DE742580C - Process for the transfer of phosphate and phosphoric acid-containing waste gypsum slurries into fertilizers - Google Patents

Description

Verfahren zur Überführung von phosphat- und phosphorsäurehaltigen Abfall-Gipsschlämmen in Düngemittel Bei der Phosphorsäureerzeugung aus Apatiten und anderen phosphathaltigen Mineralien nach den in der Industrie üblichen Verfahren fallen große Mengen Gipsschlämme an, die Phosphorsäure bzw. Phosphat in wasserlöslicher, citratlösilicher und wasserunlöslicher Form enthalten.Process for the transfer of phosphate and phosphoric acid Waste gypsum sludge in fertilizers In the production of phosphoric acid from apatites and other phosphate-containing minerals using industry-standard procedures large amounts of gypsum sludge accumulate, the phosphoric acid or phosphate in water-soluble, Contain citrate-soluble and water-insoluble form.

Der Gehalt dieser Schlämme an P205 bewegt sich in Grenzen, die für .die Landwirtschaft von Bedeutung sind. So zeigt die durchschnittliche Zusammensetzung solcher Schlämme einen Gehalt an Gesamt-P205 von 2,500. Davon ist nur der geringere Teil Wasser- und eitratlöslich. Auf Phosphat im Rohstoff bezogen erreicht der industriell nicht mehr verwertbare P9 O-,-Gehalt im Abfallschlamm damit ungefähr 8°/0, stellt also einen beträchtlichen Verlust dar, denn es ist erkl'ärlicherweise keine praktische Möglichkeit vorhanden, auf einfache Art den Rest an P205 aus- den Schlämmen zu gewinnen. Die bis jetzt zur Verwertung des-Schlammes bekanntgewordenen Vorschläge im Hinblick auf seinen Gipsgehalt sind deshalb technisch schwer durchführbar, weil die Gegenwart des P.05-Restes und anderer Bestandteile sehr hinderlich ist. Eine Verwertung in dieser Richtung findet infolgedessen bisher in nennenswertem Ausmaße nicht statt.The content of P205 in this sludge is within limits for .the agriculture is important. So shows the average composition such sludges have a total P205 content of 2,500. There is only the lesser one Partly soluble in water and eitrate. In terms of phosphate in the raw material, it achieves industrially no longer usable P9 O -, - content in the waste sludge is about 8% therefore represents a considerable loss, for it is not, of course, a practical one It is possible to obtain the rest of the P205 from the sludge in a simple manner. The proposals that have become known up to now for the recovery of the sludge with regard to on its gypsum content are therefore technically difficult to carry out because the present of the P.05 residue and other components is very cumbersome. A recovery in as a result, this direction has not yet taken place to any significant extent.

Auch Versuche, die P.05-Reste in dem Schlamm dadurch zu verwerten, daß man den Schlamm als Düngemittel verwendete, führten zu wenig Erfolg. Es zeigte sich nämlich, daß, wie erwartet werden konnte, nur das geringe, wasserlösliche und zum Teil citratlösliche P205 aus dem Abfallschlamm bei der Düngung verwertet wurden, während die größere Menge der wasserunlöslichen Form des P205 ungenutzt blieb und, dadurch die Hälfte des P205 hier verloren-ging. Bei weiteren Versuchen wurde überraschenderweise aber festgestellt, daß Mischungen des Abfallschlammes mit Lignin oder Lignin-Torf-G°mischen nahezu sämtliches vorhandene P.05 der künstlichen -Düngung zugänglich machen, daß somit also auch .die wasserunlösliche Form des P. 05 verwertet wird.Attempts to utilize the P.05 residues in the sludge by using the sludge as fertilizer also led to little success. It turned out that, as could be expected, only the small, water-soluble and partly citrate-soluble P205 from the waste sludge was used in fertilization, while the larger amount of the water-insoluble form of P205 remained unused and thus half of the P205 here got lost . In further experiments, however, it was surprisingly found that mixtures of waste sludge with lignin or lignin-peat mix make almost all existing P.05 available for artificial fertilization, so that the water-insoluble form of P. 05 is also used.

Dies geht aus Vegetationsversuchen her-. vor, die an verschiedenen Pflanzen auf phƒs, phorfreiem Sandboden mit Düngemitteln gemäß der Erfindung angestellt wurden. Dabei zeigte sich eine wesentlich gesteigerte Aufnahme von Phosphat durch die Pflanze. Die folgende Tabelle enthält Mittelwerte für die aufgenommene Phosphatlnenge, ausgedrückt in g P.0;, je zoo g Trockensubstanz der abgeernteten Pflanze bei Düngung mit nortnälen Gaben. Düngung mit Pflanze Ligninart ungedüngt Abfall- Lignin und Abfall- - Lignin Schlamm Schlamm (gemäß allein allein der Erfindung) Senf ........... Holzverzuckerungs- o,oo6 0,004 0,044 0,064 lignin Rotklee ....... desgl. 0;023 0;023 0,151 o,1-67 Roggen ....... Alkalilignin 0,000 0,037 0,o66 0,187 Aus diesen Zahlen ist der Aufschluß der unlöslichen Phosphatreste des Gipsabfa.ilschlammes durch das erfindungsgemäß verwendete Lignin klär zu erkennen.This comes from vegetation experiments. before which were made on various plants on phƒs, phosphorus-free sandy soil with fertilizers according to the invention. This showed a significantly increased uptake of phosphate by the plant. The following table contains mean values for the amount of phosphate absorbed, expressed in g P.0;, per zoo g dry matter of the harvested plant when fertilized with nortnal applications. Fertilization with Plant lignin type unfertilized waste lignin and waste - Lignin sludge sludge (according to the invention alone) Mustard ........... Wood saccharification o, oo6 0.004 0.044 0.064 lignin Red clover ....... also 0; 023 0; 023 0.151 o, 1-67 Rye ....... alkali lignin 0.000 0.037 0.066 0.187 The breakdown of the insoluble phosphate residues of the gypsum waste sludge by the lignin used according to the invention can be clearly seen from these figures.

Es- ist -ohne =weiteres auch-die Möglichkeit gegeben, den erfindungsgemäßen Mischungen zusätzlich entsprechende, für die künstliche Düngung gebräuchliche Chemikalien oder Stoffe, z. B. Phosphorsäure, Stickstoff- und lcaliumhaltige Salze, nach an sich bekannten Verfahren beizumischen.There is -without any further also-the possibility of using the inventive Mixtures in addition to corresponding chemicals commonly used for artificial fertilization or substances, e.g. B. phosphoric acid, nitrogen- and calcium-containing salts, according to an to mix in known processes.

Die übl.icheHerstellung vonMischdüngern durch rein mechanisches Vermischen bezweckt wohl die Vermengung zweier an sich bekannter Düngemittel hzw. Bodenverbesserungsmittel, gegebenenfalls unter Hinzufügung anderer bekannter Düngemittel, doch ist die Wirkung bei der vorliegenden Erfindung durch die Tatsache überraschend, daß der im Abfallschlamm befindliche unlösliche Phosphatrest in der erfindungsgemäßen Mischung aufgeschlossen und somit von den Pflanzen verwertet werden kann. Man hat schon vorgeschlagen, Phosphorgips allein für Düngezwecke zu verwenden. Dabei bleibt jedoch ohne den erfindungsgemäßen Ligninzusatz der größte Teil des vorhandenen Phosphates unaufgeschlossen und un#,erwertet.The usual production of mixed fertilizers by purely mechanical mixing probably aims to mix two known fertilizers hzw. Soil improvers, possibly with the addition of other known fertilizers, but the effect is surprising in the present invention by the fact that in the waste sludge any insoluble phosphate residue in the mixture according to the invention is digested and can therefore be used by the plants. Phosphorus gypsum has already been suggested to be used solely for fertilization purposes. However, this remains without the invention Lignin addition, most of the existing phosphate is undigested and un #, evaluated.

. Für die Düngung von sauren oder sandigen Böden ist ein Zusatz von Kalk zu Gips öder Phosphorgips empföhlen worden. Auch hier erfolgt kein Ligninzusatz zur Verwertung des unlöslichen Phosphates. Kalkzusätze zu einem Lignin-Gips-Gemisch gemäß der vorliegenden Erfindung haben sich jedoch schädlich ausgewirkt, da sie den Aufschluß des unlöslichen Phosphatrestes im Abfallschlamm verhindern. Die bereits bekannte Verbesserung der Düngewirkung von Gips durch Beimischung von Pottasche, wobei auch Kaliumphosphat und Ammoniak zugesetzt sein können, bewirkt gleichfalls nicht den durch das vorliegende Verfahren erzielten Aufschluß des hier verwendeten phosphat- und phosphorsäurehaltigen Gipsabfallschlammes,wie er in den obigen Düngeergebnissen zum Ausdruck kommt.. For the fertilization of acidic or sandy soils is an addition of Lime was recommended to gypsum or phosphogypsum. No lignin is added here either to utilize the insoluble phosphate. Lime additives to a lignin-gypsum mixture according to the present invention, however, have been detrimental because they prevent the digestion of the insoluble phosphate residue in the waste sludge. The already known improvement of the fertilizing effect of gypsum by adding potash, Potassium phosphate and ammonia can also be added, has the same effect not the digestion obtained by the present process of that used here gypsum waste sludge containing phosphate and phosphoric acid, as shown in the above fertilization results is expressed.

Man hat ferner vorgeschlagen, wasserunlösliche Düngesalze mit Humusstoffen oder kohligen Pflanzenresten sowie Alkali zu mischen, die Mischung zu trocknen und zu vermahlen. Die Gegenwart von Alkali, und zwar solcher Mengen, die zur Lösung der Humussäuren nicht ausreichen, ist dabei wesentlich. Nach der vorliegenden Erfindung wird jedoch zu den Mischungen des Abfallschlammes mit dem Lignin für den Aufsch.luß kein Alkali hinzugefügt. Abgesehen davon, daß Lignin etwas anderes als die in dem bekannten Verfahren angegebenen Humusstoffe ist, ist dieses durch die Alkaligegenwart deutlich von der erfindungsgemäßen Arbeitsweise verschieden. Nach einem anderen Verfahren soll ein Aufschluß kolloidaler Phosphate mit Lignit durchgeführt werden. Da aber Lignit von Lignin durch Zusammensetzung, Herstellung und Eigenschaften durchaus verschieden ist und die Phosphate des Gipsabfallschlammes nicht durch den Kolloidzustand gekennzeichnet sind, war auch diesem Verfahren nicht zu entnehmen, daß Lignin oder Lignin-Torf-Gemischegemäß der vorliegenden Erfindung die unlöslichen Phosphate des Gipsabfallschlammes aufschließen. Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gelingt es außerdem, auf einfache und bequemeWeise ein lästiges Abfallprodukt der Phosphatindustrie einer nutzbringenden Verwertung in der Landwirtschaft zuzuführen. Ferner werden auch die Li,gnine, für die zum Teil bisher eine technische Verwertbarkeit nicht vorhanden war, in der Landwirtschaft zur Bodenverbesserung nutzbar gemacht, da ihr Gehalt an organischen Verbindungen sich im Boden zu Humusstoffen umsetzt.It has also been proposed to use water-insoluble fertilizer salts with humus substances or carbonaceous plant residues as well as alkali to mix, to dry the mixture and to grind. The presence of alkali, in quantities sufficient to dissolve the humic acids are not sufficient is essential. According to the present invention However, it becomes the mixtures of the waste sludge with the lignin for the digestion no alkali added. Apart from the fact that lignin is something other than that in that known method is given humus substances, this is due to the presence of alkali clearly different from the procedure according to the invention. According to another Process, a digestion of colloidal phosphates with lignite is to be carried out. But since lignite is definitely from lignin due to its composition, production and properties is different and the phosphates of the gypsum waste sludge are not due to the colloid state are marked, could not be inferred from this method that lignin or Lignin-peat mixtures according to the present invention contain the insoluble phosphates of the Dig up gypsum waste sludge. According to the method of the present invention it is also possible, in a simple and convenient way, to remove an annoying waste product of the Phosphate industry of beneficial utilization in agriculture to feed. Furthermore, the Li, gnine, for which up to now a technical Usability was not available in agriculture for soil improvement made usable, since their content of organic compounds in the soil becomes humus substances implements.

Beisspiel zoo Teile Abfallschlamm werden mit 54. Teilen Lignin oder Lignin-Torf-Gemisch innig vermischt und die Masse gegebenenfalls nach an sich bekannten Verfahren mit entsprechenden Düngemittelzusätzen versetzt. Nach einer Lagerzeit von r'Woche ist das Düngemittel gebrauchsfertig.Example zoo parts of waste sludge are mixed with 54 parts of lignin or Lignin-peat mixture is intimately mixed and the mass optionally according to known ones Appropriate fertilizer additives are added to the process. After a storage period From r'Woche the fertilizer is ready to use.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Überführung von phosphat- und phosphorsäurehaltigen Abfallgipsschlämmen in Düngemittel, dadurch gekennzeichnet, daß der Abfallschlamm mit Lignin oder Lignin-Torf-Gemischen vermischt wird, gegebenenfalls unter Mitverwendung anderer bekannter Düngernittelzusätze.PATENT CLAIM: Process for the transfer of phosphate and phosphoric acid Waste gypsum sludge in fertilizers, characterized in that the waste sludge is mixed with lignin or lignin-peat mixtures, optionally with use other known fertilizer additives.