DE716842C - Process for the production of easily suspendable, powdery copper oxychloride pairs for plant protection purposes - Google Patents

Description

Verfahren. zur Herstellung von gut suspendierbaren, pulverförn-igen Kupferoxychloridpräparaten für Pflanzenschutzzwecke Zur Bekämpfung der Peronospora in Wein-und Hopfenbau und von verschiedenen Pilzkrankheiten im Obst- und Gemüsebau werden in neuer Zeit häufig an Stelle der bekannten Bordeauxbrühe, die im wesentlichen eine Kupferhydroxydsuspension darstellt, Kupferoxychloridsuspensionen_- verwendet. Diese Suspensionen stellt der Landwirt selbst aus konzentrierten Kupferoxychloridpräparaten her, die ihm von der Industrie geliefert werden, Solche konzentrierte I:üpferoxychloridpräparate sind in pulverförmiger, pastenförmiger oder- flüssiger bzw. thixotroper Form bekannt. Die besonders bequem zu handhabenden Pulverpräparate werden durch Trocknen von-auf nassem Wege hergestellten Kupferoxychloridniederschlägen, die meist auch noch mit einem Schutzkolloid und einem inerten Trägermaterial, z. B. Calciumcarbonat, vermischt werden; hergestellt. Die Gewinnung der als Ausgangsmaterial dienenden Kupferoxychloridniederschläge erfolgt meist durch gleichzeitige Behandlung von Kupfermetall und Kupferchloridlösung mit Luft oder durch Fällung einer Kupferchloridlösung mit Alkali oder -durch Fällung einer Kupfersulfatlösung mit Chlorid und Alkali und darauffolgendes Filtrieren oder Zentrifugieren. Diese Pulverpräparate haben den -Nachteil, daf3 die daraus hergestellten Suspensionen nicht so stabil sind, wie die früher nahezu ausschließlich verwendete Bordeauxbrühe. Diese geringe Stabilität der Suspensionen weisen sowohl Pulverpräparate auf, die aus relativ grob dispersen Kupferoxychloridniederschlägen hergestellt sind, als auch solche, zu deren Darstellung fein disperses Kupferoxychlorid,wie man es durch Fällung mit Alkali erhält, angewandt wurde. Ein Unterschied liegt höchstens darin, d%ß bei den aus fein dispersen Ausgangsmaterial hergestellten Präparaten ein Teil des suspendierten Pulvers sehr lang schwebend bleibt und so eine gute Stabilität der Suspension vortäuscht, während tatsächlich schon ein sehr großer Teil des Pulvers ziemlich rasch sedimentiert ist. Dieser Übelstand der schlechten Suspendierbarkeit kann auch durch feine Mahlung der Pulver nicht beseitigt werden.Procedure. for the production of easily suspendable, powdery Copper oxychloride preparations for plant protection purposes. To combat downy mildew in viticulture and hops and various fungal diseases in fruit and vegetable growing are in recent times often in place of the well-known Bordeaux broth, which essentially represents a copper hydroxide suspension, copper oxychloride suspension_- used. The farmer himself makes these suspensions from concentrated copper oxychloride preparations here, which are supplied to him by the industry, such concentrated I: over-oxychloride preparations are known in powdery, pasty or liquid or thixotropic form. The powder preparations, which are particularly easy to use, are dried from-on Copper oxychloride precipitates produced by wet means, which are usually still with a protective colloid and an inert carrier material, e.g. B. calcium carbonate mixed will; manufactured. The recovery of the copper oxychloride precipitates used as starting material usually takes place through the simultaneous treatment of copper metal and copper chloride solution with air or by precipitation of a copper chloride solution with alkali or by precipitation a copper sulphate solution with chloride and alkali and subsequent filtration or Centrifuge. These powder preparations have the disadvantage that 3 the suspensions produced from it are not as stable as they were almost before exclusively used Bordeaux broth. This poor stability of the suspensions both have powder preparations made from relatively coarsely dispersed copper oxychloride precipitates are produced, as well as those, for their representation finely dispersed copper oxychloride, such as it is obtained by precipitation with alkali. There is at most a difference therein, d% ß for the preparations made from finely dispersed starting material part of the suspended powder remains floating for a very long time and so has good stability the suspension pretends to be, while actually already a very large part of the powder is sedimented fairly quickly. This evil of bad suspensibility cannot be removed by grinding the powder finely.

Da sowohl die aus grob dispersen als auch die aus fein dispersen Kupferoxychloridniederschlägen hergestellten Pulver schlechte Suspendierfähigkeit aufweisen, mußte es aussichtslos erscheinen, durch Wahl eines besonderen Kupferoxychloridausgangsmaterials die Herstellung von in Wasser gut schwebenden Pulvern zu ermöglichen.Since both the coarsely dispersed and the finely dispersed copper oxychloride precipitates produced powder have poor suspendability, it must be hopeless appear, by choosing a particular copper oxychloride starting material, the manufacture of powders that float well in water.

Überraschenderweise ist nun gefunden worden, daß -man zu Pulverpräparaten mit vorzüglicher Schwebefähigkeit in Wasser gelangt, wenn man von einem Kupferoxychloridniederschlag ausgeht, der mindestens 75 Gewichtsprozente, als Trockensubstanz berechnet, Teilchen von einem Durchmesser zwischen 0,3 und z,o Mikron enthält. Solche Kupferoxychloride kann man z. B. gewinnen, indem man den nach irgendeinem Verfahren gewonnenen heterodispersen Niederschlag mit Hilfe eines Schutzkolloides in Wasser peptisiert und dann einer Schlemmung unterzieht und dabei die außerhalb der obgenannten Teilchengrößegrenzen liegenden Anteile ganz oder der Hauptsache nach beseitigt. Es ist aber auch möglich, einen Niederschlag, der der Teilchengrößeforderung entspricht, unmittelbar zu gewinnen; dazu ist nur notwendig,.bei den bekannten Verfahren zur Kupferoxychloridherstellung die Arbeitsbedingungen, wie Konzentrationen, Temperatur, Fällungsgeschwindigkeit, Rührgeschwindigkeit usw., zti ändern und jene Bedingungen auszuwählen. die ein Kupferoxychl.orid der richtigen Dispersität ergeben. Zum Beispiel kann man so vorgehen, daß man in ungefähr 6o° warme Kalkmilch unter guter mechanischer Rührung die äqualente Kupferchloridlösung von zoo bis aoo g je Liter langsam einlaufen läßt und den erhaltenen Niederschlag abfiltriert und wäscht. Je nach der Größe des Gefäßes, in dem gearbeitet wird, und je nach der Wirksamkeit der Rührung ist es unter Umständen notwendig, gewisse kleine Abänderungen in den genannten Arbeitsbedingungen vorzunehmen. die durch einige Versuche leicht ermittelt «erden können.Surprisingly, it has now been found that powder preparations with excellent suspension properties in water are obtained if a copper oxychloride precipitate is used which contains at least 75 percent by weight, calculated as dry matter, of particles with a diameter between 0.3 and z.0 microns. Such copper oxychlorides can be used, for. B. win by peptizing the heterodisperse precipitate obtained by any method with the help of a protective colloid in water and then subjecting it to a slurry and thereby completely or mainly eliminating the proportions lying outside the above particle size limits. However, it is also possible to obtain a precipitate which corresponds to the particle size requirement directly; for this it is only necessary, in the known processes for copper oxychloride production, to change the working conditions, such as concentrations, temperature, rate of precipitation, rate of agitation, etc., and to select those conditions. which give a copper oxychloride of the correct dispersity. For example, one can proceed in such a way that the equivalent copper chloride solution of zoo to aoo g per liter is slowly run into about 60 ° warm milk of lime with good mechanical stirring and the resulting precipitate is filtered off and washed. Depending on the size of the vessel in which you are working and depending on the effectiveness of the stirring, it may be necessary to make certain small changes in the working conditions mentioned. which can easily be determined by a few experiments.

Zur Erzielung der größten Suspendierfäliigkeit ist es angebracht, dem Kupferoxychlorid vor der Trocknung ein Schutzkolloid. wie Dextrin, Sulütcelluloseablauge, Melasse u. dg1., zuzusetzen. Ferner kann es vorteilhaft sein, den Niederschlag mit einem inerten Trägermaterial zu mischen. Das Trägermaterial muß so ausgewählt werden, daß es die Schwebefähigkeit des Präparates nicht ungünstig beeinflußt. Als geeignet haben sich disper se hydrophile Substanzen erwiesen, z. B. feinteiliges, kalt gefälltes Bariumsulfat. Ganz besonders gut suspendierbare Präparate erhält man, «renn man Ton oder Kaolin beimengt.To achieve the greatest possible suspension, it is advisable to the copper oxychloride is given a protective colloid before drying. such as dextrin, cellulose waste liquor, Add molasses and the like. It can also be advantageous to use the precipitate to mix with an inert carrier material. The carrier material must be selected so that it does not adversely affect the suspension capacity of the preparation. As suitable have been found to be disper se hydrophilic substances such. B. finely divided, cold precipitated Barium sulfate. Preparations that are particularly easy to suspend are obtained, “run one Added to clay or kaolin.

Das fertig getrocknete Material wird noch gemahlen und gegebenenfalls gesiebt.The completely dried material is then ground and, if necessary sifted.

Die Bestimmung der Teilchengröße des als Ausgangsmaterial dienenden Kupferoxychlorids bzw. der Verteilungskurve erfolgt in der üblichen Weise durch Sedimentationsaiialyse. Man verfährt hierbei zweckmäßig so, daß man den noch feuchten -Niederschlag mit Wasser und einem Peptisierungsmittel, z. B. Sulfitcelluloseablauge, zu einem dünnen Brei. gleichmäßig verrührt, diesen dann auf etwa o,3 g Cu je Liter verdünnt und etwa 3 Liter dieser Suspension in einem Glasgefäß an einem erschütterungsfreien Orte stehenläßt. Von Zeit zu Zeit werden mit Hilfe einer kleinen Pipette aus einer bestimmten Schichthöhe, z. B. 6o mm unterhalb des Flüssigkeitsspiegels, Proben gezogen und analysiert und so die Abnahme der Kupferkonzentrationen in dieser Höhe verfolgt. Die Auswertung des Versuches, d. h. die Berechnung der Teilchengröße, erfolgt in der üblichen Weise mit Hilfe der Stokesschen Formel. Die Stokessche Formel ist bei nicht kugelförmigen Teilchen nicht exakt. Dieser Umstand wird jedoch nicht berücksichtigt. Alle Angaben über Teilchengrößen in der vorliegenden Patentschrift sind so zu verstehen, daß sie aus Sedimentationsdaten nach der Stokesschen Gleichuni: - ohne Korrektur bzgl. der Teilchenform -zu ermitteln sind. Bei den Sedimentationsuntersuchungen ist darauf zti achten, daß das Peptisierungsmittel richtig dosiert wird, derart, claß der Niederschlag verläßlich peptisiert wird, es ist auch nachzuprüfen, ob nicht eine nachträgliche Koagulation eintritt.Determination of the particle size of the starting material Copper oxychloride or the distribution curve is carried out in the usual way Sedimentation alysis. The procedure here is expediently so that the still moist -Precipitation with water and a peptizer, e.g. B. sulphite cellulose waste liquor, to a thin pulp. Stirred evenly, this then to about 0.3 g Cu per liter and dilute about 3 liters of this suspension in a glass vessel on a vibration-free Leaves places. From time to time a certain layer height, e.g. B. 6o mm below the liquid level, samples taken and analyzed and thus tracked the decrease in copper concentrations at this level. The evaluation of the experiment, d. H. the particle size is calculated in the usual way with the help of Stokes's formula. The Stokes formula is at non-spherical particles not exactly. However, this fact is not taken into account. All information on particle sizes in the present patent specification is to be understood as that they are based on sedimentation data according to Stokes equation: - without correction with regard to the particle shape -to be determined. In the sedimentation studies it is important to ensure that the peptizer is correctly dosed, in such a way that If the precipitate is reliably peptized, it must also be checked whether it is not subsequent coagulation occurs.

Die durch die Erfindung erzielte Wirkung wird durch die folgende Tabelle aufgezeigt, in der die Schwebedaten von Spritzbrühen aus supferoxychloridpulvermitteln angeführt sind, die in sonst gleicher Weise aus Kupferoxychloridniederschlägen verschiedener Teilchengröße hergestellt worden sind. Sämtliche Präparate enthalten 25 bis 26°/o Cu, 701, Sulfitcelluloseablaugetrockensubstanz und 450/° Kaolin, aber keinerlei sonstigen Zusatz. Die Spritzbrühen wurden auf o,5 °/a Cu eingestellt. Teilchengröße Sedimentationsanalyse des fertigen des verwendeten Oxychlorids Pulvers: 6o mm unterhalb des Flüssi"keits- vor- Gewichtsprozente Spiegels sind vom ursprünglich vhandenen Kupfer noch in Schwebe o bis o,3 0,3 bis i über i Prozente nach Mikron io Minuten z Stunden 6 Stunden I. 7I 23 i 6 76 62 54 2. 34 64 2 82 66 61 3. io 88 1 2 98 92 88 4. 12 -78 io 88 8o 75 0 6 I 94 95 i 81 37 Die Tabelle zeigt, daß die beiden erfindungsgemäß hergestellten Mittel 3 und :I das beste Schwebevermögen aufweisen, wobei sich Mittel 3, das aus einem Kupferoxychlorid mit einem noch größeren Anteil an Teilchen von 0,3 bis i Mikron hergestellt ist, noch besser verhält als das 'Mittel 4.The effect achieved by the invention is shown by the following table, in which the suspension data of spray liquors from super oxychloride powder compositions are listed which have otherwise been produced in the same way from copper oxychloride precipitates of different particle sizes. All preparations contain 25 to 26 % Cu, 701, sulphite cellulose dry substance and 450 / ° kaolin, but no other additives. The spray liquors were adjusted to 0.5 ° / a Cu. Particle size sedimentation analysis of the finished of the oxychloride powder used: 6o mm below the liquid before- Percentages by weight of the levels of the originally available copper are still in suspension o to o, 3 0.3 to i over i percent Microns 10 minutes z hours 6 hours I. 7I 23 i 6 76 62 54 2. 34 64 2 82 66 61 3rd io 88 1 2 98 92 88 4. 12 -78 io 88 8o 75 0 6 I 94 95 i 81 37 The table shows that the two agents 3 and: I produced according to the invention have the best floating capacity, with agent 3, which is made from a copper oxychloride with an even greater proportion of particles of 0.3 to 1 micron, behaves even better than that 'Medium 4.

Beispiel I In einem etwa 5m3 fassenden, mit Rührwerk versehenen Holzbottich werden 2 m3 gesiebte Kalkmilch mit 75 g Ca 0 je Liter durch direkten Dampf auf ungefähr 6o0 erwärmt und nunmehr Kupferchloridlösung von i 5o g Cu je Liter unter ständigem Rühren zulaufen gelassen. Sobald etwa 1,9 ms der Lösung zugelaufen sind, nimmt man von Zeit zu Zeit kleine Proben und prüft durch Tüpfeln der Suspension -mit Ferrocyankali auf Filtrierpapier, ob bereits gelöstes Kupfer vorhanden ist. Sobald dies zutrifft, wird der Zulauf der Kupferlösung unterbrochen und nunmehr noch eine kleine Menge Kalkmilch bis zum Verschwinden des gelösten Kupfers zugegeben. Der gebildete Niederschlag, der (in Abwesenheit eines Schutzkolloids) verhältnismäßig rasch flockt, wird durch Sedimentation so lange gewaschen, bis das Waschwasser nur noch schwache Chloridreaktionen aufweist. Man zieht nunmehr das letzte Waschwasser besonders sorgfältig ab, läßt die Suspension portionsweise in eine Mischmaschine einlaufen und vermengt sie dort mit je 30 kg Sulfitcelluloseablauge (509, "Trockensubstanzgehalt) und i8o leg Kaolin je ioo kg vorhandenen Kupfers. Die innig vermengte Masse wird hierauf in einem Trockenschrank bei einer Temperatur unterhalb iooo getrocknet und in einer Schlagkreuzmühle gemahlen.EXAMPLE I In a wooden tub with a capacity of about 5m3 and provided with a stirrer, 2m3 of sieved milk of lime with 75 g Ca0 per liter are heated by direct steam to about 600 and a copper chloride solution of 15o g Cu per liter is allowed to run in with constant stirring. As soon as the solution has run in for around 1.9 ms, small samples are taken from time to time and checked by spotting the suspension with ferrocyanic potassium on filter paper to see whether there is already dissolved copper. As soon as this is the case, the feed of the copper solution is interrupted and a small amount of milk of lime is added until the dissolved copper disappears. The precipitate formed, which flocculates relatively quickly (in the absence of a protective colloid), is washed by sedimentation until the washing water shows only weak chloride reactions. The last wash water is now drawn off particularly carefully, the suspension is allowed to run in portions into a mixer and mixed there with 30 kg each of sulphite cellulose waste liquor (509, "dry matter content) and 180 kaolin for every 100 kg of copper present. The intimately mixed mass is then mixed in dried in a drying cabinet at a temperature below 10000 and ground in a cross beater mill.

Die Beschaffenheit des hier erhaltenen Endproduktes hängt in gewissem Maße von .der Anordnung der Apparatur, wie Dimensionen, Intensität der Rührung usw., und von Einzelheiten der Arbeitsweise, wie Geschwindigkeit des Zulaufs der Kupferlauge, Temperatur u. dgl., ab. Ergibt das Produkt bei der Prüfung nicht die günstigste Schwebefähigkeit, dann ist es notwendig, die erwähnten Arbeitsbedingungen etwas abzuändern. Am einfachsten und in der Regel durchaus ausreichend ist es, die Temperatur der vorgelegten Kalkmi_Ich zu ändern, und zwar in dem Sinne, daß man, falls das erhaltene Oxychlorid zu fein ist, die Temperatur erhöht und, wenn es zu grob ist, die Temperatur erniedrigt.The nature of the end product obtained here depends to a certain extent Dimensions of the arrangement of the apparatus, such as dimensions, intensity of stirring, etc., and details of the mode of operation, such as the rate of the inflow of the copper liquor, Temperature and the like. If the product is not the cheapest in the test Floatability, then it is necessary to work something mentioned to change. The easiest and usually sufficient temperature is to measure the temperature the presented Kalkmi_I to change, in the sense that, if that oxychloride obtained is too fine, the temperature increases and, if it is too coarse, the temperature decreased.

Beispiel II Ein verhältnismäßig schmaler, aber hoher Holzbottich, der im unteren Teile einen Holzrost aufweist, wird mit Kupferabfällen (Blechschnitzel, Drähte u. dgl.) und einer Kupferchloridlösung von etwa 5o bis ioo g Cu je Liter gefüllt. Durch unter dem Rost angebrachte Düsen wird Luft durch die Lösung geblasen. Das gebildete Oxychiorid wird von Zeit zu Zeit mit Hilfe einer Filterpresse abfiftriert und so lange gewaschen, bis das ablaufende Waschwasser nur noch Spuren lösliehen Chlorids und Kupfers enthält. Das Filtrat kehrt in den Reaktionsbottich zurück. Die Filterkuchen werden in einer Knetmaschine mit i50/0 ihres Gewichtes an Sulfitablauge vermengt. Die ziemlich flüssig gewordene Masse wird nun in einer größeren Anzahl etwa 5o cm hoher Holzgefäße mit Wasser zu einer Suspension von etwa 50 g Cu je Liter verteilt, was infolge der peptisierenden Wirkung der Sulfitcelluloseablaüge keine Schwierigkeiten bereitet. Nach 2 Wochen hebert man aus den einzelnen Gefäßen vorsichtig ungefähr 3/.4 der Flüssigkeitsmenge ab. Die abgezogene Suspension enthält die zu feinen Oxychloridteilchen und wird anderweitig verwendet. Die Gefäße werden nun wieder mit Wasser unter Zusatz einer kleinen Menge Sulfitcelluloseablauge aufgefüllt, das Sediment aufgerührt und der neuerlichen Sedimentation überlassen. Nach 3 bis .a. Tagen zieht man die Suspension von dem am Boden sitzenden Schlamm ab, zentrifugiert sie und verarbeitet sie mit Sulfitcelluloseablauge und Kaolin, wie im Beispiel l angegeben, zu Kupferoxychloridpulverpräparat. Der Schlamm . wird nochmals mit sulfitcelluloseablaugehaltigem Wasser aufgenommen und wiederum 3 bis 4. Tage sedimentieren gelassen, wobei man weiteres brauchbares Oxvchlorid erhält. Der jetzt verbleibende Schlamm, der die zu groben IZ-ttpferoxychloridanteile enthält, wird einer anderweitigen Verwendung zugeführt.EXAMPLE II A relatively narrow but high wooden tub, which has a wooden grate in the lower part, is filled with copper waste (sheet metal chips, wires, etc.) and a copper chloride solution of about 50 to 100 g Cu per liter. Air is blown through the solution through nozzles under the grate. The oxychloride formed is filtered off from time to time with the help of a filter press and washed until the washing water running off contains only traces of soluble chloride and copper. The filtrate returns to the reaction vat. The filter cakes are mixed in a kneading machine with 150/0 of their weight of sulphite waste liquor. The mass, which has become quite fluid, is now distributed in a large number of about 50 cm high wooden vessels with water to form a suspension of about 50 g Cu per liter, which does not cause any problems due to the peptizing effect of the sulphite cellulose waste. After 2 weeks, carefully remove about 3/4 of the amount of liquid from the individual vessels. The suspension drawn off contains the oxychloride particles which are too fine and is used for other purposes. The vessels are then filled up again with water with the addition of a small amount of sulphite cellulose waste liquor, the sediment is stirred up and left to sediment again. After 3 to .a. Days, the suspension is drawn off from the sludge sitting on the bottom, centrifuged and processed with sulphite cellulose waste liquor and kaolin, as indicated in Example 1, to give a copper oxychloride powder preparation. The mud . is taken up again with water containing sulphite cellulose waste liquor and allowed to sediment again for 3 to 4 days, further useful oxychloride being obtained. The now remaining sludge, which contains the excessively coarse IZ pottery oxychloride components, is used for other purposes.

Die Sedimentationsarbeit kann ganz erheblich abgekürzt und vereinfacht werden, wenn man bei der Herstellung des Kupferoxychlorids dafür sorgt, daß keine erheblichen Mengen zu feiner Anteile entstehen. Die erste zweiwöchige Sedimentation kann dann entfallen. Man erreicht dieses Ziel am einfachsten dadurch, daß man die Reaktion zwischen Kupfermetall, Kupferchlorid und Luft sich bei erhöhter Temperatur vollziehen läßt. Wenn man in Bottichen von hinreichend großem Durchmesser arbeitet oder die Bottiche gegen Wärmeverluste isoliert, so genügt hierzu zumeist schon die eigene Reaktionswärme. Durch svstematische Variationen der einzelnen Arheitsbedingungen,wie Geschwindigkeit und Art der Luftzufuhr, Arheitsteinperatur,Konzentration der Kupferchloridlauge usw.. -wird man es nach einiger Zeit des Betriebes unschwer erreichen können, für eine bestimmte Apparatur und eine bestimmte Sorte von Kupferabfällen jene Bedingungen zu finden, die von vornherein ein Kupferoxychlorid ergeben, das innerhalb der geforderten Teilchengrößengrenze liegt, so daß schließlich die verhältnismäßig umständliche Sedimentation überhaupt entfallen kann.The sedimentation work can be shortened and simplified quite considerably if one takes care in the production of the copper oxychloride that none considerable amounts of too fine proportions arise. The first two-week sedimentation can then be omitted. The easiest way to achieve this goal is to use the Reaction between copper metal, copper chloride and air occurs at elevated temperature can be carried out. If you work in vats of a sufficiently large diameter or the vats are insulated against heat loss, this is usually enough own heat of reaction. By systematic variations of the individual health conditions, such as Speed and type of air supply, working temperature, concentration of the copper chloride liquor etc .. - it will be easy to achieve after some time of operation, for a certain apparatus and a certain kind of copper waste those conditions to find a copper oxychloride from the outset that is within the required range Particle size limit is so that ultimately the relatively cumbersome Sedimentation can be dispensed with at all.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von gut suspendierbaren pulverförmigen Kupferoxychloridpräparaten für Pflanzenschutzzwecke durch Trocknung von Kupferoxychloridniederschlägen, gegebenenfalls n <<cli vorangehender Vermengung mit einen Schutzkolloid und/oder einem inerten Trägermaterial, und darauffolgende Mahlung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kupferoxychloridniederschlag angewandt wird, dessen Teilchen mindestens zu 75 Gewichtsprozent Durchmesser zwischen 0,3 und i,o Mikron aufweisen. a. Verfahren zur Herstellung von Trägermaterial enthaltenden Präparaten gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial Ton und Kaolin verwendet wird.PATENT CLAIMS: i. Process for the production of easily suspendable powdery copper oxychloride preparations for plant protection purposes by drying copper oxychloride precipitates, optionally n << cli preceding mixing with a protective colloid and / or an inert carrier material, and subsequent grinding, characterized in that a copper oxychloride precipitate is used, the particles of which are at least 75 Have a weight percent diameter between 0.3 and 1.0 microns. a. Process for the production of preparations containing carrier material according to claim i, characterized in that clay and kaolin are used as carrier material.