DE744394C - Process for the production of azo dyes - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Die Einführung von Acylresten mit diazetierbaren externen Aminogruppen. in Azofarbstoffe, die auf der Faser durch Diazotieren und Entwickeln mit geeigneten Kupplungskomponenten in echte Farbstoffe übergeführt werden, ist bekannt. Vergleiche z. B. die Patentschriften r51 o17, 165 r02, 166 903, :2012-13, 2o-$968, Zog 11o, 223 543 und273 934.Process for the preparation of azo dyes The introduction of acyl residues with diacetable external amino groups. in azo dyes, which are converted into true dyes on the fiber by diazotization and development with suitable coupling components, is known. Compare e.g. E.g. patents r51 o17, 165 r02, 1 66 903 ,: 2012-13, 2o- $ 968, Zog 11o, 223 543 and 273 934.

Es wurde nun gefunden, daß man besondere Erfolge in bezug auf die Eigenschaften und insbesondere auf die Ausgiebigkeit von durch Diazotieren und Entwickeln auf der Faser mit geeigneten Kupplungskomponenten entwickelbaren Azofarbstoffen erzielt, wenn man solche Farbstoffe nach an sich bekannten Arbeitsweisen derart aufbaut, daß sie in einem Acylrest zwei aromatisch gebundene Aminogruppen enthalten, von welchen mindestens eine :durch einen weiteren Acylrest substituiert ist, der mindestens eine diazotierbare Aminogruppe enthält.It has now been found that one has particular successes with respect to the Properties and in particular the yield of diazotization and development azo dyes developable on the fiber with suitable coupling components achieved when such dyes by working methods known per se in such a way builds up that they contain two aromatically bound amino groups in an acyl residue, of which at least one: is substituted by a further acyl radical which contains at least one diazotizable amino group.

Die neuen Farbstoffe sind somit gekennzeichnet durch die Gegenwart der Atomgruppe und y die. gleiche Gruppe oder eine NH2-Gruppe bedeuten.The new dyes are thus characterized by the presence of the atomic group and y the. mean the same group or an NH2 group.

Man kann z. B. die oben erläuterte Atomgruppe in die Farbstoffe in der Weise einführen, daß man zunächst eine dinitrierte aromatische Säure, wie eine Dinitrobenzolcarbon- oder -s@ulfonsäure, zu der entsprechenden Nitroamino- oder Diaminosäure reduziert, diese weiter mit i oder -2 Mol eines Acylierungsm.ittel@s, das eine in eine diazotierbare -Aminogruppe überführbare Gruppe enthält, kondensiert, hierauf die Kondensationsverbindung in das entsprechende Säurechlorid überführt, dieses mit geeigneten aminogruppenhaltigen Azokomponenten oder aminogruppenhaltigen Azofarbstoffen kondensiert, hierauf die in Aminogruppen überführbaren. Gruppen in Aminogruppen verwandelt und Azokomponenten noch mit Diazoverbindungen vereinigt. Man kann auch in geeigneten aminogruppenhaltigen Azokomponenten (z. B. in Aminooxynaphtlial@insulfonsäuren) die Aminogruppe mit einem solchen Acylierungsmittel, das zwei aromatisch gebundene Nitrogruppen enthält, z. B. 3, 5-Dinitrobenzoylchlorid, acylieren, hierauf die beiden Nitrogruppen zu Aminogruppen reduzieren, die eine oder die beiden Aminogruppen nochmals, z. B. mit einem llononitrobenzoylclilorid, benzoylieren, die Nitrogruppe oder die Nitrogruppen abermals zu Aminogruppen reduzieren und schließlich die Azofarbstoffbildung durch Kuppeln mit einer geeigneten Diazoverbindung vornehmen.You can z. B. the atomic group explained above introduce into the dyes in such a way that one first reduces a dinitrated aromatic acid, such as a dinitrobenzene carbonic or -s @ ulfonic acid, to the corresponding nitroamino or diamino acid, this further with 1 or -2 mol of an acylating agent, which contains a group which can be converted into a diazotizable amino group, condenses, then converts the condensation compound into the corresponding acid chloride, condenses this with suitable amino group-containing azo components or amino group-containing azo dyes, and then those convertible into amino groups. Groups converted into amino groups and azo components still combined with diazo compounds. You can also in suitable amino-containing azo components (z. B. in Aminooxynaphtlial @ insulfonic acids) the amino group with such an acylating agent which contains two aromatically bonded nitro groups, z. B. 3, 5-dinitrobenzoyl chloride, acylate, then reduce the two nitro groups to amino groups, the one or the two amino groups again, z. B. with an Ilononitrobenzoylclilorid, benzoylate, reduce the nitro group or groups again to amino groups and finally make the azo dye formation by coupling with a suitable diazo compound.

. Als geeignete, mindestens eine acylierbare Aminogruppe enthaltende Azokomponenten, die mit einem Dinitrob-enzoylchlorid kondensiert werden können und hierauf weiter verarbeitet werden, kommen vor allem Verbindungen wie :@niinooxynaplitlialinsulfonsäuren, insbesondere i -:@mino- 8 -oxynaplithalin-3, 6-oder -4, 6-disulfonsäure und 2-Amino-5-oxynaphtbalitl-7-sulfonsäure oder -I, 7-@disulfonsäure, 1, -2- Diamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und I-(3'-amino)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure, in Frage.. Suitable as containing at least one acylatable amino group Azo components that can be condensed with a dinitrobenzoyl chloride and are processed further, there are mainly compounds such as: @ niinooxynaplitlialinsulfonsäuren, in particular i -: @ mino- 8 -oxynaplithalin-3, 6- or -4, 6-disulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or -I, 7- @ disulfonic acid, 1, -2-diamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and I- (3'-amino) -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid, in question.

Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe sind durch eine ausgezeichnete Affinität zur pflanzlichen Faser und durch Anhäufung von externen diazotierbaren Aminogruppen gekennzeichnet, ohne jedoch eine allzuhohe hlolekulargröße zu besitzen. Sie sind somit fast durchgehend durch eine hohe Farbstärke ihrer auf der Faser diazotierten Färbungen ausgezeichnet.The dyes obtainable by the present process are by an excellent affinity for vegetable fiber and due to the accumulation of external marked diazotizable amino groups, but without an excessively high molecular size to own. They are therefore almost continuously due to their high color strength the fiber diazotized dyeings excellent.

Farbstoffe, die auf der Faser durch Diazotieren und Kuppeln mit Azokomponenten entwickelbar sind und die dadurch gekennzeichnet sind, daß si-sich von Komponenten, die zwei externe diazotierbare Aminogruppen enthalten, ableiten, sind bereits in der französischen Patentschrift 75I324 und in der Patentschrift 6oI 716, in der französischen Patentschrift 795 748 sowie in der entsprechenden Patentschrift 653 024 beschrieben.Dyes obtained on the fiber by diazotizing and coupling with azo components can be developed and which are characterized in that they differ from components, which contain two external diazotizable amino groups, derive, are already in the French patent 75I324 and in the patent 6oI 716, in the French patent 795 748 and the corresponding patent 653 024 described.

Es ist nun bekannt, daß die Farbstoffe der französischen Patentschrift 795 7-18 und der Patentschrift 653 024 sich gegenüber denjenigen der französischen Patentschrift 751 324 und der deutschen Patentschrift 6oi 716 durch ihre bessere Affinität zur pflanzlichen Faser auszeichnen. Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe besitzen nun die vorzügliche Affinität zur pflanzlichen Faser der Farbstoffe der französischen Patentschrift 795748 und der Patentschrift 653 024. Gegenüber diesen Farbstoffen besitzen sie den Vorteil, entwickelte Färbungen zu liefern, die sich durch .ihre bessere Ätzbarkeit und zum Teil auch durch ,den reineren Farbton ihrer Färbungen auszeichnen.It is now known that the dyes of French patent 795 7-18 and patent 653 024 are distinguished from those of French patent 751 324 and German patent 6oi 716 by their better affinity for vegetable fibers. The dyes obtainable according to the present process now have the excellent affinity for the vegetable fibers of the dyes of French patent 795748 and patent 653 024. Compared to these dyes, they have the advantage of delivering developed colorations which are due to their better etchability and partly distinguish the purer hue of their colorations.

Beispiel r 9,3 Teile Anilin werden in bekannter Weise diazotiert und in natriumcarbonatalkalischem Mittel mit 69,1 Teilen der I-(3', 5'-Di-(4", 4"'-diamino)-benzoylamino]-benzoylamino-8-oxynaphtliälin-3, 6=disulfonsäure der Formel vereinigt. Der abfiltrierte Farbstoff liefert auf Baumwolle ein sehr reines bläuliches Rot, das beim Diazotieren und Entwickeln mit ?,-Naphthol ein sehr kräftiges, leuchtendes und waschechtes Rot ergibt.Example r 9.3 parts of aniline are diazotized in a known manner and in a sodium carbonate-alkaline agent with 69.1 parts of the I- (3 ', 5'-di- (4 ", 4"' - diamino) -benzoylamino] -benzoylamino-8 -oxynaphtliälin-3, 6 = disulfonic acid of the formula united. The filtered dye gives a very pure bluish red on cotton, which when diazotized and developed with?, - naphthol gives a very strong, bright and washable red.

Die I-[3', 5`-Di-(4", 4"-diamino)-benzoylaminoj-benzoylamino-8-oxy naphthalin-3, 6-distilfonsätire kann wie folgt hergestellt werden Eine neutrale Lösung von 453 Teilen 1 - (3', 5' - Diamino) - benzoylamino - 8 - oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, erhalten durch Kondensation von 3, 5-Dinitrobenzoylclilorid mit i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und darauf folgender Reduktion, werden mit etwa 37o Teilen 4-1 itrobenzoylchlorid und etwa i2o Teilen Calciumcarbonat bei 8o bis loo° C in Reaktion gebracht, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Die schwer lösliche Kondensationsverbindung wird abgetrennt, in bekannter Weise mittels Eisen und Essigsäure reduziert und aus der von Eisen und Eisensalzen befreiten, schwach alkalischen Lösung entweder durch Ansäuern oder durch Aussalzen in Form des Natriumsalzes abgeschieden.The I- [3 ', 5`-di- (4 ", 4" -diamino) -benzoylaminoj-benzoylamino-8-oxy naphthalene-3, 6-distilfonsätire can be made as follows A neutral Solution of 453 parts of 1 - (3 ', 5' - diamino) - benzoylamino - 8 - oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, obtained by condensation of 3, 5-Dinitrobenzoylclilorid with i-Amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and subsequent reduction with about 37o parts 4-1 itrobenzoyl chloride and about 12o parts calcium carbonate 8o to 100 ° C brought into reaction until no free amino group can be detected any more is. The sparingly soluble condensation compound is separated off in a known manner reduced by means of iron and acetic acid and freed from iron and iron salts, weak alkaline solution either by acidification or by salting out deposited in the form of the sodium salt.

Die so gewonnene Azokömponente stellt in trockenem Zustande ein grauweißes Pulver .dar, das sich leicht in Alkalien löst.The azo component thus obtained is gray-white when dry Powder .dar that easily dissolves in alkalis.

Ähnlich verläuft die Umsetzung, wenn die i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-di,sulfonsäure z. B. durch -,die 2-Am:ino-5-oxyn.aphthalini, 7-disulfonsäure oder durch die 2-Amino-5-oxynaphtha:lin-7-sulfonsäure ersetzt wird oder wenn: man an Stelle des 4-Nitrobenzoylchlorides das, 3-Nitrobenzoylchlorid verwendet.The reaction proceeds in a similar way if the i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-di, sulfonic acid e.g. B. by -, the 2-Am: ino-5-oxyn.aphthalini, 7-disulfonic acid or is replaced by the 2-amino-5-oxynaphtha: lin-7-sulfonic acid or if: one on Instead of 4-nitrobenzoyl chloride, 3-nitrobenzoyl chloride is used.

Beispiel 2 Man vereinigt innatriumcarbonatalkalischer Lösung i Mol der 2-[3'-(4"-Amino)-benzoylami.no- 5'- amino] - benzoylamino - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure mit i Mol diazotierter 4-Ami.no-i, i'-azobenzol-4!-sulfonsäure. Der entstandene Farbstoff wird auf bekannte Art abgetrennt. Er färbt Baumwolle blaustichigrot. Diese Färbung wird durch Diazotieren und Entwickeln mit ß-Naphthol in ein kräftiges leuchtendes, sehr waschechtes Rot übergeführt.Example 2 One mole of an alkaline sodium carbonate solution is combined of 2- [3 '- (4 "-amino) -benzoylami.no-5'-amino] - benzoylamino - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid with 1 mole of diazotized 4-Ami.no-i, i'-azobenzene-4! -sulfonic acid. The resulting Dye is separated in a known manner. It dyes cotton with a bluish tinge. These Coloring is achieved by diazotizing and developing with ß-naphthol into a strong, luminous, transferred very real red.

Ein grüner Farbstoff kann erhalten werden durch Vereinigen derselben Zwischenverbindung in Gegenwart von Pyridin mit dem diazotierten Monoazofarbstoff aus i-Diazo-2, 5-dichlorbenzol-4-sulfonsäureund i-Amino-2-methoxynaphthalkn-6-sulfonsäure. Er färbt Baumwolle direkt blaugrün. Durch Diazofieren auf der Faser und Entwickeln mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon geht die blaugrüne Färbung .n ein leuchtendes, kräftiges und waschechtes Grün über. Der Ersatz in diesem Farbstoff der 2-[3'-(4"-Am@ino)-benzoylamino-5'-amino]-benzoylamino-5-oxynaphth:alin-7-sulfOnsäure durch die 2-[3'-(3"-Amino)-benzoyl.amino-5'-aminol-benzoylami.no-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure führt zu einem merklich blaustichigeren Grün.A green dye can be obtained by combining them Intermediate compound in the presence of pyridine with the diazotized monoazo dye from i-diazo-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid and i-amino-2-methoxynaphthalkn-6-sulfonic acid. It directly dyes cotton blue-green. By diazofizing on the fiber and developing with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone the blue-green color turns into a bright, strong and real green over. The replacement in this dye of 2- [3 '- (4 "-Am @ ino) -benzoylamino-5'-amino] -benzoylamino-5-oxynaphth: alyne-7-sulfonic acid by 2- [3 '- (3 "-amino) -benzoyl.amino-5'-aminol-benzoylami.no-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid leads to a noticeably more bluish green.

Die 2 - [3'- (4" - Amino) - benzoylamino-5' - amino] - benzoylamino - 5 - oxynaphthalin-7-su-Ifonsäure bzw. die 2-[3'-(3"-Amino)-benzoylamino-5'-.amino]-benzoylamino-5-oxynaphthali:n-7-sulfonsäure können wie folgt hergestellt werden: 403 Teile 2-(3'-Amino-5'-nitro)-benzoylamino-5-oxynaphthal.in-7-sulfonsäure werden in verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral gelöst und in Gegenwart von Kreide mit 185 Teilen 4-Nitrobenzoylchlorid oder 3-Nitrobenzoylchlorid bei 7o bis g5° C unter tüchtigem Rühren kondensiert. Nach Reduktion mit Eisen und verdünnter Essigsäure, Ausscheiden der Eisensalze mittels Natriumcarbonat und Ansäuern. des Filtrates mit Säure erhält man die2-[3'-(q."-Amino) benzoylami.no-5'-amino]-benzoylamino -5-,oxynaphthalin -7- sulfonsäure als farblosen, schwer löslichen Niederschlag, der nach dem Trocknen ein hellgraues, in Alkalien leicht lösliches, Pulver bildet. Die neue Verbindung besitzt, wenn 4-Nitrobenzoylchlorid verwendet wurde, folgende Konstitution Die gleiche Verbindung wird auch erhalten, wenn an Stelle der 2-(3'-Amino-5'-nitro)-benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure die 2-(3'-Ami.no-5'-acetylamino)-benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure@derKondensation mit 4-Nitrobenzoylchlorid unterworfen und- alsdann die Acetylaminogruppe vor oder nach :der Reduktion der Nitrogruppe mittels Eisen durch Verseifung in die Aminogruppe verwandelt wird.The 2 - [3'- (4 "- amino) - benzoylamino-5 '- amino] - benzoylamino - 5 - oxynaphthalene-7-su-ifonic acid or the 2- [3' - (3" -amino) -benzoylamino -5 '-. Amino] -benzoylamino-5-oxynaphthalene: n-7-sulfonic acid can be prepared as follows: 403 parts of 2- (3'-amino-5'-nitro) -benzoylamino-5-oxynaphthalene-7 sulfonic acid are dissolved neutrally in dilute sodium carbonate solution and condensed in the presence of chalk with 185 parts of 4-nitrobenzoyl chloride or 3-nitrobenzoyl chloride at 70 to g5 ° C with vigorous stirring. After reduction with iron and dilute acetic acid, the iron salts are separated out using sodium carbonate and acidification. of the filtrate with acid, the 2- [3 '- (q. "- amino) benzoylami.no-5'-amino] -benzoylamino -5-, oxynaphthalene-7-sulfonic acid is obtained as a colorless, sparingly soluble precipitate which, after drying forms a light gray powder which is easily soluble in alkalis The new compound, when 4-nitrobenzoyl chloride was used, has the following constitution The same compound is also obtained if instead of 2- (3'-amino-5'-nitro) -benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (3'-Ami.no-5'-acetylamino) -benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid @ subjected to the condensation with 4-nitrobenzoyl chloride and then the acetylamino group before or after: the reduction of the nitro group by means of iron is converted into the amino group by saponification.

Beispiel 3 0 Die Diazoverbindung aus 9,3 Teilen Anilin wird in bekannter Weise in natriumcarbonatalkalischer Lösung finit 31,9 Teilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure vereinigt. Der abfiltrierte Farbstoff wird in natriumbicarbonatalkalischer Lösung bei 4o bis 45° C mit einer Lösung von etwa 23 Teilen 3, 5-Dinitrobenzoylchlorid in 2o Teilen Tetrachlorkohlenstoff bis zum völligen Verschwinden der freien Aminogruppe behandelt. Hierauf wird .nach dem Erkalten die Kondensationsverbindung abfiltriert, in Wasser verteilt und bei 65 bis 70° innerhalb 30 Minuten mit einer Lösung von 75 Teilen (3 Moläquivalenten) kristallisiertem Natriumsulfid in 5o Teilen Wasser versetzt. Nachdem noch eine Stunde bei 65 bis 70° weiter gerührt worden ist, wird mit Natriumbicarbonat bis zum Verschwinden der ätzalkalischen Reaktion versetzt und der entstandene Diairiinofarbstoff ausgesalzen und filtriert. Dieser Farbstoff wird in Wasser bei 65° C gelöst und nach folgender Vorschrift mit 4-Nitrobenzoylchlorid behandelt: Etwa 37-Teile 4-Nitrobenzoylchlorid (2 Moläquivalente), -gelöst in 8o Teilen Tetrachlorkoblenstoff, .werden gleichzeitig mit etwa 3oo Teilen io°joiger Natriumcarbonatlösung innerhalb .3o Minuten zur gut rührenden, 65°C warmen Farbstofflösung eingetropft, so daß jederzeit eine ausgesalzene Probe auf Brillantgelbpapier sofort schwach orange anzeigt. Man rührt noch i Stunde bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit ist keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar. Danach läßt man die Lösung über Nacht stehen und filtriert . die Kondensationsverbindung ab. Es wird hierauf, wie bereits angegeben, mit Schwefelnatrium reduziert. Der so erhaltene Farbstoff besitzt dieselbe Zusammensetzung wie der im ersten Absatz des Beispiels i beschriebene Farbstoff. Er besitzt auch die gleichen färberischen Eigenschaften.EXAMPLE 3 0 The diazo compound from 9.3 parts of aniline is combined in a known manner in a sodium carbonate-alkaline solution to finite 31.9 parts of i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid. The filtered dye is treated in an alkaline sodium bicarbonate solution at 40 to 45 ° C. with a solution of about 23 parts of 3,5-dinitrobenzoyl chloride in 20 parts of carbon tetrachloride until the free amino group has completely disappeared. After cooling, the condensation compound is then filtered off, distributed in water and a solution of 75 parts (3 molar equivalents) of crystallized sodium sulfide in 50 parts of water is added at 65 to 70 ° over the course of 30 minutes. After stirring for a further hour at 65 to 70 °, sodium bicarbonate is added until the caustic-alkaline reaction disappears, and the resulting dialysis dye is salted out and filtered. This dye is dissolved in water at 65 ° C. and treated with 4-nitrobenzoyl chloride according to the following procedure: About 37 parts of 4-nitrobenzoyl chloride (2 molar equivalents), dissolved in 80 parts of carbon tetrachloride, are added simultaneously with about 300 parts of 100 parts of sodium carbonate solution added dropwise within 30 minutes to the well-stirring, 65 ° C warm dye solution, so that at any time a salted-out sample immediately shows a pale orange on brilliant yellow paper. The mixture is stirred for a further hour at this temperature. After this time, no more free amino groups can be detected. The solution is then left to stand overnight and filtered. the condensation compound off. As already stated, it is then reduced with sodium sulphide. The dye thus obtained has the same composition as the dye described in the first paragraph of Example i. It also has the same coloring properties.

Zum gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man zunächst auf i Ainino-8-oxynaphthalin-3, 6-distilfonsäure Dinitrobenzoylchlorid einwirken läßt, die so erhaltene Acylverbindung mit Diazobenzol kuppelt und weiter, wie oben angegeben, verfährt.One arrives at the same dye if one first looks at i Ainino-8-oxynaphthalene-3, Lets 6-distilfonic acid dinitrobenzoyl chloride act, the acyl compound thus obtained coupled with diazobenzene and proceed as indicated above.

Ersetzt man. im vorigen Absatz die i-Aminoä - oxynaphthalin - 3, 6 - disulfonsäure durch 2-Ainino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle nein orangerot färbt. Die Färbung geht beim Diazotieren und Entwickeln mit ß-Naphthol in ein sehr kräftiges und leuchtendes Orangerot über.Replace one. in the previous paragraph the i-aminoä - oxynaphthalene - 3, 6 - Disulfonic acid by 2-Ainino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, one obtains a Dye that dyes cotton no orange-red. The coloring goes with diazotization and developing with ß-naphthol into a very strong and bright orange-red.

Wird bei dem im Absatz 2 dieses Beispiels beschriebenen Farbstoff das Anilin durch 2-Aminonaphtlialin-6-sulfonsäure ersetzt, bei der Kondensationsverbindung mit Dinitrobenzoylchlorid nur eine der beiden Nitrogruppen mit Natriumhydrosulfid reduziert, danach mit i Moläquivalent 4-Nitrobenzoyl-Chlorid kondensiert, und werden schließlich die beiden Nitrogruppen der neuen Kondensationsverbindung reduziert, so erhält man einen Farbstoff folgender Konstitution: Der Farbstoff färbt Baumwolle rein scharlachrot. Diese Färbung geht durch Diazotferen und Entwickeln mit ß-Naphthol in ein kräftiges, feuriges und waschechtes Rot über.If the aniline in the dye described in paragraph 2 of this example is replaced by 2-aminonaphthlialine-6-sulfonic acid, only one of the two nitro groups in the condensation compound with dinitrobenzoyl chloride is reduced with sodium hydrosulfide, then condensed with i molar equivalent of 4-nitrobenzoyl chloride, and finally If the two nitro groups of the new condensation compound are reduced, a dye of the following constitution is obtained: The dye dyes cotton in a pure scarlet red. This color changes into a strong, fiery and washable red through diazotization and development with ß-naphthol.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Diazoverbindungen, die Azogruppen enthalten können, mit Azokomponenten, in denen eine Oxygruppe die Kupplung bestimmt, und welche den Rest und y die gleiche Gruppe oder eine NH2-Gruppe bedeuten, enthalten, kuppelt. PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of azo dyes, characterized in that aromatic diazo compounds, which may contain azo groups, with azo components in which one oxy group determines the coupling and which the remainder and y is the same group or an NH2 group, contains, couples. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man in Aminoazofarbstoffen aus aromatischen Diazoverbindungen, die Azogruppen enthalten können, und eine Aminogruppe enthaltenden Azokomponenten, in welchen eine Oxygruppe die Kupplung bestimmt und die Aminogruppe durch ein Dinitrobenzoylchlorid acyliert ist, entweder die beiden N itrogruppeih reduziert, den, erhaltenen. Diaminoazofarbstoff mit 2,Mol eines Nitrobenzoylchlorids acyliert und die beiden Nitrogruppen der erhaltenen Verbindung zu Arninogruppen reduziert, oder eine der beiden Nitrogruppen reduziert, den erhaltenen Aminoazofarbstoff mit i Mol eines Nitrobeiizoylchlorids acyliert und indem acyl@ierten Aminoazofarbstoff die beiden verbleibenden Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: französische Patentschriften. . Nr. 751324, , 795 748 ; deutsche Patentschriften .... Nr. 562 £97, 240827. 2. Modification of the method according to claim i, characterized in that in aminoazo dyes from aromatic diazo compounds which may contain azo groups and an amino group-containing azo components in which an oxy group determines the coupling and the amino group is acylated by a dinitrobenzoyl chloride, either the two N itrogruppeih reduced, the, received. Diaminoazo dye is acylated with 2.5 moles of a nitrobenzoyl chloride and the two nitro groups of the compound obtained are reduced to amino groups, or one of the two nitro groups is reduced, the aminoazo dye obtained is acylated with 1 mole of a nitrobeizoyl chloride and the two remaining nitro groups are reduced to amino groups by the acylated aminoazo dye. To distinguish the subject matter of the application from the state of the art, the following documents were considered in the grant procedure: French patent specifications. . No. 751 324,, 795 748; German patents .... No. 562 £ 97, 240827.