DE719603C - Verfahren zur Darstellung von Acylessigsaeurearyliden mit substantiven Eigenschaften - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Acylessigsäurearyliden mit Substantiven Eigenschaften Für die Zwecke der Eisfarbenherstellung wurden bereits Acylessigsäurearylide herangezogen, welche durch Kondensation von Acetessigester, Behzoylessigester bzw. Aroyleiibisessigester mit Arylaminen erhalten werden können. Derartige Arylide sind z. B. in den deutschen Patentschriften 39o 666, 391984, 409 949, 415 023, 419,8 13, 556 479 und 574 463 genannt. Für die praktische Verwendung, besonders für die Strangfärberei, ist eine ganze Reihe dieser Arylide nur beschränkt geeignet, da sie nur geringe Affinität zur natürlichen oder regenerierten Cellulose aufweisen. Es sind dies vor allen Dingen solche Azoumsetzungsteilnehmer,welche aus Acet- bzw. Benzoylessigestern mit Monoaminen der Benzolreihe entstehen. Um solchen Produkten eine- genügende Affinität zu verleihen, mußten für die Kondensation Mono- oder Diarylamine herangezogen werden, welche an sich schon Substantive Eigenschaften haben. Lediglich die Arylide -aus Aroylenbisessigester und einfachen Arylaminen zeigen schon eine deutliche Affinität zur Cellulosefaser.
• Es wurde nun gefunden, daß man allgemein durch Kondensation von Acylessigsäureestern, deren Acylgruppe ein Arylacrylsäure- bzw. Arylenbisacrylsäurerest ist, welche im Arylrest gegebenenfalls substituiert sein können, mit Arylaminen zu Acylessigsäurearyliden mit substantiven-Eigenschaften gelangt.
• Derartige nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche Arylide zeichnen sich bei Verwendung derselben zur Darstellung unlöslicher Azofaröstoffe auf der Faser nach dem Eisfarbenverfahren gegenüber den vergleichbaren, im Schrifttum bekannten Acylessigsäurearyliden durch eine größere Verwandtschaft zur natürlichen oder regenerierten Cellulosefaser aus.
• So ergeben eingehende, unter gleichen Bedingungen durchgeführte Prüfungen mit Lösungen der im Schrifttum bekannten, ähnlich aufgebauten Arylide der Acetessigsäure und der Benzoylessigsäure gegenüber den nach dein vorliegenden Verfahren erhältlichen Aryliden derArylacrylessigsätire, daß letztere in Hinsicht auf Substantivität gegenüber Baumwolle den Aryliden der Acetessigsäure um das Drei- bis Sechsfache und den Aryliden der Benzoylessigsäure um das Zwei- bis Dreifache überlegen sind, gleichgültig, ob als Arylidrest aromatische Mono- oder Diamine verwendet werden. Selbst bei den an sich schon deutlich Substantiven Aryliden der Aroylenbisessigsäure zeigen die gleichen :'rvlide der Arylenbisessigsäure immer noch bedeutend erhöhte Substantivität.
• Beispiel i Zrt einem siedenden Gemisch von 13,2 Teilen i-Atnino-2, 5-dimetlioxv-4-clilorbenzol und i8o Teilen Xylol läßt man eine Lösung von i7,oTeilen ß-Pltenylacrylessigester in iooTeilen Xylol langsam unter Rühren zulaufen und erhitzt so lange zum Sieden, bis die Alkoholabspaltung vollendet ist. Nach dein Erkalten wird die ausgeschiedene Kristallmasse abfiltriert, mit Xylol gewaschen und getrocknet. Das i-(/1-Plienylacryloacetvlatnino)-2, 5-dintetlioxy-4-clilorbenzol vom F. = 158 bis i59° (unkorrigiert) wird so als schwach gelbliches kristallines Pulver in einer Ausbeute von 8o°/" der Theorie erhalten. Es ist löslich in Sprit, Eisessig. Xylol, unlöslich in Äther.
• Verwendet man an Stelle des- /)'-Plietiylacrylessigesters äquivalente Mengen von ß-(2, 5-Diclilorplienyl)-acrylessigester und an Stelle von Xylol Solventnaplitha, so erhält man in einer :Ausbeute von 65 010 der Theorie das i-(P,-[2', 5'-Dichlorphenyl]-acrvloacetylaniino)-2, 5-dimetlioxy-d.-chlorbenzol als grün -stichig gelbe Kristalle vom F. = 175 bis i76 (unkorrigiert). Es ist löslich in Sprit und Eisessig, unlslich in Äther. Beispiele In ein siedendes Gemisch von 2r,2 Teilen o-Tolidin und 5oo Teilen Xylol läuft langsam unter Rühren eine Lösung von So Teilen n-(4-Chlorphenyl)-acrylessigester, F.= 66 bis 67°, in ioo Teilen Xylol. Man erhitzt weiter zum Sieden, bis die Alkoholabspaltung vollendet ist. Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert und mit Xylol gewaschen. Man erhält so das 4, 4 -Bis- (/i- [4"-chlorphenyl] -acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl als gelbliches kristallines Pulver vorn F. = 236 bis 237° (unkorrigiert) in einer Ausbeute von über 75 0lo der Theorie. Es ist löslich in Dichlorbenzol, Nitrobenzol, unlöslich in Äther und Alkohol. Beispiel 3 35,8 Teile ß, /1-Plienylen-i, 4-diacrylessigester, F. = i i 5 bis 116', und 5oo Teile Xylol «-erden zum Sieden erhitzt; dazu läßt man unter Rühren eine Lösung von 34,2 Teilen i-Amino-2-methoxy-5-methy l-4-chlorbenzol in 4oo Teilen Xylol langsam zulaufen. Man erhält weiter im-Sieden, bis die Alkoholabspaltung vollendet ist. Nach dem Erkalten wird die ausgeschiedene Kristallmasse abgesaugt und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute das ß, ß-Phenylen-i', q.'-diacryloacetylbis - (r - ami no - 2 - methoxy- 5 = methyl-4-chlörbenzol) als orangegelbes Kristallpulver VOM F. = 228 bis 23o° (unkorrigiert) in einer Ausbeute von über 75 °/o der Theorie. Es ist löslich in Eisessig, Xylol, Chlorbenzol, unlöslich in Äther. Auf gleiche Weise wurden die in der nachstehenden Tabelle angeführten substituierten Acylessigsäurearylide erhalten:

  1-(ß-Phenylacryloacetylamino)-2-methyl-4-chlorbenzol ...................... F. -- 12q.-125°

  i-(ß-Phenylacryloacetylamino)-2, 5-dimethoxybenzol ........................ F. = io6-io7 °

  i-(ß-Phenylacryloacetylamino)-4-nitrobenzol ............................... F. = 172-173'

  i-(ß-Phenylacryloäcetylamino)-4-chlor-2-methoxy-5-nitrobenzol .............. F. = 189-igo °

  i-(ß-Phenylacryloacetylamino)-4-äthoxybenzol ............................. F. = 141-142'

  i-(ß-Phenylacryloacetylamino)-3, 4-dimethoxy-6-chlorbenzol ................. F. = 129-130'

  i-(ß-Phenylacryloacetylamino)-4-chlor-2-methoxy-5-methylbenzol ............ F. = 129-130'

  i-(ß-Phenylacryloacetylamino)-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxybenzol .......... F. = i29-i3o °

  4, 4'-Bis- (ß-[Phenylacrylo]-acetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl ............... F. = 2oo-2oi °

  2-(ß-Phenylacryloacetylamino)-naphtalin ........................... . ...... F. = 134-135

  3-(ß-Phenylacryloacetylamino)-2-methoxynaphtalin ......................... F. = 144-145'

  i-(ß-[4'-Chlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-a, 5-dimethoxybenzol ..... ... F. = 165-166'

  i-(ß-[4'-Chlorphenyl]-acryloacetylamino)-3, 4-dimethoxy-6-chlorbenzol......... F. = 175-176'

  i-(ß-[4'-Chlorphenyl]-acryloacetylamin(i@-4-chlor-2-methoxy-5-methylbenzol ... F. = 165-:r66'

  i-(ß-L4'-Clilorphenyl]-acryloacetylamino)-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxybenzol . F. = 196-1g7"

  i-(ß-[2'-Chlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol. .. ...... F. = 183-184°

  i-(ß-[2'-Chlorphenyl]-acryloacetylamino)-3, 4-dimethoxy-6-chlorbenzol......... F. = 152-i53

  i-(ß-[2'-Chlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-benzoylamino-2, 5-diäthoxybenzol. . . F. = 166-167°

  4, 4'-Bis-(ß-[2"-Chlorphenyl]-acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl........ F. = 225-226'

  1-(ß-[2', 5'-Dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-3, 4-dimethoxy-6-chlorbenzol .... F. = 176-177'

  1-(ß-[2', 5'-Dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-benzoylamino-2, 5-dimethoxy

  Benzol ............................................................... F. = 212-213°

  4, 4'-Bis-(ß-[2", 5"-dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl ... F. = 22o°

  1-(ß-[2', 6'-Dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol..... F. = 170--171'

  1-(ß-[2', 6'-Dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-6-chlor-3, 4-dimethoxybenzol..... F. = 172-173'

  1-(ß-[2', 6'-Dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-2-methoxy-5-methylbenzol F. = 161-162'

  1-(ß-[2', 6'-Dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-4-äthoxybenzol ................ F. = i2o-i2i °

  4, 4'-Bis-(ß-[z", 6"-dichlorphenyl]-acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl ... F. = 233-234

  i-(ß-[4'-Methoxyphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol...... F. 184-185'

  i-(ß-[4'-Methoxyphenyl]-acryloacetylamino)-6-chlor-3, 4-dimethoxybenzol...... F. = 159-16o °

  i-(ß-[4'-Methoxyphenyl]-acryloacetylamino)-4-benzoyl-amino-2, 5-dimethoxy-

  benzol .............................................................. F. = 17-173°.

  4, 4'-Bis-(ß-[4"-methoxyphenyl]-acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl..... F.= 225-226°

  1-(ß-[3', 4'-Dimethoxyphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol. F. = 16i-162

  1-(ß-[3', 4'-Dimethoxyphenyl]-acryloacetylamino)-6-chlor-3, 4-dimethoxybenzol. F. = igi-ig2°

  =-(ß-[3', 4'-Dimethoxyphenyl]-acryloacetylamino)-4-benzoylamino-2, 5-diäthoxy-

  benzol .............................................................. F. = 170-1;r°

  4, 4'-Bis-(ß-[3", 4"-dimethoxyphenyl]-acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl F. _ 270'

  (Zersetzung)

  i-(,3-[3', 4'-3lethylendioxvphenyl]-acryloacetylamino)-4-chlor-2, 5-dimethoZybenzoi F. = '146-147-

  I-(,ß-13', 4'-Rlethylendioxyphenyl]-acryloacetylamino)-4-benzoylamino-2, 5-diäth-

  oxybenzol ........................................................... F. = 214-215--

  i-(ß-[3', 4'-Methylendioxyphenyl]-acryloacetylamino)-2-methoxy-5-methy1-4-chlor-

  benzol .............................................................. F. = 176-177°

  =-(ß-[3', 4'-Methylendioxypltenyl]-acryloacetylamino)-2-chlor-4-äthoxybenzoI ... F. = 16i2-163

  4, 4'-Bis-(3-[3", 4"-methylendioxyphenyl]-acryloacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenvl F. = 2,5c)-260'

  ß, ß-Phenylen-i', 4'-diacryloacetyl-bis-(i-amino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzoI .. F. _ 265-z66

  (Zersetzung)

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Acyl -essigsäurearvliden mit substantiven Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man Acvlessigsättreester, deren Acylgruppe ein Arylacrylsäure- bz«-. Arylenbisacry1säurerest ist, welche im Arylrest gegebenenfalls substituiert sein können, finit Arvlaminen nach an sich bekannten Methoden kondensiert.