i-Methyl-3-acetylamino-4-oxybenzol, 13,3 g 3o°/jger Natronlauge und Wasser in Gegenwart von Soda. Der Monoazofarbstoff wird mit Kochsalz abgeschieden und durch mehrstündiges Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure verseift. Nach Erkalten wird der Monoazofarbstoff, der die mutmaßliche Formel besitzt, filtriert und mit Wasser ausgewaschen. Er wird in Wasser und Natronlauge gelöst, mit 7 g Natriumnitrit versetzt und unter gutem Rühren bei niedriger Temperatur in Salzsäure eingetropft. Nach beendeter Diazotierung kuppelt man mit einer sodaalkalischen Lösung von i i g Resorcin. Der Disazofarbstoff wird durch Zusatz von Salzsäure abgeschieden Er wird in Soda und Wasser gelöst und mit der wie üblich hergestellten Zwischenverbindung aus 18,49, 4, 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 g Salicylsäure gekuppelt. Der Tetrakisazofarbstoff wird in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden. Er färbt Baumwolle in rotbraunen Tönen, die nach Behandeln mit Kupfersalzen braun werden. Die Wasch-, Licht- und Alkaliechtheit werden dabei erheblich verbessert.Example 2 A conventionally prepared diazo compound of 22.3 g of i-aminonaphthalene-4-sulfonic acid is combined with a solution of 16.5 g of i-methyl-3-acetylamino-4-oxybenzene, 13.3 g of 30% sodium hydroxide solution and water in the presence of soda. The monoazo dye is deposited with common salt and saponified by heating with dilute sulfuric acid for several hours. After cooling, the monoazo dye that has the presumed formula owns, filtered and washed out with water. It is dissolved in water and sodium hydroxide solution, mixed with 7 g of sodium nitrite and added dropwise to hydrochloric acid at low temperature with thorough stirring. When the diazotization is complete, it is coupled with a soda-alkaline solution of iig resorcinol. The disazo dye is deposited by adding hydrochloric acid. It is dissolved in soda and water and coupled with the intermediate compound prepared as usual from 18.49, 4, 4'-diaminodiphenyl and 13.8 g of salicylic acid. The tetrakisazo dye is deposited in the heat with common salt. It dyes cotton in red-brown shades that turn brown after treatment with copper salts. The fastness to washing, light and alkali are considerably improved.

Beispiel 3 42,6g des Monoazofarbstoffes der Formel werden in Wasser und 13,39 3o°/oiger Natronlauge gelöst und mit 7 g Natriumnitrit versetzt. Man läßt die Lösung unter gutem Rühren und Kühlen in Salzsäure einfließen. Nach beendeter Diazotierung kuppelt man mit einer Lösung von 15,1 g i-Acetylamino-2-oxybenzol, 13,3 g 3o°/oiger Natronlauge und Wasser in Gegenwart von Soda. Der Disazofarbstoff wird in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden und filtriert. Er wird durch mehrstündiges Kochen mit iooo ccm Wasser, 500 ccm Alkohol und ioo ccm konzentrierter Schwefelsäure verseift und nach Abkühlen filtriert. Zur Weiterdiazotierung wird der Disazofarbstoff in Wasser und Natronlauge gelöst und nach Zusatz von 7 g Natriumnitrit unter gutem Rühren und Kühlen in Salzsäure eingetropft. Die Diazodisazoverbindung wird mit einer sodaalkalischen Lösung von ii g Resorcin gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der Trisazofarbstoff in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden. Er wird in sodaalkalischer Lösung mit der Zwischenverbindung aus 18,4 g 4, 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 g Salicylsäure gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird direkt filtriert. Der Pentakisazofarbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar. Er färbt Baumwolle rotbraun. Mit Kupfersalzen nachbehandelt werden die Färbungen violettbraun, wobei die Wasch-, Licht-, Säure- und Alkaliechtheit bedeutend verbessert werden. Beispiel 4 17,3 g i-Aminobenzol-4-sulfosäure werden wie üblich diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 15,1 g i-Acetylamino-2-oxybenzol, 13,3 g 3o°joiger Natronlauge und Wasser in Gegenwart von Soda gekuppelt. Der Farbstoff wird durch Salzsäure abgeschieden. Er wird durch Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure verseift. Nach Erkalten wird der Monoazofarbstoff filtriert und zur Weiterdiazotierung in Wasser und Natronlauge gelöst. Man gibt 7 g Natriumnitrit zu und läßt unter Kühlen und gutem Rühren verdünnte Salzsäure eintropfen, bis Kongopapier blau anzeigt. Nach beendeter Diazotierung kuppelt man mit einer sodaalkalischen Lösung von ii g Resorcin. Der Disazofarbstoff wird mit Salzsäure abgeschieden und in Wasser und Soda gelöst. Man kuppelt ihn mit der wie üblich hergestellten Zwischenverbindung aus 21,2 g 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl und 15,2 g i-Methyl-2-oxybenzol-3-carbonsäure. Der Tetrakisazofarbstoff wird in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das Baumwolle rotbraun färbt. Die Färbungen werden mit Kupfersalzen nachbehandelt violettstichig rotbraun und in der Wasch-, Licht-, Säure- und Alkaliechtheit bedeutend verbessert.Example 3 42.6g of the monoazo dye of the formula are dissolved in water and 13.39 3o% sodium hydroxide solution, and 7 g of sodium nitrite are added. The solution is allowed to flow into hydrochloric acid with thorough stirring and cooling. When the diazotization is complete, coupling is carried out with a solution of 15.1 g of i-acetylamino-2-oxybenzene, 13.3 g of 30% sodium hydroxide solution and water in the presence of soda. The disazo dye is deposited in the warm with common salt and filtered. It is saponified by boiling for several hours with 100 cc of water, 500 cc of alcohol and 100 cc of concentrated sulfuric acid and, after cooling, filtered. For further diazotization, the disazo dye is dissolved in water and sodium hydroxide solution and, after adding 7 g of sodium nitrite, is added dropwise to hydrochloric acid with thorough stirring and cooling. The diazodisazo compound is coupled with a soda-alkaline solution of ii g resorcinol. After the coupling has ended, the trisazo dye is deposited in the heat with common salt. It is coupled in a soda-alkaline solution with the intermediate compound of 18.4 g of 4,4'-diaminodiphenyl and 13.8 g of salicylic acid. After the coupling has ended, the mixture is filtered directly. The pentakisazo dye is a dark powder when dried. It dyes cotton reddish brown. After treatment with copper salts, the colorations become violet-brown, whereby the fastness to washing, light, acid and alkali is significantly improved. Example 4 17.3 g of i-aminobenzene-4-sulfonic acid are diazotized as usual, and the diazo compound is mixed with a solution of 15.1 g of i-acetylamino-2-oxybenzene, 13.3 g of 30 ° sodium hydroxide solution and water in the presence coupled by soda. The dye is deposited by hydrochloric acid. It is saponified by heating with dilute sulfuric acid. After cooling, the monoazo dye is filtered and dissolved in water and sodium hydroxide solution for further diazotization. 7 g of sodium nitrite are added and, while cooling and stirring well, dilute hydrochloric acid is added dropwise until Congo paper shows blue. When the diazotization is complete, coupling is carried out with a soda-alkaline solution of ii g of resorcinol. The disazo dye is deposited with hydrochloric acid and dissolved in water and soda. It is coupled to the intermediate compound prepared as usual from 21.2 g of 4,4'-diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl and 15.2 g of i-methyl-2-oxybenzene-3-carboxylic acid. The tetrakisazo dye is deposited in the warm with common salt, filtered and dried. A dark powder is obtained which dyes cotton red-brown. The dyeings are aftertreated with copper salts to a violet-tinged red-brown color and are significantly improved in terms of their fastness to washing, light, acid and alkali.

Beispiel 5 Die wie üblich hergestellte Diazoverbindung aus 22,39 i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure wird unter gutem Rühren mit einer Lösung von 23,1 g i-Acetylamino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure, Natriumbicarbonat, Wasser und Pyridin gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird das Pyridin mit Wasserdampf entfernt und aus der zurückbleibenden Lösung der Monoazofarbstoff durch Zusatz von Salzsäure und Kochsalz abgeschieden. Er wird durch Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure verseift. Nach Erkalten wird direkt filtriert. Der Monoazofarbstoff wird in Wasser und Natronlauge gelöst und mit 7 g Natriumnitrit versetzt. In die gekühlte und gut gerührte Lösung tropft man Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion zu. Nach beendeter Diazotierung kuppelt man mit einer sodaalkalischen Lösung von ii g Resorcin. Der Disazofarbstoff wird mit Salzsäure und Kochsalz abgeschieden. Es wird in sodaalkalischer Lösung mit der Zwischenverbindung aus 18,4 g 4, 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 g Salicylsäure gekuppelt. Der Tetrakisazofarbstoff wird in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden. Er färbt Baumwolle in braunen Tönen, die mit Kupfersulfat nachbehandelt violettslichigbraun und in der Wasch-, Licht-, Säure- und Alkaliechtheit bedeutend verbessert werden.Example 5 The conventionally prepared diazo compound from 22.39 i-aminonaphthalene-4-sulfonic acid is coupled with a solution of 23.1 g of i-acetylamino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid, sodium bicarbonate, water and pyridine with thorough stirring. After the coupling has ended, the pyridine is removed with steam and the monoazo dye is deposited from the remaining solution by adding hydrochloric acid and sodium chloride. It is saponified by heating with dilute sulfuric acid. After cooling, it is filtered directly. The monoazo dye is dissolved in water and sodium hydroxide solution, and 7 g of sodium nitrite are added. Hydrochloric acid is added dropwise to the cooled and well-stirred solution until the Congo acidic reaction occurs. When the diazotization is complete, coupling is carried out with a soda-alkaline solution of ii g of resorcinol. The disazo dye is deposited with hydrochloric acid and common salt. It is coupled in a soda-alkaline solution with the intermediate compound of 18.4 g of 4,4'-diaminodiphenyl and 13.8 g of salicylic acid. The tetrakisazo dye is deposited in the heat with common salt. It dyes cotton in brown shades which, after treatment with copper sulphate, are purple-tinged brown and which are significantly improved in terms of their fastness to washing, light, acids and alkalis.

Beispiel 6 16,6g i-Amino-3-acetylamino-4-oxybenzol werden mit 6,g g Natriumnitrit in salzsaurer Lösung unter Kühlen diazotiert, und die Diazoverbindung wird in Gegenwart von Soda mit 25,6g i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure gekuppelt. Der Farbstoff wird mit Kochsalz abgeschieden und filtriert. Durch Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure wird die Acetylgruppe abgespalten. Der verseifte Monoazofarbstoff wird durch Zugabe von 4 g Natronlauge in Wasser gelöst, mit 6,g g Natriumnitrit versetzt und bei etwa 5° in eine Vorlage von verdünnter Salzsäure einfließen gelassen. Nach beendeter Diazotierung wird die Suspension der Diazoazoverbindung mit einer wässerigen sodaalkalischen Lösung von i i g Resorcin vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff ausgesalzen, filtriert, in Gegenwart von Soda wieder gelöst und mit der wie üblich bereiteten halbseitig gekuppelten Zwischenverbindung aus 18,4 g 4, 4'-Diaminodiphenyl und 13,8 g Salicylsäure gekuppelt. Der Tetrakisazofarbstoff wird mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und gegebenenfalls durch Umlösen gereinigt. Getrocknet und gemahlen stellt er ein dunkles Pulver dar, das Baumwolle in gelbstichig- , braunen Tönen färbt. Durch Nachbehandeln mit Kupfersalzen wird die Färbung wesentlich licht- und waschechter.Example 6 16.6 g of i-amino-3-acetylamino-4-oxybenzene are diazotized with 6.6 g of sodium nitrite in a hydrochloric acid solution with cooling, and the diazo compound is in the presence of soda with 25.6 g of i-phenyl-3-methyl- 5-pyrazolone-4'-sulfonic acid coupled. The dye is separated off with common salt and filtered. The acetyl group is split off by heating with dilute sulfuric acid. The saponified monoazo dye is dissolved in water by adding 4 g of sodium hydroxide solution, 6 g of sodium nitrite are added and the mixture is poured into a mixture of dilute hydrochloric acid at about 5 °. When the diazotization is complete, the suspension of the diazoazo compound is combined with an aqueous, soda-alkaline solution of iig resorcinol. After coupling has ended, the disazo dye is salted out, filtered, redissolved in the presence of soda and coupled with the half-coupled intermediate compound of 18.4 g of 4,4'-diaminodiphenyl and 13.8 g of salicylic acid prepared as usual. The tetrakisazo dye is precipitated with common salt, filtered and, if necessary, purified by dissolving. Dried and ground, it is a dark powder that dyes cotton in yellowish, brown tones. Post-treatment with copper salts makes the color much more lightfast and washfast.

Weitere Beispiele sind in der nachfolgenden Tabelle enthalten, worin R Resorcin und A den halbseitig gekuppelten Monoazofarbstoff aus i Mol tetrazotiertem 4, 4'-Diaminodiphenyl und i Mol Salicylsäure bedeutet Töne auf Baumwolle direkt nachgekupfert H03S b H O j - N = N "-OH R A rotbraun violet=äunhig- I HOOC N H., OH OH I N-N I @- O H -r R <- A violettbraun violettstichig- H 03 S - - N =N-1 S 03H dunkelbraun N H2 Töne auf Baumwolle direkt nachgekupfert 0 OH OH CH, N=NIC@ I ## SO,H - N=N ` @-Z-> R *- A dunkelbraun schwarzbraun l N02 N H2 OH H 03 S - N = N /-0H-->-R-*--A rotbraun violettstichig- braun N H2 CH, H 03S \\-N=N @ --@ R t A rotbraun braun N Hz OH CH, S 03 H ---@@.--N = N -@ R <- A braun braun < . N H2 -@ OH 02 N N H j- N = N @@ O H -@ R @- A rotbraun violettstichig- braun S 0311 - N H, -N = N O H -@ R @ A rotbraun violettstichig- H 03S braun N H2 N=N-@@ OH H 03 S N H2 -*- R <- A rotbraun violettstichig- braun H03S \-N =N N=N @@-OH@R@-A braun braun N H, Töne auf Baumwolle direkt nachgekupfert OH 1103s- @-N=N-"@ i S 03H - N = N - /-,/-0H-->-R-*--A violettstichig- violettstichig- braun braun N H2 S O,, H H O., S - \ " -N = N N = N - \ @-O H R -*--A dunkelbraun violettstichig- j , braun N H2 Na00C NH2 HO -@ /%--N = N--< - OH R f A braun braun S 03 Na N H2 - N = N -@ ,@- O H -@ R @- A braun braun SO, Na- HOOC N02 I H O '\-N = N -@ > -@ R @- A braun braun OH I N H2 HOOC Cl H O - / - N = N - @- O H -> R A braun braun N H2 Further examples are contained in the table below, in which R denotes resorcinol and A denotes the monoazo dye coupled on one side and composed of 1 mol of tetrazotised 4,4'-diaminodiphenyl and 1 mol of salicylic acid Tones on cotton directly copied H03S b HO j - N = N "-OH RA red-brown violet = similar- I. HOOC N H., OH OH I. NN I. @ - OH -r R <- A violet-brown violet-tinged- H 03 S - - N = N-1 S 03H dark brown N H2 Tones on cotton directly copied 0 OH OH CH, N = N IC @ I ## SO, H - N = N ` @ - Z -> R * - A dark brown black brown l N02 N H2 OH H 03 S - N = N / -0H -> - R - * - A red-brown violet-tinged- Brown N H2 CH, H 03S \\ - N = N @ - @ R t A red-brown brown N Hz OH CH, S 03 H --- @@ .-- N = N - @ R <- A brown brown < . N H2 - @ OH 02 NNH j- N = N @@ OH - @ R @ - A red-brown violet-tinged- Brown S 0311 - NH, -N = NOH - @ R @ A red-brown violet-tinged- H 03S brown N H2 N = N - @@ OH H 03 SN H2 - * - R <- A red-brown violet-tinged- Brown H03S \ -N = NN = N @@ - OH @ R @ -A brown brown NH, Tones on cotton directly copied OH 1103s- @ -N = N - "@ i S 03H - N = N - / -, / - 0H -> - R - * - A violet-tinged- violet-tinged- brown brown N H2 SO ,, H H O., S - \ " -N = NN = N - \ @ -OHR - * - A dark brown violet-tinged- j, Brown N H2 Na00C NH2 HO - @ /% - N = N - <- OH R f A brown brown S 03 Na N H2 - N = N - @, @ - OH - @ R @ - A brown brown SO, Na- HOOC N02 I. HO '\ -N = N - @> - @ R @ - A brown brown OH I N H2 HOOC Cl HO - / - N = N - @ - OH -> RA brown brown N H2

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol Resorcin in beliebiger Reihenfolge einerseits mit i Mol eines diazotierten Aminoazofarbstoffes von der allgemeinen Zusammensetzung kuppelt, wobei A den Rest einer Diazo- oder Azokomponente, welcher Rest weder diazotierbare Aminogruppen noch kupplungsfähige Kohlenstoffatome, wohl aber Azogruppen enthalten darf, bedeuten und wobei im Benzolrest B eine Hydroxylgruppe in o-Stellung zur Aminogruppe vorhanden sein muB und B noch weitere Substituenten enthalten kann und andererseits mit i Mol einer durch halbseitige Kupplung eines tetrazotierten 4, 4'-Diaminodiaryls mit einer i-Oxybenzol-2-carbonsäure erhältlichen Zwischenverbindung kuppelt.PATENT CLAIM: Process for the production of metallizable polyazo dyes, characterized in that i mole of resorcinol in any order on the one hand with i mole of a diazotized aminoazo dye of the general composition couples, where A is the radical of a diazo or azo component, which radical must contain neither diazotizable amino groups nor carbon atoms capable of coupling, but azo groups, and where in the benzene radical B a hydroxyl group must be present in the o-position to the amino group and B must contain further substituents and on the other hand it couples with i mole of an intermediate compound obtainable by one-sided coupling of a tetrazotized 4,4'-diaminodiaryl with an i-oxybenzene-2-carboxylic acid.