DE752481C - Process for the preparation of acrylic acid amides - Google Patents
Process for the preparation of acrylic acid amidesInfo
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- DE752481C DE752481C DEI65545D DEI0065545D DE752481C DE 752481 C DE752481 C DE 752481C DE I65545 D DEI65545 D DE I65545D DE I0065545 D DEI0065545 D DE I0065545D DE 752481 C DE752481 C DE 752481C
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
Description
Acrylsäureamide sind bisher auf verschiedenen Wegen erhalten worden:Acrylic acid amides have so far been obtained in various ways:
1. Durch Umsetzung von Acrylsäurechlorid mit Aminen in benzolischer Lösung unter Verwendung von 2 Mol Base, ι Mol der Base wird zur Bindung der frei werdenden Chlorwasserstoffsäure benötigt: (M ο u r e u: Bulletin (3) 9, 417 bis 424; Annales de chim. (7) 2, 174 bis 185; Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Aufl., H/400, IV/60, in, XII/257, 79s).1. By reacting acrylic acid chloride with amines in a benzene solution using 2 moles of base, 1 mole of the base is required to bind the hydrochloric acid released: (M o ureu: Bulletin (3) 9, 417 to 424; Annales de chim. (7) 2, 174 to 185; Beilstein's Handbook of Organic Chemistry, 4th ed., H / 400, IV / 60, in, XII / 257, 79s).
2. Durch Umsetzung von a-Brompropionsäureamiden mit Phenolnatrium. Dabei werden neben den entsprechenden Phenoläthern die Acrylsäureamide, z. B. Acrylsäureäthylanilid, erhalten (Bischoff: B. 34, 2125 bis 2145; Beilsteins Handbuch der organischen' Chemie, 4. Aufl., XII/257).2. By reacting α-bromopropionic acid amides with sodium phenol. Be there in addition to the corresponding phenol ethers, the acrylic acid amides, e.g. B. Acrylic acid ethyl anilide, received (Bischoff: B. 34, 2125 to 2145; Beilstein's handbook of organic ' Chemie, 4th ed., XII / 257).
3. In einzelnen Fällen durch Erhitzen von /?-Chlorpropionsäureamiden bei Atmosphärendruck (Mayer und van Zütphen: B. 60, 858).3. In individual cases by heating /? - chloropropionic acid amides at atmospheric pressure (Mayer and van Zütphen: B. 60, 858).
Das zuerst genannte Verfahren verwendet ein organisches Lösungsmittel, außerdem benötigt das Verfahren 1 Mol Base zur Bindung der frei werdenden Chlorwasserstoffsäure. Dieses Verfahren ist unwirtschaftlich, da sowohl die Regenerierung des Lösungsmittels wie auch der überschüssigen Base durchgeführt werden muß.The former method uses an organic solvent, as well as needed the process uses 1 mole of base to bind the hydrochloric acid liberated. This process is uneconomical as both the regeneration of the solvent as well as the excess base must be carried out.
Das· Verfahren-2 ergibt Gemische von a-Phenoxypropionsäureamiden und Acrylsäureamiden, so daß nur schlechte Ausbeuten erhalten werden. Außerdem sind die als Ausgangsstoff verwendeten a-Brompropionsäureamide schlecht zugänglich.Method-2 yields mixtures of α-phenoxypropionic acid amides and acrylic acid amides, so that only poor yields can be obtained. In addition, the a-bromopropionic acid amides used as starting materials poorly accessible.
Das Verfahren von Mayer und vanThe method of Mayer and van
Zütphen^ ist nur für die Darstellung desZütphen ^ is only for the representation of the
Acrylsäuremethylanilids durchgeführt undAcrylic acid methylanilide carried out and
ίο gibt schlechte Ausbeuten infolge teilweiser Zersetzung und Polymerisation.ίο gives poor yields due to partial Decomposition and polymerization.
Es wurde nun gefunden, daß man ganz allgemein Acrylsäureamide in besonders vorteilhafter Weise erhält, wenn man /?-Chlorpropionsäureamide in wäßriger Lösung oder Suspension mit Alkalien oder Erdalkalien in der Wärme behandelt. Hierbei tritt Abspaltung der Chlorwasserstoffsäure unter Bildung der Acrylsäureamide ein. Die Ausbeuten bei diesem Verfahren sind vorzüglich, die Endprodukte fallen in sehr reiner Form an, die Aufarbeitung ist die denkbar einfachste.It has now been found that in general acrylic acid amides are particularly advantageous Way if you get /? - Chlorpropionsäureamide in aqueous solution or Suspension with alkalis or alkaline earths treated with heat. Here separation occurs the hydrochloric acid to form the acrylic acid amides. The yields at This process is excellent, the end products are obtained in a very pure form Processing is the simplest imaginable.
Aus der Patentschrift 546 141 war es bekannt, Acrylsäureester durch Behandlung von ß-Chlorpropionsäureestern mit anorganischen Basen oder basischen Salzen mit oder ohne Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel herzustellen. Dieses Verfahren unterscheidet sich dadurch grundlegend von dem Verfahren gemaß der Erfindung, daß nur organische Lösungsmittel verwendet werden. Es muß also mit methylalkoholischer oder äthylalkoholischer Lauge, alkoholischem Kaliumcarbonat, Lithiumacetat u. a. gearbeitet werden. Wie nämlich durch Versuche festgestellt wurde, kann die Abspaltung der Chlorwasserstoffsäure aus den yS-Chlorpropionsäureestern nicht mit wäßriger Lauge durchgeführt werden, da bei der für die Abspaltung der Chlorwasserstoffsäure erforderlichen Temperatur in Gegenwart von Wasser weitgehende Verseifung der Ester eintritt.From the patent specification 546 141 it was known Acrylic acid esters by treating ß-chloropropionic acid esters with inorganic ones To prepare bases or basic salts with or without solvents and / or diluents. This procedure differs fundamentally from the procedure according to of the invention that only organic solvents are used. So it must be methyl alcoholic or ethyl alcoholic Lye, alcoholic potassium carbonate, lithium acetate and others. to be worked. As determined by experiments the splitting off of the hydrochloric acid from the yS-chloropropionic acid esters can occur should not be carried out with aqueous alkali, since it is responsible for the splitting off of the hydrochloric acid required temperature in the presence of water extensive saponification of the ester occurs.
Die in der Patentschrift 546 141 geschilderten Verfahren sind auch auf die Darstellung der Acrylsäureamide anwendbar, werden aber sowohl an Einfachheit wie technischer Brauchbarkeit von dem Verfahren gemäß der Erfindung erheblich übertroffen, das es zudem erstmalig gestattet, eine Reihe bisher unbekannter Acrylsäureamide herzustellen.The described in the patent 546 141 Methods are also applicable to the preparation of the acrylic acid amides, but become both simplicity and technical The usefulness of the method according to the invention is significantly exceeded, as well as that Allowed for the first time to produce a number of previously unknown acrylic acid amides.
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der teils bekannten, teils neuen Acrylsäureamide verwendet man die ß-Chlorpropionsäureamide folgender Zusammensetzung: . R The starting materials used for the production of the partly known and partly new acrylic acid amides are the ß-chloropropionic acid amides of the following composition:. R.
Cl-CH--CH-CO—NCl-CH-CH-CO-N
wobei R1 und R2 einen Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- : oder cycloaliphatischen Rest, R1 gegebenenfalls auch ein Wasserstoffatom bedeuten kann, ferner R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, fernerwherein R 1 and R 2 is an alkyl, aralkyl, aryl: optionally also a hydrogen atom can mean or cycloaliphatic radical, R 1, R further represents a hydrogen atom or an alkyl radical, and also
R1 R 1
-Nf-Nf
R2 R 2
gemeinsam einen heterocyclischen Rest, wie den Pyridin- oder Pyrrolidinrest.together a heterocyclic radical, such as the pyridine or pyrrolidine radical.
Es können beispielsweise folgende Verbindungen hergestellt werden:For example, the following connections can be made:
Acrylsäureanilid, Acrylsäureäthylamid, Acrylsäurebutylamid, Acrylsäureoctodecylarnid, Acrylsäurediäthylamid, Acrylsäuredibutylamid, Acrylsäurebenzylamid, Acrylsäuremethylanilid, Acrylsäurecyclohexylamid, Acrylsäuredicyclohexylamid, Acrylsäurepiperidid, Acrylsäurepyrrolidid, Acrylsäurecarbazolidid, Acrylsäuretetrahydrocarbazolidid. Acrylic anilide, acrylic acid ethylamide, acrylic acid butylamide, acrylic acid octodecyl amide, Acrylic acid diethylamide, acrylic acid dibutylamide, acrylic acid benzylamide, acrylic acid methylanilide, Acrylic acid cyclohexylamide, acrylic acid dicyclohexylamide, acrylic acid piperidide, acrylic acid pyrrolidide, acrylic acid carbazolidide, Acrylic acid tetrahydrocarbazolidide.
1. 20 Gewichtsteile /3-Chlorpropionyln-butylamid, dargestellt aus /3-Chlorpropionylchlorid und n-Butylamin in Benzol, Kp25 140 bis 1420 C unter geringer Zersetzung, werden mit 400 Gewichtsteilen 200/oiger Kalilauge unter Rühren kurze Zeit zum Sieden erhitzt. Das sich nach dem Abkühlen abscheidende öl wird von der alkalischen Flüssigkeit getrennt, mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und im Vakuum destilliert. Bei Kp32 190 bis 1940C geht das Acrylsäure-n-butylamid über. Die Ausbeute beträgt 80%.1. 20 parts by weight / 3 Chlorpropionyln-butylamide, shown for / 3-chloropropionyl chloride and n-butylamine in benzene, bp 25140 to 142 0 C under slight decomposition, are with 400 parts by weight of 20 0 / cent potassium hydroxide solution with stirring briefly to boiling heated. The oil which separates out after cooling is separated from the alkaline liquid, washed neutral with water, dried and distilled in vacuo. At b.p. 32 190 to 194 ° C., the acrylic acid n-butylamide passes over. The yield is 80%.
2. 10 Gewichtsteile /3-Chlorpropionylbenzylamid F. 960 C werden mit 200 Gewichtsteilen 200/oiger Kalilauge einige Minuten auf ioo° C geheizt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Wasser zeigt das Acrylsäurebenzylamid einen Schmelzpunkt von 690 C. Die Ausbeute beträgt 75%.2. 10 parts by weight / 3 Chlorpropionylbenzylamid F. 96 0 C are heated 0 / cent potassium hydroxide solution for a few minutes on ioo ° C with 200 parts by weight of the twentieth After cooling, it is filtered off with suction, washed neutral and dried in vacuo. After recrystallization from water, the acrylic acid benzylamide has a melting point of 69 ° C. The yield is 75%.
3· 35'5 Gewichtsteile /J-Chlorpropionylanilid vom Schmelzpunkt 1190 C, dargestellt aus Anilin und Chlorpropionylchlorid in Benzol, werden mit 712 Gewichtsteilen 200/oiger wäßriger Kalilauge unter Rühren kurze Zeit auf 1000C erhitzt. Es scheidet sich nach dem Abstellen des Rührens ein öl auf der Oberfläche der Flüssigkeit ab, das beim Abkühlen erstarrt. Nach dem Absaugen und Neutralwaschen wird das Reaktionsprodukt aus Wasser umkristallisiert. Es zeigt dann einen Schmelzpunkt von 1060C und'ist identisch mit dem bekannten Acrylsäureanilid. Die Ausbeute beträgt 75 °/o.3 x 35'5 parts by weight / J-Chlorpropionylanilid a melting point of 119 0 C, prepared from aniline and chloropropionyl chloride in benzene are heated with 712 parts by weight of 20 0 / cent aqueous potassium hydroxide solution with stirring a short time to 100 0 C. After the stirring is stopped, an oil separates on the surface of the liquid, which solidifies when it cools down. After filtering off with suction and washing until neutral, the reaction product is recrystallized from water. It then displays a melting point of 106 0 C und'ist identical to the known Acrylsäureanilid. The yield is 75%.
4. 10 Gewichtsteile /J-Chlorpropionyln-methylanilid, Kp18 168 bis 170P C, werden mit 200 Gewichtsteilen 2o°/oiger Kalilauge kurz auf 1000C geheizt. Nach dem Abschei-4. 10 parts by weight / J-Chlorpropionyln-methylanilide, bp 18168 to 170P C, are heated with 200 parts by weight 2o ° / cent potassium hydroxide solution briefly to 100 0 C. After parting
den des Öles wird dieses bei 20 mm Vakuum bei 140 bis 1420 C destilliert. Es erstarrt in der Vorlage und zeigt einen Schmelzpunkt von 76 bis 780 C. Die Ausbeute beträgt 80%. 5· So Gewichtsteile /J-Chlorpropionylcyclohexylamid vom F. na0' C werden in 1000 Gewichtsteilen 20%iger Kalilauge unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten, Absaugen, Neutralwaschen und Trocknen wird das Produkt aus Wasser umkristallisiert. Es kristallisiert in farblosen Nadeln vom F. iiö° C. Die Ausbeute beträgt 84%.That of the oil, this is distilled at 140 to 142 ° C. under a vacuum of 20 mm. It solidifies in the original and has a melting point of 76 to 78 ° C. The yield is 80%. 5 parts by weight of I-chloropropionylcyclohexylamide of F. na 0 ° C are heated to boiling with stirring in 1000 parts by weight of 20% strength potassium hydroxide solution. After cooling, suctioning off, washing neutral and drying, the product is recrystallized from water. It crystallizes in colorless needles with a temperature of 80 ° C. The yield is 84%.
6· 54>75 Gewichtsteile /3-Chlorpropionsäureanilid werden in eine 5°/oige Natronlauge aus 13,2 Gewichtsteilen etwa 95%igem Ätznatron in 264 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Mail erhitzt dann das Gemisch unter Schnellrühren 3 Stunden auf 70 bis 720 C, läßt unter Rühren erkalten, saugt ab und wäscht den Rückstand aus, der dann im Vakuum bei 50 bis 6o° C getrocknet wird.6 · 54> 75 parts by weight / 3-chloropropionic anilide are introduced into a 5% sodium hydroxide solution of 13.2 parts by weight of about 95% caustic soda in 264 parts by weight of water. Mail then the mixture heated under rapid stirring for 3 hours at 70 to 72 0 C, allowed to cool under stirring, filtered off with suction and the residue is washed out, which then to 6o ° C is dried in vacuo at 50th
Die Ausbeute beträgt 42,50 Gewichtsteile Acrylsäureanilid vom F. 103 bis 104? C (90% der Theorie). Durch Umkristallisieren wird ein Produkt vom Schmelzpunkt 1060C erhalten.The yield is 42.50 parts by weight of acrylic anilide with a melting point of 103 to 104? C (90% of theory). A product with a melting point of 106 ° C. is obtained by recrystallization.
7. Man trägt 71 Gewichtsteile /?-Chlorpropionsäuredibenzylamid in eine Natronlauge aus 11 Gewichtsteilen etwa 95°/oigem Natriumhydroxyd und 110 Gewichtsteilen Wasser ein, erhitzt das Gemisch dann unter Schnellrühren 5 Stunden auf 80 bis 900 C und verdünnt es mit 100 Gewichtsteilen Wasser. Das unten absitzende Öl wird abgetrennt und im Vakuum destilliert.7. It carries 71 parts by weight / - Chlorpropionsäuredibenzylamid in a sodium hydroxide solution of 11 parts by weight of about 95 ° / pc alcohol sodium hydroxide and 110 parts by weight of water, the mixture was then heated under rapid stirring for 5 hours at 80 to 90 0 C and diluted with 100 parts by weight of water. The oil that settles down is separated off and distilled in vacuo.
Die Ausbeute an Acrylsäuredibenzylamid beträgt 50 Gewichtsteile vom Kpo,i5 182 bis 18-4° C (80 »/0 der Theorie).The yield of acrylic acid dibenzylamide is 50 parts by weight vom Kpo, i5 182 bis 18-4 ° C (80 »/ 0 of theory).
8. Man trägt 58,4 Gewichtsteile ß-Chiorpropionsläiure-/?-naphthylamid in eine Natronlauge aus 11 Gewichtsteilen etwa 95%igem Natriumhydroxyd und 220 Gewichtsteilen Wasser ein, erhitzt das Gemisch unter Schnellrühren 4V2 Stunden auf 75 bis 850C, läßt es erkalten und verdünnt es mit Wasser. Das feste Produkt wird durch Absaugen isoliert und im Vakuum bei 50 bis 6o° C getrocknet. 8. It contributes 58.4 parts by weight ß-chloro propionsläiure - /? - naphthylamide in a sodium hydroxide solution of 11 parts by weight about 95% sodium hydroxide and 220 parts by weight of water, the mixture heated under rapid stirring 4V2 hours at 75 to 85 0 C, makes it cool and dilute it with water. The solid product is isolated by suction and dried at 50 to 60 ° C. in vacuo.
Die Ausbeute an rohem Acrylsäure-ß-naphthylatnid beträgt 47,5 Gewichtsteile vom F. 1180C (96%). Nach Umkristallisieren aus 150 Gewichtsteilen Toluol erhält man 39 Gewichtsteile vom F. 1220C (89 % der Theorie). Das -in gleicher Weise dargestellte Acrylsäure-a-naphthylamid hat einen Schmelzpunkt von 1390C.The yield of crude acrylic acid-ß-naphthylate is 47.5 parts by weight with a melting point of 118 ° C. (96%). After recrystallization from 150 parts by weight of toluene, 39 parts by weight have a melting point of 122 ° C. (89% of theory). The acrylic acid-a-naphthylamide shown in the same way has a melting point of 139 ° C.
9. 163,5 Gewichtsteile /i-Chlorpropionsäuren-butylamid (1 Mol) werden in eine Natronlauge aus 126 Gewichtsteilen Natronlauge von 4001Be und 126 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Man erhitzt das Gemisch unter Schnellrühren 6 Stunden auf 90 bis 920 C. Man stumpft es nach dem Erkalten mit verdünnter Salzsäure ab, so daß die Mischung gerade noch alkalisch gegen Deltapapier ist. Das sich oben absetzende öl trennt man im Scheidetrichter ab.9. 163.5 parts by weight of i-chloropropionic acid butylamide (1 mol) are introduced into a sodium hydroxide solution composed of 126 parts by weight of 40 01 Be sodium hydroxide solution and 126 parts by weight of water. The mixture is heated to 90 to 92 ° C. for 6 hours with rapid stirring. After cooling, it is blunted with dilute hydrochloric acid, so that the mixture is still just alkaline to delta paper. The oil that settles on top is separated off in a separating funnel.
Die Ausbeute an rohem Acryl säure-n-butylamid beträgt 116 Gewichtsteile (91%)). Durch Vakuumdestillation erhält man 88 Gewichtsteile vom Kpo36 118 bis 1190 C (69% der Theorie).The yield of crude acrylic acid n-butylamide is 116 parts by weight (91%). 88 parts by weight of Kpo 3 6 118 to 119 0 C (69% of theory) are obtained by vacuum distillation.
10. 147 Gewichtsteile /J-Chlorpropionsäurediäthylamid werden in eine Natronlauge aus 38 Gewichtsteilen etwa 95°/oigem Natriumhydroxyd und 360 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 0,1 g Hydrochinon eingetragen. Das Gemisch erhitzt man unter Schnellrühren 2V2 Stunden auf 88 bis 920 C, läßt es erkalten und schüttelt die klare Lösung mit Benzol aus. Nach dem Trocknen der Lösung mit Glaubersalz destilliert man das Benzol ab und gewinnt das Acrylat durch Vakuumdestillation. Die Ausbeute an Acrylsäurediäthylamid beträgt 34 Gewichtsteile vom Kposi 73° C. Das in gleicher Weise dargestellte Acrylsäuredimethylamid hat den Kp5 82° C.10. 147 parts by weight / I-chloropropionic acid diethylamide are introduced into a sodium hydroxide solution composed of 38 parts by weight of about 95% sodium hydroxide and 360 parts by weight of water with the addition of 0.1 g of hydroquinone. The mixture is heated under fast stirring 2V2 hours at 88 to 92 0 C, let it cool and shake the clear solution with benzene from. After the solution has been dried with Glauber's salt, the benzene is distilled off and the acrylate is recovered by vacuum distillation. The yield of acrylic acid diethylamide is 34 parts by weight with a Kpo s i 73 ° C. The acrylic acid dimethylamide, which is shown in the same way, has a boiling point of 5 82 ° C.
Da Acrylsäurediäthylamid und Acrylsäuredimethylamid wasserlöslich sind, werden zweckmäßigerweise die neutral gestellten wäßrigen Lösungen für weitere Umsetzungen benutzt.Since acrylic acid diethylamide and acrylic acid dimethylamide are water-soluble, are expediently the neutralized aqueous solutions for further reactions used.
11. 12,97 Gewichtsteile /J-Chlorpropionsäurediphenylamid werden in eine Natronlauge aus 2,5 Gewichtsteilen etwa 95%igem Natriumhydroxyd und 50 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Dann wird das Gemisch unter Schnellrühren so lange erhitzt, bis eine herausgenommene Probe in der Beilsteinreaktion kein Chlor mehr anzeigt. Das zuerst feste Produkt verflüssigt sich allmählich und wird bei fortschreitender Reaktion wieder kristallin. Man läßt das Gemisch innerhalb 2 bis 3 Stunden erkalten, saugt das feste Produkt ab und wäscht es mit Wasser alkalifrei. Es wird im Vakuum bei 50 bis 6o° C getrocknet. 11. 12.97 parts by weight / J-chloropropionic acid diphenylamide are in a sodium hydroxide solution of 2.5 parts by weight of about 95% sodium hydroxide and 50 parts by weight Water entered. Then the mixture is heated with rapid stirring until a The removed sample no longer shows any chlorine in the Beilstein reaction. That first solid product gradually liquefies and becomes again as the reaction proceeds crystalline. The mixture is allowed to cool within 2 to 3 hours, and the solid product is sucked and washes it with water to be alkali-free. It is dried in vacuo at 50 to 60.degree.
Die Ausbeute an rohem Acrylsäurediphenylamid beträgt 10,9 Gewichtsteile vom F. 87 bis 880C (98"/oderTheorie).The yield of crude Acrylsäurediphenylamid is 10.9 parts by weight, melting 87-88 0 C (98 "/ or theory).
12. 70 Gewichtsteile ß-Chlorpropionsäurediisobutylamid werden in eine Natronlauge aus 13 Gewichtsteilen etwa 95%igem Natriumhydroxyd und 150 Gewichtsteilen Wasser eingetragen und unter Zugabe von 0,1 Gewichtsteilen Hydrochinon unter Schnellrühren 6V2 Stunden auf 900 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die obere ölschicht abgetrennt und filtriert. Die Ausbeute beträgt 55 bis 56 Gewichtsteile rohes Acrylsäurediisobutylamid. 12. 70 parts by weight ß-Chlorpropionsäurediisobutylamid are entered into a sodium hydroxide solution of about 13 parts by weight of 95% sodium hydroxide and 150 parts by weight of water and heated 6V2 hours at 90 0 C with the addition of 0.1 parts by weight of hydroquinone under quick stirring. After cooling, the upper oil layer is separated off and filtered. The yield is 55 to 56 parts by weight of crude acrylic acid diisobutylamide.
Man setzt dem Produkt etwas Phenyl-/?-naphthyIamin zu und destilliert es bei 0,3 mm Druck. Dabei erhält man reines polymerenfreies Acrylsäurediisobutylamid als wasserhelle ölige Flüssigkeit in 83 bis 85% Ausbeute.A little phenyl - /? - naphthylamine is added to the product and it is distilled off 0.3mm print. This gives pure polymer-free acrylic acid diisobutylamide as water-white oily liquid in 83 to 85% yield.
13. 23,2 Gewichtsteile /J-Chlorpropionsäuredi-n-butylamid roh, werden in eine Natronlauge aus 4,66 Gewichtsteilen etwa 95°/oigem Natriumhydroxyd und 50 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 0,030 Gewichtsteilen Hydrochinon unter Schnellrühren 9 Stunden auf 85 bis 88° C erhitzt. Nach dem Erkalten wird das entstandene Öl abgetrennt und im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an Acrylsäure-di-n-butylamid beträgt 15,5 Gewichtsteile vom KpOj6 118 bis 1190C (80,4% der Theorie).13. 23.2 parts by weight / I-chloropropionic acid di-n-butylamide crude are in a sodium hydroxide solution of 4.66 parts by weight of about 95% sodium hydroxide and 50 parts by weight of water with the addition of 0.030 parts by weight of hydroquinone with rapid stirring for 9 hours at 85 to 88 ° C heated. After cooling, the resulting oil is separated off and distilled in vacuo. The yield of acrylic acid di-n-butylamide is 15.5 parts by weight with a boiling point of 6 118 to 119 ° C. (80.4% of theory).
14. 18,20 Gewichtsteile rohes /?-Chlorpropionsäurediisohexylamid werden in eine Natronlauge aus 2,9 Gewichtsteilen etwa 95°/oigem Natriumhydroxyd und 31,5 Gewichtsteilen Wasser unter.Zusatz von 0,005 Gewichtsteilen Hydrochinon unter Schnellrühren 8 Stunden auf 85 bis 880C erhitzt. Nach dem Erkalten wird das entstandene Öl abgetrennt und im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an Acrylsäurediisophenylamid beträgt 10 Gewichtsteile vom Kpo,2 138 bis 1400C (89% der Theorie).14 18.20 weight parts of crude /? - Chlorpropionsäurediisohexylamid are heated in a sodium hydroxide solution of 2.9 parts by weight of about 95 ° / pc alcohol sodium hydroxide and 31.5 parts by weight water unter.Zusatz of 0.005 weight parts of hydroquinone in the Fast 8 hours with stirring at 85 to 88 0 C. . After cooling, the resulting oil is separated off and distilled in vacuo. The yield of Acrylsäurediisophenylamid is 10 parts by weight of Kpo, 2138-140 0 C (89% of theory).
15. 91,8 Gewichtsteile rohes /J-Chlorpropionsäurediisoheptylamid werden in einer Natronlauge aus 12,2 Gewichtsteilen etwa 95%igem Natriumhydroxyd und 125 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 0,005 Gewichtsteilen Hydrochinon unter Schnellrühren 10 Stunden auf 85 bis 900C erhitzt. Nach dem Erkalten wird das entstandene öl abgetrennt und im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an Acrylsäurediisoheptylamid beträgt 63 Gewichtsteile vom Kpo,35 130 bis 1320C (81,5»/ο der Theorie). 15. 91.8 parts by weight of crude I-chloropropionic acid diisoheptylamide are heated to 85 to 90 ° C. for 10 hours with rapid stirring in a sodium hydroxide solution composed of 12.2 parts by weight of about 95% sodium hydroxide and 125 parts by weight of water with the addition of 0.005 parts by weight of hydroquinone. After cooling, the resulting oil is separated off and distilled in vacuo. The yield of acrylic acid diisoheptylamide is 63 parts by weight of the Kpo, 35 130 to 132 0 C (81.5% of theory).
16. 18 Gewichtsteile /7-Chlorpropionsäureoktadecylamid werden in einer Kalilauge aus 6 Gewichtsteilen reinem Ätzkali in 60 Gewichtsteilen Wasser unter Schnellrühren 6 Stunden auf 90 bis 920 C erhitzt. Man fügt zu dem Gemisch nochmals 6 Gewichtsteile reines Ätzkali zu und erhitzt es weitere 6 Stunden auf 90 bis 920 C. Nach dem Erkalten neutralisiert man das Gemisch mit verdünnter Salzsäure, saugt das feste Produkt ab, wäscht es mit Wasser aus und trocknet es im Vakuum bei 500 C. 16. 18 parts by weight of 7-chloropropionic acid octadecylamide are heated to 90 to 92 ° C. for 6 hours in a potassium hydroxide solution made from 6 parts by weight of pure caustic potash in 60 parts by weight of water with rapid stirring. Another 6 parts by weight of pure caustic potash are added to the mixture and heated to 90 to 92 ° C. for a further 6 hours. After cooling, the mixture is neutralized with dilute hydrochloric acid, the solid product is filtered off with suction, washed with water and dried in the Vacuum at 50 0 C.
Die Ausbeute an Acrylsäureoktadecylamid beträgt 16 Gewichtsteile vom F. 58 bis 630C (99% der Theorie). Durch Umkristallisieren aus 100 Gewichtsteilen Methanol erhält man 8,2 Gewichtsteile reines Acrylsäureoktadecyl-The yield of acrylic acid octadecylamide is 16 parts by weight with a melting point of 58 to 63 ° C. (99% of theory). By recrystallization from 100 parts by weight of methanol, 8.2 parts by weight of pure acrylic acid octadecyl
öo amid vom F. 690 C.öo amid from F. 69 0 C.
17. 47,4 Gewichtsteile rohes /5-Chlorpro-17. 47.4 parts by weight of crude / 5-chloropro-
pionsäurecyclohexylamid werden in einer Kalilauge aus 16,5 Gewichtsteilen reinem Ätzkali in 313,5 Gewichtsteilen Wasser unter Schnellrühren 3V2 Stunden auf 90 bis 950 C erhitzt. Die heiße Mischung verdünnt man mit 500 Gewichtsteilen Wasser und läßt sie unter Rühren erkalten. Danach saugt man das entstandene feste Produkt ab, wäscht es und trocknet es bei 50 bis 6o° C im Vakuum.pionsäurecyclohexylamid be pure in a potassium hydroxide solution of 16.5 parts by weight of potassium hydroxide in 313.5 parts by weight of water under high-speed stirring 3V2 hours at 90 to 95 0 C heated. The hot mixture is diluted with 500 parts by weight of water and allowed to cool while stirring. The resulting solid product is then filtered off with suction, washed and dried at 50 to 60 ° C. in a vacuum.
Die Ausbeute an Acrylsäurecyclohexylamid beträgt 30,5 Gewichtsteile vom F. 104 bis 1050 C (80% der Theorie). Das reine Acrylsäurecyclohexylamid schmilzt, aus Wasser umkristallisiert, bei 1120C.The yield of acrylic acid cyclohexylamide is 30.5 parts by weight with a melting point of 104 to 105 ° C. (80% of theory). The pure acrylic acid cyclohexylamide melts, recrystallized from water, at 112 ° C.
18. Man löst 14,2 Gewichtsteile Pyrrolidin in 100 Gewichtsteilen Wasser und läßt unter Schnellrühren bei 28 bis 320 C 88,9 Gewichtsteile /J-Chlorpropionsäurechlorid langsam zu der Lösung tropfen. Nachdem alles zugetropft ist, rührt man das Gemisch noch 1U Stunde. Das Gemisch wird mit 106 Gewichtsteilen calcinierter Soda versetzt und unter Schnellrühren 2 Stunden auf 90 bis 920 C erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man vom'Kochsalz ab und destilliert das Filtrat im Vakuum. Dabei destilliert zuerst das Wasser ab.18. 14.2 parts by weight of pyrrolidine are dissolved in 100 parts by weight of water and, with rapid stirring at 28 to 32 ° C., 88.9 parts by weight of I-chloropropionic acid chloride are slowly added dropwise to the solution. After everything has been added dropwise, the mixture is stirred for a further 1 hour. 106 parts by weight of calcined soda are added to the mixture and the mixture is heated to 90 to 92 ° C. for 2 hours with rapid stirring. After cooling, the sodium chloride is filtered off with suction and the filtrate is distilled in vacuo. The water first distills off.
Die Ausbeute an Acrylsäurepyrrolidid beträgt 75 Gewichtsteile vom Kpo,7 125 bis 1290 C (86% der Theorie).The yield of Acrylsäurepyrrolidid is 75 parts by weight of Kpo, 7125-129 0 C (86% of theory).
19. 10 Gewichtsteile ß-Chlorisobuttersäurecyclohexylamid werden in eine Natronlauge aus 6 Gewichtsteilen Natronlauge von 400 Be und 50 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Das Gemisch erhitzt man unter Schnellrühren 6 Stunden auf 88 bis 90° C. Nach dem Erkalten wird das feste Produkt abgesaugt, ausgewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60° C getrocknet.19. 10 parts by weight of ß-chloroisobutyric acid cyclohexylamide are introduced into a sodium hydroxide solution composed of 6 parts by weight of 40 0 Be sodium hydroxide solution and 50 parts by weight of water. The mixture is heated to 88 to 90 ° C. for 6 hours with rapid stirring. After cooling, the solid product is filtered off with suction, washed out and dried at 50 to 60 ° C. in vacuo.
Die Ausbeute an Methacrylsäurecyclohexylamid beträgt 7 Gewichtsteile vom F. iii° C (80% der Theorie).The yield of methacrylic acid cyclohexylamide is 7 parts by weight with a melting point of iii ° C (80% of theory).
20. 10 Gewichtsteile /7-Chlorisobuttersäurediphenylamid werden in eine Natronlauge aus 6 Gewichtsteilen Natronlauge von 400 Be und 70 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Das Gemisch wird unter Schnellrühren 6 Stunden auf 70 bis 75° C erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das feste Produkt" ab, wäscht es aus und trocknet es im Vakuum bei 50 bis 600C. Die Ausbeute an Methacrylsäurediphenylamid beträgt 8,1 Gewichtsteile (93>5°/o der Theorie). Durch Umkristallisieren aus Methanol - Wasser 2:1 wird das reine Methacrylsäurediphenylamid vom Schmelz- "5 punkt 1070C erhalten.20. 10 parts by weight of 7-chloroisobutyric acid diphenylamide are introduced into a sodium hydroxide solution composed of 6 parts by weight of 40 0 Be sodium hydroxide solution and 70 parts by weight of water. The mixture is heated to 70 to 75 ° C. for 6 hours with rapid stirring. After cooling, the solid product "is filtered off, washed and dried in vacuo at 50 to 60 0 C. The yield of Methacrylsäurediphenylamid is 8.1 parts by weight (93> 5 ° / o of theory). Recrystallization from methanol - Water 2: 1, the pure methacrylic acid diphenylamide with a melting point of 107 ° C. is obtained.
Claims (2)
547 645, 577 921, 615 582, 646 820,German patent specification No. 546 141,
547 645, 577 921, 615 582, 646 820,
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| DEI65545D DE752481C (en) | 1939-09-01 | 1939-09-01 | Process for the preparation of acrylic acid amides |
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| DE (1) | DE752481C (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1046608B (en) * | 1956-11-14 | 1958-12-18 | Basf Ag | Process for the production of acrylic acid amide by splitting off alcohol from low molecular weight ª ‰ -alkoxypropionic acid amides |
| DE1231685B (en) * | 1963-02-16 | 1967-01-05 | Chemische Werke Ag | Process for the preparation of N-tertiary butyl acrylic acid amide |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE546141C (en) * | 1928-07-31 | 1932-03-12 | Roehm & Haas Akt Ges | Process for the production of ª ‡ -ª ‰ -unsaturated carboxylic acid esters |
| DE547645C (en) * | 1929-06-30 | 1932-04-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of acrylic acid chloride |
| DE577921C (en) * | 1930-11-01 | 1933-06-14 | Chem Fab Gruenau Landshoff & M | Process for the preparation of derivatives of ª ‰, ª ‰ -dialkylated or -alkylarylated acrylic acids |
| DE615582C (en) * | 1933-06-15 | 1935-08-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of aliphatic polyamines |
| DE646820C (en) * | 1931-01-18 | 1937-06-23 | Roehm & Haas Akt Ges | Process for the conversion of chloropropionic acid and its compounds into acrylic acid and its compounds |
| DE675659C (en) * | 1934-09-05 | 1939-05-19 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of low molecular weight, unsaturated aliphatic carboxylic acid nitriles |
-
1939
- 1939-09-01 DE DEI65545D patent/DE752481C/en not_active Expired
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE546141C (en) * | 1928-07-31 | 1932-03-12 | Roehm & Haas Akt Ges | Process for the production of ª ‡ -ª ‰ -unsaturated carboxylic acid esters |
| DE547645C (en) * | 1929-06-30 | 1932-04-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of acrylic acid chloride |
| DE577921C (en) * | 1930-11-01 | 1933-06-14 | Chem Fab Gruenau Landshoff & M | Process for the preparation of derivatives of ª ‰, ª ‰ -dialkylated or -alkylarylated acrylic acids |
| DE646820C (en) * | 1931-01-18 | 1937-06-23 | Roehm & Haas Akt Ges | Process for the conversion of chloropropionic acid and its compounds into acrylic acid and its compounds |
| DE615582C (en) * | 1933-06-15 | 1935-08-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of aliphatic polyamines |
| DE675659C (en) * | 1934-09-05 | 1939-05-19 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of low molecular weight, unsaturated aliphatic carboxylic acid nitriles |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1046608B (en) * | 1956-11-14 | 1958-12-18 | Basf Ag | Process for the production of acrylic acid amide by splitting off alcohol from low molecular weight ª ‰ -alkoxypropionic acid amides |
| DE1231685B (en) * | 1963-02-16 | 1967-01-05 | Chemische Werke Ag | Process for the preparation of N-tertiary butyl acrylic acid amide |
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