DE848258C - Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter organischer Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter organischer VerbindungenInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
-
Verfahren zur Polymerisation ungesättigter organischer Verbindungen I>ie 1'o1\-tnerisation unges:ittigter Verbindungen ist Substanz oder in Uisung mul.l meist durch liatal\-sat@@rett ausgelöst werden, Als sollte haben sich I'er@>@\@ie und andere Sattersuttt altgeltende Verbindttn-en. die ist den ttttgrsättigtett Verbindttn- gett oller (lest alige\\;ut<ltelt l.ttsungsmttteln losltch sitt@l. I@e\\:ilirt, s() z. 11 \\'asnerstuffsulwrt)xyd. _\cvl- 1>ertt@\@le ()der _I@t@h@lrelizt@l. plan hat auch schon die Pol\-nterisatio»t In- i \It\\etlthtlig 1>eru@\disrher K;tt:tl\s;It()relt »tit 11 ilfe \()1t he(lttktiolistnitteltt, <iie die 1'o1\ tnerisatio@tt licht sturen und im Reaktions- Inetlitttn ausreichend l@isliclt sind, ausgeführt. Nach diesen] \-erfahren kalilt ent\\ eder die t fesch\\ indig_ keil der I'@@l\ titeris;tti@@lt \\esrittlich erltiilit oder aber die Reaktionstemperatur wesentlich herabge- setzt \\,erden. Es wurde nun gefunden, daß die Polynterisati<nt und \lischp)lvnterisation ungesättigter orgastischer Verbindungen ist Substanz oller in Lösung. die durch im Reaktionsmedium lösliche, Sauerstoff ab- gtwtuh \-erhinduttgen tutd die 1'oynwrimtimt nicht stiirende Reduktionstuittel her\-orgerufen wird. durch Zusatz kata41ischer Mengen \e>tt itn Reationsmedium ausreichend löslichen Metall- \ erbindurgen, die sich mit den Komponenten des Reaktionsgemisches nicht in unerwünschter Weise umsetzen, nochmals wesentlich beschleunigt \\ erden. Als Oxydationsmittel haben sich beispiels\veise als brauchbar erwiesen: Peroxyde, wie 13enzoyl- 1)el-oxv(1 und andere Acylperoxyde, Wasserstoft- sul)ercmv(l, fenler auch Sauerstoff abgebetnle Ver- bindungen ohne T'eroxydstruktur, wie z. 13. Chlo- rate oller Jodobenzol, und bei Abwesenheit von l'en)x\alen, molekularer Sauerstoft in geeigneter Menge. Werden dagegen i'eroxyde angewandt, so ist es zweckmäßig, den Luftsauerstoff auszu- schliel:)en. \1s Reduktionsmittel sind nur solche Stoffe all- \ven(11)ar, (nie (nie 1'olymerisation nicht stören. 13e- s))rtders wirksam sind Sulfoxylate, organische lultinsäuren und ihre Salze, soweit sie im Itealk- tic)nsgenlisch genügend 1<islicll sind, z. 1i. die 13ellzol- sullinsäure, ferner Ketole, wie z. 13. 13enzoilt, _\ce- t)i lt und reduzierend wirkende Zucker, ebenso blerkalnane, wie 13etathionaphthol, endlich Hydra-. zin und :eine Derivate. Als \letallverl)indungen für nicht wäßrige l.5sungsmittel sind alle diejeldgen geeignet, die im heltlrtiolsniediutn in ausreichender Wise löslich sind, beispielsweise (nie Salze der Metalle mit Organischen Säuren, wie z.13. (5lsätire, Stearin- säure. Benzoesäurc, Itexallvclrc)I)eltzc)esüuru, Nal)h- thettsäure u. a., sowie (nie Chlorhydrate einiger Metalle, wie z. 13. Fe c13 il. a. 111) wäl3rigell Medillln sind wasserliisliche Aletallverbindungen am 1)latze. Dabei tnuß besonders darauf geachtet \verden, da13 (nie Metallverbindungen durch zugesetzte Basen, S:itiretl, 1'utferungssuhstanzen, Salze oder anderes nicht ausgefällt werden. Man setzt in solchen Fällen geeignete homplexliildner zu, (iie (nie 1\tetall- \-erl)in(lungett unter den ]Zeaktions!wdingullgen in 1-iisung halten, z. B. Salze der \\'einsiitire, Citroneln saure, I'\-r-()1)llosl)horsäure u. a. Auch nichtsalz- :trti@(' \let2tll\-erl)ittdtttlgett, wie z. 1i. 1?iscncarlxmvl, flluitctraiithvl, .\cetvlacetoneisen, I#:isuttäthvlat u. a. sind wirksam. Die angewandten @letallverl)in<@tnt- gell hiitllten ein bestimmtes Metall enthalten, es kiiltllell aber auch Mischungen voll verschiedenen Metallverbindungen benutzt \\-erden. Die Wirkung der Metallverbindungen 1)eruht vielleicht darauf, daß sir durch SauerswHal)gelwude \linel in eine höhere und (huch Reduktionsmittel in eitre niedrigere Wertigkeitssture übergeführt wtr@len. wobei die Polynlerisation ausgelöst wirrt. Doch siltll auch solche Metallverbindungen wirk- sarn, !)ei (testen ein derartiger 1Zeaktic)lianechauis- nms nicht angenommen \verden kamt und deshalb andere Gründe maßgehend sein müssen. Als teilgesättigte Verbindungen, deren 1'hymeri- satic)It stach (lern beanspruchten Verfahren altgeregt \v erden kamt, seien beispielsweise genannt: Acryl- nitril, Acrylsäure und Methacrylsäure und ihre Derivate, \-ili\-lacetag Stvrol, 13utadiem a-Chlor- 1)utadien-1, 3. Auch auf die \lischpolymerisation ist (nie Arbeitsweise anu-endbar. Als Verdünnungs- mittel kiinnen alle Itsmlgsmittel angewandt wer- den, in denen sich 1'olvnierisatiolwn durchführest lassen. Besonders geeignet sind solche, tlie ein gutes Uisevermögen für die angewandten Zusätze, z. 13. die \letallverbindungen, besitzen. Nicht jede Koml)ination eines S:tticrstoff abgeben- den Mittels mit eitlem lze(Iltl:ti(»tsrllittel u11(1 eine katalysierenden \letallverbindung beschleunigt die 1'olymerisation in gleMue \\-eise. 1i trat :ich ge- zeigt, daß die Wirksamkeit d(-i- angewandten katalysierenden Systeme von der Natur der unge- sattlgtell Verbindung, (lullt gegebenenfalls a11g('_ wandten Verdünnungsmittel und den Versuchs- bedingungen maßgel)('nd abhängig ist. I )as günstigste Verfahren kann a);) 1M11 zu Fall (tue Schwierigkeiten durch \ersuclte ermittelt \\-erden. Das 1\tengenverhältnis )lcr- Sauerstoff abgehenden Verbindung, des @e(lul;ti@)ltsntittels und der Metall- verl)itldutlg kalltl in weitest (;1-('Itz('lt variiert \\ei-. den. Man kann sowohl die :@:nterst))ti abgebend(' Verbindung als auch das !@(#clukti)@Ilstttittel i111 htbemclmß anwenden. Dagegen ist es z\\-ecknl;il.lig voll der Metallverbindung nicht »lehr ztiztis(@tzelt. als zur Erreichung des optimalen I.ttel;tes iic)t\\('tl- dig ist; dies ist meist bei einer \lettgu, di(# 2() " o des Oxydationsmittels oder hedukti()Ilsmittels nicht übersteigt, der 1a11. Die vorzugsweise angewandten Mengen all Oxydationsmittel bzw.Reduktionsmittcl liegen unter 5 % der Mengen der zu I>Olvmerisiercn- (feil Substanzen. Der Zusatz der \letallvcrhindung kann bei Be- ginn der 1'olyrilcrisati(»t, aber auch \v:ilil-('sl(l ihre. Verlaufes vorgeslon1111en \verden. Die \letallverl)i@t- dungen können sowohl in der ullgesättigtell Verl)in- dung als auch in eitlem \ urdütlnttngsmittul oller sl)ezlellen U)sungslntttel g('1i)»t zttg('s('tzt \verdell. Es kann ins manchen F:dleti zweckm;il.ii@ :eilt. zur Erltülttmg der Uüslicltkeit der @let<tllverl)ill(lung im organischen Medium solche Substanzen zuzusetzen, die ihre tyslichkeit begünstigen: z. 1i. kommt bei ge\\-isen yletallileatett eilt Ansatz v()11 Ilellz@lellr" itl I# rage. lt (' i : 1) i (' 1 t 0,o1 Gewichtsteile der \Ictallverl)ill<lullg wcr<len bei Zimnierteniperatur in =o (@uwirhtsteiletl der tatgesättigten Verl)indung guU)st. l3)1 die l-iisHW keit des \tetalh)lt'ates ())ler \let:tllsl:tl)iltllenates nick! ausreiltelvi seilt >JA. AG Auch Zu>mz \"t'. omtGe\viclltsteilen @lettz))es;iure die Allflii:ults, ltel- beigeführt. ltl der l.iisung der \lutallverl»it<lung \\-erden zun@ichst o.=@ (ie\vichtstrile ()xv(lations mittel, z. I>. 13estz))vll@en)@v)l, @(";el,et; .tlucl :ttt- schlteßend o,=5 %U"tl'!lt#t('lle % 1\e(lllktilllSlllittU!> 7..13. Bellzor(l. Während \l1I@@ltetl \\'11"(1 mitl e11; langsamer iiticksu)ftstu)ni durch (las Reaktions- gemisch geleitet, (las 1Zcal;ticmsgefüli luftdicht ver- schlossen und auf (nie in den "lal>ellctt \\-eitel- untct) angegebene Temperatur gel)lacht. Wenn als ()x\ dationsmittel 1_uftsauerst))ft allgc\\-:tll(lt wird, ent- fällt die Stickstoffbehandlung. Nach den ist (lull Talellen l I)is .1 angegebenen N-ersuchszeiten er- folgt die Ausbetltebestinnntnig durch @\ttsf;illen des l'olvmeHsates niit Alkolic)1 im Fall (les Vittvl- acetats durch Titration mit 13n)m, Die in (feil Talellen angegebenen Ausbeuten sind Prozente, 1)e_ zogen auf (hu angenemdtell ungesättigten W)in-. (sungen. Tahel (e I Ausbeute in 1';crzcnt bei der 1'ol@merisatioll von Styrol mit verschiedenen Sauerstoff abgebenden Mitteln, lienzoi!t urd Eisenoleat. Temperatur 4o°, Zeit T9 Sturdell lLl,l SCtZteS Zusatz voll al(uin Iienzoin tls@llationsntittel 13cn,oin Fe" -t)leat +Fe-'- tlleat 13e11'J,o@'läLlpf'ro x@"d. . . . . t) I@l To 40 JOdlrbcnz0l ...-....... c@,t [email protected] cl,r 7 @y-a"erstoli;upcnl@@'<i.. !! ct,s 0,5 0,1r 11,0 Ir> "hal>elle @tl>lu#Itte ill I'r()zl#llt bei der 1'olvnlerisatic 1T @"cl:l Stvrol mit I3enzo@@lpel-oxvd, verschiedenen Reduktic,ns- Inittelti utld Eisenoleat. Tempe atur .4o° - Zusatz von Zn@e,c@tzt@ s Zeit allrill liL-llzo#-1- I>c#nzov1- 1## #1116;titt' l St(l. snpenr@@-ll 1`L," -- t>leat snl>cro@t"cl Q1;1,... t>leat Bc'tlioin. , . . .. . . . . . . . @ I cl o, I c) 4() 13cnurls:tltinsünrc .... IS (i cl 7 1,5 @cetclin - . . . . . . . . ..... Tcl ;; T= 5 20 T1Ii.,l1apltt1:ol ....... IO Il 6 - Ir Tal) cllc' ,; .@tra,< nt@ itt I'cclz. n@ bc#i <1e; 1'olYmer;>atiin v0,1 `t@-rt)1 mit Belmovlperoxyd, Benzoin und ver@clt:ede:@elt lletall@"rrllindun@@e!1- Temheratri!1- 40', Zeit- Tfl Sturden Zusatz \-orl a IU#in lienzoc l- licnzovlsu lerw-rl \II-t.@l!wrhinUnn@ort ,Lllmni\`.,l 1lcnimin @ 13rltznin i I: t1 e . . . . . . . . . . . . . . . -- r1 t'.I T(> \;p!lttl.f'n:,turr#: 1:c, .., . I `, cl .; ,,6 ........ -- Icl 40 l crrichlorid . . . . . . . - . . 1 =I l:i.cttpe .tacarltlm@-1 . . . = 2= - 54 I'.i:c'!1 .. Atli\-lat ..... Li _ 4.= Acctdacetcm '- Fe,... .. 0 rcr T 56 N l:hfcrn;lplltllenat .... cr 4 cl 16 Mall,gallnahlltllcnat.... -- T0 - 17 \ickehlaphtltellat ..... Ict __ =0 Bleinalllltltenat . . . .. . . ct lt> 2 .19 lic,baltltclplltltell;lt .... o,= 10 .1 25 Zinl;naplttllenat ...... c! Tcl 16 llailc@iumtlallllth@nal cr @c@ ,; 2(t Talzelle Ausbeute in Prozent bei der Polymerisation verschiedener ungesättigter Verbindungen finit I3enzo5@11>eroxj-el, Benzoin und F?isennaphthenat bzw. Bleinaphthenat Bei Gegenwart van Ungesättigte Zeit Tenip. Benzoyl- Benzoylsriper- Benzoylsuln-r- Verbindungen in st(1. Grad Superoxyd oxyd-f-Benzoin Oxyd +- Benzuin 1- Benzoiii '+Fe-naphthenat @-Yb-nalilitlienat i @tvrol ......... ..... Ta ' 4() 10 ,16 5ti .#letliacr5,lsäure- iiethylester ........ 2 40 5 - 22 Vinylacetat .......... 1 .10 3 36 20 Acrylnitril . . . . . . . . . s, ,, 2t> 1 1 95 -- Chloropren ........... I 3 ,40 I lct 90 - Beisllie12 o Ge\\ iclitsteile llutadien und 30 Gewichtsteile \m lnitril ergeben hei .4o' nach 35 St1111dci1 mit den in der Talzelle 5 verzeichneten 7.usätzc°tt die Ausbeuten (iii Prozent) ritte: kautschuk- ähnlichen @izlymerisate;. Tabelle 5 z Gewichtsteile = e:eiciclitsh ile Gewichtsteile Benzoylperoxvd ltenzoyll><#rox@d Zusätze 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd i Gewichtstcil ;- i Gewichtst@#il F3enziiy,11ienixyi1 -1- i Gewichtsteil Benzoin Bellzoin Bcnzohl 0,1 Gewichtsteil -f #i.1 Gewichtsteil lüisennaphthenat tileiiitipllttlelltit Ausbeute.. I io",@@ I =r",'@i I 43 11 i@i I@6
Claims (1)
-
PATENTANSPRUCH: \-erfahren zur Polyinerisation und Misch- pol "-llierisatio»l ungesättigter organischer Ver- hindungen in Substanz oder in 1_iisung in Gegen- \i:ii-! cilles ilic° 1'olvnlurisatioll dicht stüreneleil Oxyclatirnismittel"# und eines die PolymensatiOn sticht stiirenden lledul:tii»t:mittel.. dadurch ge- kennzeichnet, dati ltlati \rrbin<lungen voll Metallen zttsrtzt. dic im !@i#aktilnl@trrmisch li.i. lieh sind.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP13187D DE848258C (de) | 1944-04-09 | 1944-04-09 | Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter organischer Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP13187D DE848258C (de) | 1944-04-09 | 1944-04-09 | Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter organischer Verbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE848258C true DE848258C (de) | 1952-09-01 |
Family
ID=7364481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP13187D Expired DE848258C (de) | 1944-04-09 | 1944-04-09 | Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter organischer Verbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE848258C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1026959B (de) * | 1955-04-29 | 1958-03-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen |
DE1247658B (de) * | 1963-03-05 | 1967-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung schwerentflammbarer thermoplastischer Polymerisate |
-
1944
- 1944-04-09 DE DEP13187D patent/DE848258C/de not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1026959B (de) * | 1955-04-29 | 1958-03-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen |
DE1247658B (de) * | 1963-03-05 | 1967-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung schwerentflammbarer thermoplastischer Polymerisate |
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