DE827899C - Carrier for photographic layers for color photography - Google Patents

Description

(WlGBL S. 175)(WlGBL p. 175)

AUSGEGEBEN AM 14. JANUAR 1952ISSUED JANUARY 14, 1952

p 3692 IVa/57b Bp 3692 IVa / 57b B

Die Erfindung bezieht sich auf einen neuen Träger für photographisdie Schichten, insbesondere solchen für die Farbphotographie. Die Stoffe, welche bisher üblicherweise als biegsame Filmunterlage für photographisches Material verwendet wurden, bestehen aus Cellulosenitrat oder Celluloseacetat als Filmunterlage oder aus Papier als Grundstoff für photographische Abzüge und Vergrößerungen. Cellulosenitrat ist in ausgedehntem Maße als Filmunterlage trotz seiner hohen Entflammbarkeit und der sich daraus ergebenden Feuersgefahr benutzt worden. Obwohl bei gewissen Arten von Filmen Celluloseacetat das Cellulosenitrat ersetzt hat, besitzt dieses Material gewisse schwerwiegende Nachteile, so hat es beispielsweise eine verhältnismäßig geringe Wasserwiderstandsfähigkeit und besitzt insbesondere bei geringen Temperaturen eine geringe Festigkeit und Biegsamkeit. Von Zeit zu Zeit wurden andere Stoffe, beispielsweise Polyamide, als Filmunterlage vorgeschlagen, die an sich nicht feuergefährlich sind, wie es bei Cellulosenitrat der Fall ist, jedoch hat es sich herausgestellt, daß diese Stoffe andere Nachteile aufweisen und in der Tat hat deren Verwendung als Filmunterlage keine wesentliche Einführung in die Praxis erlangt.The invention relates to a new support for photographic layers, in particular those for color photography. The substances that were previously usually used as a flexible film base used for photographic material consist of cellulose nitrate or cellulose acetate as a film base or of paper as a base for photographic prints and enlargements. Cellulose nitrate is widely used as a film base despite its high flammability and the resulting fire hazard. Although with certain types of If cellulose acetate has replaced cellulose nitrate, this material has certain serious consequences Disadvantages, for example, are relatively poor in water resistance low strength and flexibility, especially at low temperatures. From time to Time other materials, such as polyamides, were proposed as a film base, which per se are not flammable, as is the case with cellulose nitrate, but it has been found that these substances have other disadvantages and, in fact, their use as a film base has none Gained a substantial introduction to practice.

Ein anderer Nachteil, der bei der Verwendung von sowohl Cellulosenitrat als auch Celluloseacetat als Filmunterlage auftritt ist der, daß diese beiden Stoffe chemisch nicht ausreichend stabil sind und daß aus ihnen Spuren von Stickstoffsäuren und Essigsäure frei werden. Dies ist ein besonders schwerwiegender Nachteil, wenn diese Stoffe als Filmunterlage für Farbfilme verwendet werden, da diese frei werdenden Säurespuren die Empfindlichkeit der Emulsionsschichten in verschiedenem 35' Maße beeinflussen und auch die FarbwiedergabeAnother disadvantage associated with using both cellulose nitrate and cellulose acetate occurs as a film base is that these two substances are not sufficiently chemically stable and that traces of nitric acids and acetic acid are released from them. This is a special one serious disadvantage when these substances are used as a film base for color films, since These traces of acid which are released increase the sensitivity of the emulsion layers in different 35 ' Dimensions affect and also the color rendering

des entwickelten Films, insbesondere wenn der entwickelte Film Azomethinfarbstoffe enthält, die beispielsweise in dem Film durch die Wirkung von Farbentwicklern auf Farbbildner in einer oder mehreren der lichtempfindlichen Emulsioiisschichten eines Mehrschichtenfilms gebildet werden.of the developed film, especially if the developed film contains azomethine dyes which for example in the film by the action of color developers on color formers in a or a plurality of the photosensitive emulsion layers of a multilayer film are formed.

Obwohl Papier in weitem Umfang als Unterlage für photographische Schwarzweißabzüge oder Vergrößerungen verwendet worden ist, stellt dieses ίο trotzdem keine brauchbare Unterlage für Farbabzüge dar, insofern nämlich, als eine besondere Behandlung des Papiers erforderlich wäre, um ein Aufsaugen der wasserlöslichen Stoffe durch die j Papierunterlage zu verhindern.Although paper is widely used as a base for black and white photographic prints or enlargements has been used, this ίο is still not a usable base for color prints in so far as special treatment of the paper would be required in order to obtain a Prevent the water-soluble substances from being absorbed by the paper backing.

>5 Es wurde nun gefunden, daß diese und andere Xachteile überwunden werden können, wenn als Unterlage für photographische Schichten, welche insbesondere für Farbphotographie verwendet werden, die aromatischen Polyester der noch zu he- \ schreibenden Art angewandt werden.> 5 It has now been found that these and other Xachteile can be overcome, if the aromatic polyester of the still HE \ write type are used as a support for photographic layers, which are used especially for color photograph.

Die aromatischen Polyester, welche gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind die hoch polymeren Ester, welche durch Erwärmen eines oder mehrerer Glykole der Reihen HO (CH₂) „OH zusammen mit Terephthalsäure oder mit einem esterbildenden Derivat derselben erhalten werden, wobei in dieser Formel η eine ganze Zahl, größer als i, jedoch nicht größer als io ist. Beispiele derartiger hoch polymerer linearer Ester sind solche, die aus Terephthalsäure oder einem esterbildenden Derivat derselben und Äthylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Hexamethylenglykol und Decamethylenglykol erhalten werden und auch Mischpolymerisate, welche dadurch erhalten werden, daß bis zu 30% der Terephthalsäure oder des esterbildenden Derivats derselben durch äquivalente Mengen einer anderen Dicarbonsäure ersetzt werden, beispielsweise Adipin- und Sebacinsäure oder esterbildende Derivate derselben. Gewünschtenfalls können Weichmachungsmittel hinzugefügt werden, ι jedoch sind diese gewöhnlich nicht erforderlich. 1 I )ie so erhaltenen Polyester stellen hoch schmelzende, schwer lösliche, farblose oder im wesentlichen farblose Stoffe dar. Von diesen Polyestern ist dem j Polyäthylenglykolterephthalat der Vorzug zu geben wegen seiner leichten Zugänglichkeit und wegen seines hohen Schmelzpunktes, der bei etwa 240⁰ liegt.The aromatic polyesters which are used according to the present invention are the highly polymeric esters which are obtained by heating one or more glycols of the series HO (CH ₂ ) "OH together with terephthalic acid or with an ester-forming derivative thereof, in this formula η is an integer greater than i but not greater than io. Examples of such highly polymeric linear esters are those which are obtained from terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol and also copolymers which are obtained by using up to 30% of the terephthalic acid or the same be replaced by equivalent amounts of another dicarboxylic acid, for example adipic and sebacic acid or ester-forming derivatives thereof. If desired, plasticizers can be added, but these are usually not necessary. 1 I) ie polyester thus obtained represent high melting, poorly soluble, colorless or substantially colorless materials. Of these polyesters the j polyethylene glycol terephthalate is to be preferred because of its ready availability and because of its high melting point, which is about 240 ^0th

Das Herstellungsverfahren dieses Trägermaterials an sich bildet nicht den Gegenstand der Erfindung.The manufacturing process of this carrier material in itself does not form the subject of the Invention.

Das erfindungsgemäße Trägermaterial kann dadurch hergestellt werden, daß Blätter oder Filme des Polyesters gebildet werden, beispielsweise durch rasches Abkühlen der geschmolzenen Polyester in der Form von dünnen Schichten, wie sie in der britischen Patentschrift 609797 be- j schrieben sind, oder durch Verdampfen des Lösungsmittels von dünnen Schichten von Lösungen der Polyester. :The carrier material according to the invention can be produced in that sheets or films of the polyester are formed, for example by rapidly cooling the molten Polyester in the form of thin layers as described in British patent specification 609797 are written, or by evaporating the solvent from thin layers of solutions the polyester. :

Das Trägermaterial kann, durchsichtig sein, und | in diesem Fall ist es geeignet zur Verwendung als i Negativ- oder Positivfilm, es kann aber auch mehr I oder weniger undurchsichtig sein, beispielsweise durch Einverleibung eines \veißen Pigmentes, wie Titandioxyd, und in diesem Fall ist es zur Verwendung von Farbabzügen oder Farbvergrößerungen geeignet. Das Trägermaterial, welches für Abzüge brauchbar ist. kann auch dadurch hergestellt werden, daß der Polyester auf einen undurchsichtigen Stoff, beispielsweise Papier, aufgebracht wird, oder indem eine oder mehrere Schichten von undurchsichtigem Material, beispielsweise Papier, zwischen zwei oder mehr Schichten ί des Polyesters angebracht werden.The carrier material can be transparent, and | in this case it is suitable for use as i Negative or positive film, but it can also be more or less opaque, for example by incorporating a white pigment, such as titanium dioxide, and in this case it is for use suitable for color prints or color enlargements. The carrier material that is used for Prints is usable. can also be made by placing the polyester on an opaque surface Fabric, for example paper, is applied, or by one or more layers of opaque material, for example Paper, placed between two or more layers ί of polyester.

Bei der Herstellung von photographischem Material, die an sich nicht den Gegenstand der Erfindung bildet, kann das aus dem Polyester bestehende Trägermaterial zunächst mit einer Grundschicht versehen werden, d. h. mit einem Belag, der die Haftung der Emulsionsschichten auf dem Polyestergrundstoff erleichtert. Eine zweckmäßige klebende Verbindung, welche in diesem Sinn als Grundschicht verwendet wird, besteht aus Gelatine, einer Carbonsäure und einem Quellmittel für den Polyester. Das Verfahren der Herstellung eines photographischen Materials, welches für die Farbphotographie geeignet ist, besteht darin, daß das Polyesterträgermaterial mit einer derartigen klebenden Schicht versehen wird. Als Carbonsäure kann beispielsweise Essigsäure verwendet werden, und als Quellmittel für den Polyester wird beispielsweise ein Phenol- oder Naphthyläther oder ein anderer Naphthylalkyläther angewandt. Diese Klebzusammensetzung kann auch Härtungsmittel enthalten, beispielsweise Salze von Aluminium oder Chrom oder Aldehyde, antistatische Stoffe, beispielsweise ionisierende Polymere, wie Polymethacrylate, und Desinfektionsmittel, beispielsweise Phenol. Dieser Stoffzusammensetzung kanu gewünschtenfalls auch eine Lösung in einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Äthanol oder Aceton, von einem oder mehreren linearen Polyestern hinzugefügt werden, welche aus Glykolen gebildet werden, beispielsweise Äthylenglykol und Diäthylenglykol und Dicarbonsäuren, beispielsweise Terephthalsäure und Adipinsäure.In the manufacture of photographic material, which in itself is not the subject of the invention forms, the carrier material consisting of the polyester can initially be coated with a base layer be provided, d. H. with a covering that prevents the emulsion layers from adhering to the polyester base material relieved. A useful adhesive connection, which in this sense is used as a base layer is used, consists of gelatin, a carboxylic acid and a swelling agent for the polyester. The method of producing a photographic material used for color photography is suitable, is that the polyester carrier material with such an adhesive Layer is provided. Acetic acid, for example, can be used as the carboxylic acid, and as The swelling agent for the polyester is, for example, a phenol or naphthyl ether or another Naphthyl alkyl ether applied. This adhesive composition can also contain curing agents, for example salts of aluminum or chromium or aldehydes, antistatic substances, for example ionizing polymers such as polymethacrylates and disinfectants, for example Phenol. This composition of matter can, if desired, also be a solution in an or several organic solvents, for example ethanol or acetone, from one or several linear polyesters formed from glycols can be added, for example Ethylene glycol and diethylene glycol and dicarboxylic acids, for example terephthalic acid and Adipic acid.

Das mit der Klebstoffzusammensetzung versehene Polyesterträgermaterial kann gewünschtenfalls getrocknet werden, um die Lösungsmittel zu entfernen, und die lichtempfindlichen Emulsionsschichten werden dann aufgebracht. Diese Schichten können neben den lichtempfindlichen Farbstoffen einen oder mehrere Farbbildner, Stabilisierung»- mittel, die Trübungsbildung verhindernde Mittel, antistatische Mittel. Härtungsmittel. Netzmittel und Ausbreitungsmittel enthalten. Die Lichthofbildung verhindernde Schichten und Filterschichten können auch auf eine oder beide Seiten des Trägermaterials aufgebracht werden.The polyester carrier material provided with the adhesive composition can, if desired dried to remove the solvents, and the photosensitive emulsion layers are then applied. These layers In addition to the light-sensitive dyes, one or more color formers, stabilizers »- agents, anti-haze agents, antistatic agents. Hardening agents. Wetting agents and spreading agents included. Antihalation layers and filter layers can also be applied to one or both sides of the substrate.

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Trägermaterial kann zur Herstellung von kinematographischen Filmen verwendet werden, und gewünschtenfalls kann auf diesen durch ein beliebiges bekanntes Verfahren eine Tonaufzeichnung auf-The support material forming the subject of the invention can be used for the production of cinematographic Films can be used, and if desired, these can be viewed by any known method to record a sound

gebracht werden. Die Belichtung, Behandlung, Verarbeitung und Aufwicklung des Films kann durch die üblichen Verfahren erfolgen.to be brought. The exposure, treatment, processing and winding of the film can be done by the usual procedures are carried out.

Infolge der Widerstandsfähigkeit der Polyester gegenüber organischen Lösungsmitteln ist es möglieh, entsprechende Lösungsmittel verwenden zu können, um eine Schnelltrocknung durchzuführen.Due to the resistance of the polyester to organic solvents, it is possible to be able to use appropriate solvents in order to carry out rapid drying.

Das photographische Trägermaterial gemäß der Erfindung ist den üblichen Trägermaterialien der Farbphotographie, bei denen Cellulosenitrat- oder -acetat als Träger verwendet werden, überlegen infolge der besseren chemischen Stabilität der Polyester, die relativen Empfindlichkeiten der Emulsionsschichten werden nicht erheblich beeinträchtigt durch das Freiwerden von freien Säuren, so daß der Farbausgleich des Films nicht gestört wird und die erhaltenen Farbbilder sind dauerhafter. The photographic support material according to the invention is the usual support materials Superior color photography using cellulose nitrate or acetate as a support due to the better chemical stability of the polyester, the relative sensitivities of the Emulsion layers are not significantly affected by the release of free acids, so that the color balance of the film is not disturbed and the resulting color images are more durable.

Es kommt noch hinzu, daß die Polyesterfilme eine überlegene optische Klarheit besitzen und infolge ihrer überlegeneu Festigkeit ist es möglich, dünnere Filme als Träger zu verwenden, so daß stärkere Emulsionsschichten angewandt werden können, wodurch größere Belichtungsspielräume anwendbar sind.In addition, the polyester films are superior in optical clarity and consequently their superior strength makes it possible to use thinner films as supports, so that Thicker emulsion layers can be applied, allowing larger exposure latitudes are applicable.

Die photographischeii Trägermaterialien gemäß der Erfindung sind auch den bisher bekannten farbphotographischen Materialien, bei denen bekannte Träger verwendet werden, insofern überlegen, weil die Polyester eine bessere Wasserwiderstandsfähigkeit aufweisen, darüber hinaus besitzen die farbphotographischen Trägermaterialien gemäß der Erfindung eine verbesserte Maßstabilität, insbesondere hinsichtlich ihrer Widerstandsfähigkeit gegenüber den Behandlungsbädern, denn eine Veränderung der Abmessungen und der Gestalt der Filme kann zu örtlichen Farbveränderungen führen, insbesondere wenn eine getrennte Behandlung der Einzelschichten erfolgt.The photographic support materials according to of the invention are also the heretofore known color photographic materials in which known Carriers used are superior in that the polyester has better water resistance have, in addition, have the color photographic support materials according to the invention improved dimensional stability, especially with regard to their resistance to the treatment baths, because the dimensions and shape of the films can change lead to local color changes, especially if the Single layers takes place.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Träger für photographische Schichten für Farbphotographie, dadurch gekennzeichnet, daß dieser aus einem Polymerisat von einem oder mehreren Glykolen der allgemeinen Formel HO(C H₂) „O H, in der η eine ganze Zahl größer als i, aber nicht größer als 10, bedeutet, mit Terq>hthalsäure oder einem esterbildenden Derivat derselben besteht.1. Support for photographic layers for color photography, characterized in that it consists of a polymer of one or more glycols of the general formula HO (CH ₂ ) "OH, in which η is an integer greater than i but not greater than 10 , with terq> ththalic acid or an ester-forming derivative thereof. 2. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf einer Seite eine Klebschicht vorgesehen ist, die aus Gelatine, einer Carbonsäure und einem Quellmittel für den Polyester besteht.2. Carrier according to claim 1, characterized in that an adhesive layer on one side is provided which consists of gelatin, a carboxylic acid and a swelling agent for the polyester consists. 3. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er undurchsichtig ist.3. Carrier according to claim 1, characterized in that it is opaque. 2718 1.522718 1.52