DE813914C

DE813914C - Verfahren zur elektrolytischen Niederschlagung von Rhodium

Info

Publication number: DE813914C
Application number: DEP50000A
Authority: DE
Inventors: Frank Herbert Reid
Original assignee: Mond Nickel Co Ltd
Current assignee: Mond Nickel Co Ltd
Priority date: 1947-08-19
Filing date: 1949-07-26
Publication date: 1951-09-17
Also published as: US2577365A; BE484443A; GB626430A; FR970543A

Description

(WiGBL S. 175)

AUSGEGEBEN AM 17. SEPTEMBER 1951

ρ 50000 Via/48a D

Zur elektrolytischen Niederschlagung von Rhodium auf andere Metalle zu Dekoration«- oder Schutzzwecken werden üblicherweise Elektrolyt^ angewandt, die als Hauptbestandteile Rhodiumsulfat oder Rhodiumphosphat oder ein Gemisch dieser zwei Verbindungen sowie freie Schwefeloder Phosphorsäure oder ein Gemisch hiervon enthalten. Die freie Säure ist notwendig, um eine Spaltung der Rhodiumverbindungen durch Wasser mit nachfolgendem Niederschlag von Rhodiumhydroxyd zu verhindern.

Es wurde festgestellt, daß Elektrolyte dieser Art unter normalen Galvanisierungsbedingungen Rhodiumniederschläge erzeugen, die bei zunehmender Schichtstärke mehr und mehr milchig werden. Die genaue'Schichtstärke, bei der der gewünschte Metallglanz verlorengeht, ändert sich je nach der Zusammensetzung des Elektrolyts und den Arbeitsbedingungen. Niederschläge mit Phosphatelektrolyten können schon bei ο,οοο 062 mm Stärke milchig sein, ao während Niederschlage mit Schwefelphosphatelektrolyten bis zu einer Schichtstärke von ο,οοο 25 mm glänzend bleiben. Die industriell als zufriedenstellend angesehene Mindestschichtstärke beträgt 0,000 12 mm, wobei das Zwei- bis Dreifache dieser Schichtstärke erwünscht ist.

Gemäß vorliegender Erfindung wird dem Elektrolyten eine bestimmte Menge Blei in Form einer säurelöslichen Bleiverbindung, zum Beispiel salpetersaurem Blei oder Bleiacetat, zugefügt. Es wurde festgestellt, daß damit weit dickere Rhodiumniederschläge aufgebracht werden können, ehe der charakteristische Glanz verlorengeht oder die Niederschläge milchig werden.

Die zuzufügende Bleimenge beträgt 0,001 bis 0,02 g je Liter. Mit einem Gehalt unter 0,001 g je

Liter ist die Bleuqgabe praktisich wirkungslos, und bei einer Bleizugabe, die 0,02 g je Liter übersteigt, zeigen die Niederschläge milchige Streifen schon bei Schichten, die wenig, wenn üb/ethaupt, stärker sind, als wenn kein Blei angewandt wird.

Glänzende Niederschläge von mehr also.ooo 125 mm Stärke, die für die verschiedensten Zwecke brauch* bar sind, können zwar mit einigen· Elektrolyten, insbesondere den Phosphatschwefelelektrolyten, unter geeigneten Arbeitsbedingungen hergestellt werden, aber auch dann ist das Zufügen von Blei vorteilhaft, da die Niederschläge in der Regel dicker als die Mindeststärke sein sollen. Auch bei Anwendung von Bleizugaben werden die Niederschläge allerdings bei Schichtstärken trübe, die sich; je nach der Zusammensetzung des Elektrolyts und je nach den Arbeitsbedingungen änderij,.,., ,_,

In bekannten Verfahren beteigt der Rhodiumgehalt der Lösung 2 g je Liter und wechselt die Arao beitstemperatur von Raumtemperatur bis 6o°, während sie üblicherweise auf 35 bis 40⁰ gehalten wird. Die übliche Stromdichte beträgt 2 bis 4 Amp./dm². Diese üblichen Arbeitsbedingungen werden gemäß vorliegender Erfindung beibehalten. Wenn die Ar- »5 beitstemperatur 40⁰ übersteigt, wird aber die Höchstschichtstärke des fHanztriederschlags geringer, wenn der Bleigehalt nahe bei 0,02 g je Liter liegt. Es empfiehlt sich, daher, fiqtxe Temperaturen und hohe Gehalte nicht zusammen anzuwenden.
Als Beispiel wurde ein Phosphatsulfatelektrolyt durch Auflösen von Rhodiumhydroxyd in Phosphorsäure und Beigabe der Phosphorlösung zu verdünnter Schwefelsäure derart hergestellt, daß die sich ergebende Lösung 2 g Rhodium je Liter und 0,0201 konzentrierte Schwefelsäure je Liter enthielt. Beim Arbeiten mit dieser Lösung wurden mit einer Stromdichte von'4 Amp./dm· folgende Ergebnisse erzielt: ,

Ohne Bleizusatz mit Temperaturen von 20 und 6o° wurden die Niederschläge milchig, als die Schichten ungefähr ö.ooö 25 ratal dick waren.

Mit einem Bleizusatz von 0,001 g je Liter und bei Anwendung von Temperaturen von 20 und 6o° blieben die Niederschläge glänzend bis zu Schichtstärken von 0,000875 mm bzw. 0,001 mm.

Mit einem Bleizusatz von 0,005 g je Liter und bei Anwendung von Temperaturen von 20 und 6o° blieben die Niederschläge glänzend bis zu Schichtstärken von 0,000525 mm bzw. 0,000875 mm.

Mit einem Bleizusatz von 0,05 g je Liter ,wurde mit Raumtemperatur ein Niederschlag erzielt, der bei einer Schichtstärke von 0,000 375 mm stark streifig war.

Als weiteres Beispiel wurde ein Schwefelelektrolyt durch Auflösen von fein verteiltem Rhodium in konzentrierter Schwefelsäure und Verdünnen dieser Lösung derart hergestellt, daß ein Gehalt von 2 g Rhodium je Liter und von 0,010 1 konzentrierter Schwefelsäure je Liter erreicht wurde. Mit einer Stromdichte von 4 Amp./dm² wurden hiermit folgende Ergebnisse erzielt:

" Ohne Bleizusatz ergab die Lösung mit Raumtemperatur einen Niederschlag, der bei einer Schichtstärke von 0,000250 mm milchig wurde, und mit einer Temperatur von 6o° einen Niederschlag, der bei einer Schichtstärke von 0,000375 mm stumpf grau wurde.

Mit einem Bleizusatz von 0,005 g je Liter blieben die mit Temperaturen von 20 und 6o° erzielten Niederschläge bis zu Schichtstärken von 0,001250 bzw. 0,001 260 mm glänzend.

Mit einem Bierzusatz von 0,015 S J^e Liter blieben die mit Temperaturen von 20, 40 und 6o° erzielten Niederschläge bis zu Schichtstärken von 0,000600 bzw. 0,001 mm und 0,000 625 mm glänzend. .»75

Als drittes Beispiel wurde ein Phosphorelektrolyt durch Auflösen von Rhodiumhydroxyd in Phosphorsäure und Verdünnen dieser Lösung derart hergestellt, daß ein Gehalt von 2 g Rhodium je Liter und 0,020 1 Phosphorsäure je Liter erreicht wurde. ·© Diese Lösung ergab mit Raumtemperatur und einer Stromdichte von 4 Amp./dm² einen Niederschlag, der schon bei einer Schiehtstärke von, 0,000062 mm milchig war. Nach Zuführung von 0,005 g Blei je Liter blieb der Niederschlag unter gleichen is Bedingungen bis zu einer Schiehtstärke von 0,000450 mm glänzend.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur elektronischen Niederschlagung von Rhodium auf Metallen mittels eines Elektrolyts, der Rhodiumsulfat oder Rhodiumphosphat einzeln oder in Mischung und freie Schwefelsäure oder freie Phosphorsäure einzeln oder in Mischung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrolyse in einem Elek*> trolyt erfolgt, dem Blei in einer Konzentration von 0,001 bis 0,02 g/l zugesetzt ist.

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