DE709276C - Process for the production of cleaning and laundry detergents by sulfonating fatty oils - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Reinigungs- und. Waschmitteln durch Umsetzen von fettem öl, wasserfreiem Glycerin und Schwefelsäure und nachträgliche Neutralisation des erhaltenen SuI-fonierungsproduktes. Die dabei gewonnenen Stoffe sind den gewöhnlichen Seifen als Reinigungsmittel überlegen und können mit so niedrigen Kosten hergestellt werden, daß sieThe invention relates to a method for the production of cleaning and. Detergents by converting fatty oil, anhydrous glycerine and sulfuric acid and subsequent Neutralization of the sulfonation product obtained. The won Substances are superior to ordinary soaps as cleaning agents and can do with that low cost that they can be manufactured

ίο in ihrem Preise mit gewöhnlicher Seife für den Hausgebrauch in Wettbewerb treten können.ίο in their prices with ordinary soap for domestic use can compete.

Die Herstellung von Reinigungsmitteln durch Einwirkung eines fetten Öles, wasserfreien Glycerins und rauchender Schwefelsäure aufeinander in verschiedenen Mengenverhältnissen ist bekannt. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung wird von einer Umsetzung in einem angenäherten Verhältnis von ι Mol fettem Öl auf 2 Mol wasserfreiem Glycerin und über 3 Mol Schwefelsäure ausgegangen. Bei den bekannten Verfahren wird ferner der "Überschuß an Schwefelsäure nach der Umsetzung mit einer Lösung von Ätznatron oder einer ähnlichen Base neutralisiert. Darauf wird. Wasser entfernt, um das Erzeugnis zu verfestigen. Dies kann durch Benutzen von Trockenwalzen oder durch Versprühen geschehen, ganz in der gleichen Weise, wie Seife getrocknet wird.The production of cleaning agents through the action of a fatty oil, anhydrous Glycerine and fuming sulfuric acid on top of each other in different proportions is known. In the method according to the invention, there is an implementation in an approximate ratio of ι moles of fatty oil to 2 moles of anhydrous Glycerin and over 3 moles of sulfuric acid assumed. With the known methods is also the "excess of sulfuric acid after the reaction with a solution of Caustic soda or a similar base neutralized. On it will. Water removed to to solidify the product. This can be done by using drying rollers or by spraying, entirely in the the same way that soap is dried.

Die Herstellung des Sulfonate kann bekanntlich so erfolgen, daß eine Menge fettes Öl und Glycerin bei erhöhter Temperatur umgesetzt, dann auf das Ergebnis Schwefelsäure bei einer niedrigen Temperatur zur Einwirkung gebracht und die Mischung schließlich neutralisiert wird. Vorzugsweise werden das Glycerin und die Schwefelsäure tinter Kühlung gemischt, und diese Mischung wird bei einer schwach erhöhten Temperatur mit dem fetten Öl vereinigt. Denn wenn man auf diese Weise vorgeht, wird nur eine geringere Dunkelfärbung durch die Einwirkung der Schwefelsäure auf das fette Öl verursacht. ,As is known, the preparation of the sulfonate can be carried out in such a way that a lot of fat Oil and glycerin reacted at elevated temperature, then on the result sulfuric acid at a low temperature and finally the mixture is neutralized. Preferably the glycerine and the sulfuric acid are mixed in the cooling, and this mixture is combined with the fatty oil at a slightly elevated temperature. Because if you Proceeding in this way will only make a minor darkening from the action the sulfuric acid causes on the fatty oil. ,

Bei den früheren Verfahren wurden die gewonnenen Schwefelsäureester auf Eis gegossen, um sie zu kühlen und zu verdünnen, und erst nach dieser Maßnahme wurden sie neutralisiert. Infolgedessen war es zur Isolierung der gewünschten Erzeugnisse oder Herstellung konzentrierter Lösungen hiervon notwendig, große Mengen Wasser zu verdampfen; hierbei traten leicht ZersetzungenIn the earlier processes, the sulfuric acid esters obtained were poured onto ice, to cool and dilute them, and only after this measure did they become neutralized. As a result, it was used to isolate the desired products or Making concentrated solutions of this necessary to evaporate large amounts of water; decomposition occurred easily

ein, es wurde Seife, Fettsäure o. dgl. gebildet und so die Reinigungswirksamkeit vermindert. on, soap, fatty acid or the like was formed to reduce cleaning efficiency.

Das Verfahren nach der Erfindung unterscheidet sich dadurch, daß die Xeutralisierung vorgenommen wird, während der Schwe-. felsäureester in hochkonzentriertem Zustande vorliegt. Die Zersetzlichkeit des Schwefelsäureesters ließ dies bisher undurchführbarThe method according to the invention differs in that the Xeutralisierung is made during the sweat. acid esters in a highly concentrated state is present. The decomposability of the sulfuric acid ester has so far made this impracticable

ίο erscheinen. Die Erfindung·zeigt jedoch einen Weg. das Xeutralisationsmittel und den Ester in so inniger Berührung zu vermischen, daß der Ester neutralisiert wird, bevor er zersetztwerden kann und daß so die Xtutralisierung bei weit höheren Temperaturen und unter starken Konzentrationsbedingungen vorgenommen werden kann. Die Vermeidung einer Verdünnung beim Neutralisieren ist deshalb von Bedeutung, weil bei der Herstellung des trockenen Fertigproduktes eine Masse von einer Konzentration von 40°/,, oder mehr Gesamtfestsubstanz versprüht werden soll. Dabei soll die Masse zweckmäßig auch eine Temperatur über 35 C haben, weil andernfalls der Brei zu steif ist. Wenn man jedoch versucht, den Rohstoff l>ei so hoher Temperatur zu neutralisieren, daß er so flüssig ist, wie es notwendig ist, ergibt sich eine Schwierigkeit infolge einer Zersetzung des Erzeugnisses, hervorgerufen durch das Zusammentreffen hoher Acidität oder Alkalität und der Reaktionswärme.ίο appear. However, the invention shows one Path. to mix the neutralizing agent and the ester in such close contact that the ester is neutralized before it can be decomposed and so the neutralization carried out at much higher temperatures and under strong concentration conditions can be. Avoiding dilution when neutralizing is therefore essential important because in the manufacture of the dry finished product a mass of a concentration of 40% or more total solids should be sprayed. The mass should expediently also have a temperature above 35 C, otherwise the pulp is too stiff. However, if you try to use the raw material at such a high temperature a difficulty arises in neutralizing it to be as fluid as necessary as a result of the decomposition of the product caused by the meeting high acidity or alkalinity and the heat of reaction.

Um dies zu verhindern, wird gemäß der vorliegenden Erfindung die Neutralisation bei hoher Konzentration und verhältnismäßig hoher Temperatur vorgenommen, indem die Neutralisation mit verhältnismäßig konzentrierten Xeutralisationsinitteln, z. B. 3o^u/₀iger Natronlauge oder Kalkbrei· liei verhältuismäßig hohen Temperaturen, z. B. 35 bis 40", in Gegenwart einer größeren Menge bereits neutralisierten Produktes erfolgt.To prevent this, according to the present invention, the neutralization is carried out at a high concentration and a relatively high temperature by the neutralization with relatively concentrated Xeutralization agents, e.g. B. 3o ^u / ₀ iger sodium hydroxide solution or lime paste · liei relatively high temperatures, z. B. 35 to 40 ", takes place in the presence of a larger amount of already neutralized product.

Bei betriebsmäßigen Arbeiten kann z. B. eine selbsttätige p_H-Regelvorrichtung benutzt werden, die fortlaufend den p_tI der Hauptmasse des annähernd neutralisierten Rohstoffes mißt und die Menge der zugesetzten Neutralisationslösung regelt, so daß der gewünschte p_Jt eingehalten wird. Das Ergebnis ist, daß die Neutralisation eintritt und die Reaktionswärme zerstreut wird, bevor eine Zersetzung hervorgerufen werden kam·., und es ist dann keine Acidität oder Alkalität vorhanden, um die Zersetzung fortzuführen.During operational work, z. B. an automatic p _H control device can be used, which continuously _{measures the p tI of} the main mass of the approximately neutralized raw material and regulates the amount of neutralizing solution added so that the desired p _{Jt is} maintained. The result is that neutralization occurs and the heat of reaction is dissipated before decomposition can occur, and there is no acidity or alkalinity to continue decomposition.

Die Neutralisation kann auch durch Zusatz von etwas weniger als der zur vollständigen Neutralisation erforderlichen Menge Xeutralisationsmittel durchgeführt werden, um die Mischung schwach auf der saurenThe neutralization can also be achieved by adding something less than that to complete Neutralization required amount of neutralizing agent to be carried out to make the mixture weak on the acidic

6ü Seite zu halten, bis sich eine beträchtliche Menge Rohstoff angesammelt hat, worauf das Ganze genau auf den gewünschten p_H gebracht werden kann. Dies Verfahren ist bisweilen zweckmäßig wegen der größeren Widerstandsfähigkeit des Erzeugnisses gegen eine Hydrolyse durch Säure als durch Alkali.To keep 6ü page until a significant amount of raw material has accumulated, whereupon the whole can be brought exactly to the desired p _H. This method is sometimes useful because of the product's greater resistance to acid hydrolysis than alkali.

Weitere Untersuchungen haben ferner ergeben, daß es für die Vermeidung von Zersetzungen durch ,Polymerisation, Oxydation o. dgl. im Zusammenhang mit dem Neutralisieren des Sulfonates gemäß der Erfindung empfehlenswert ist, auch schon beim Sulfonieren die Bedingungen so einzustellen, daß eine möglichst große Ausbeute in möglichst hoher Konzentration erreicht wird. Bei den bekannten Verfahren werden zwar Schwefelsäuren verschiedener Konzentration, darunter auch rauchende Schwefelsäure, als Sulfonie rungsmittel verwandt. Im Hinblick darauf, daß jedoch für die Neutralisierung das Prod'ukt zunächst abgekühlt werden mußte und dabei durch das Eis eine gewisse Verdünnung erfuhr, hat man den Konzentrationsverhältnissen im Endprodukt keine Aufmerksamkeit gewidmet. Überraschenderweise wurde jedoch festgestellt, daß es für die Gewinnung eines möglichst reinen Sulfonates ohne Zersetzungsprodukte, das sich für die Neutralisierung gemäß der Erfindung !»sonders gut eignet, sehr vorteilhaft ist, die rauchende Schwefelsäure in solcher Menge und Konzentration zur Umsetzung zu verwenden, daß sich eine Endkonzentration der Säure von annähernd 99'3°/o ergibt. Dadurch wird einerseits erreicht, daß die Umsetzung vollständig abläuft, andererseits wird alier auch eine Verkohlung oder sonstige Zersetzung vermieden. Man erhält also ein Erzeugnis, das unmittelbar der Neutralisierung in der Wärme mit konzentriertem Xeutralisationsmittel in Gegenwart bereits neutralisierten Produktes unterzogen werden kann. Man kann grundsätzlich beim Sulfonieren von rauchender Schwefelsäure verschiedenen Gehaltes an Schwefeltrioxd ausgehen, nur müssen Konzentfation und Menge unter Berücksichtigung des bei der Reaktion entstehenden Wassers so eingestellt werden, daß die Endkonzentration annähernd 99>3°/o beträgt.Further research has also shown that it is useful for avoiding decomposition by, polymerization, oxidation or the like in connection with neutralization of the sulfonate according to the invention is recommended, even when sulfonating adjust the conditions so that the greatest possible yield is achieved in the highest possible concentration. Both known processes are sulfuric acids of various concentrations, including also fuming sulfuric acid, used as a sulfonating agent. In view of, that, however, the product first had to be cooled for neutralization and If you experienced a certain dilution by the ice, you have the concentration ratios no attention paid in the final product. Surprisingly, however, it was found that it can be used to obtain a The purest possible sulfonate without decomposition products, which is suitable for neutralization fuming sulfuric acid is particularly suitable, very advantageous to be used for the reaction in such an amount and concentration that there is a final concentration the acidity of approximately 99'3%. On the one hand, this achieves that the conversion takes place completely, on the other hand there is also charring or other decomposition avoided. So you get a product that is immediately neutralization in the heat with concentrated neutralizing agent in the presence can already be subjected to neutralized product. You can basically when sulphonating fuming sulfuric acid with various contents of sulfur trioxide, it is only necessary to concentrate and amount, taking into account the water formed during the reaction, are adjusted so that the final concentration is approximately 99> 3 ° / o.

Das während der Neutralisation des Sulfonates gebildete anorganische Sulfat kann entweder als ein Teil des Endproduktes zurückbleiben oder entfernt weiden, je nach den Eigenschaften, die man für das Erzeugnis' wünscht. Die Reinigungswirksamkeit des "5 Erzeugnisses wird durch die Gegenwart des anorganischen Salzes nicht beeinträchtigt, und die Mischung hat sich für die meisten Zwecke als befriedigend erwiesen, selbst wenn das Salz vorhanden ist, während die Fortlassung ¹²< > der Abtrennungsmaßnahme zu einer beträchtlichen Ersparnis führt. Wenn das anorganischeThe inorganic sulfate formed during the neutralization of the sulfonate can either remain as part of the final product or be removed, depending on the properties desired in the product. The cleaning effectiveness of the "five product is not affected by the presence of the inorganic salt, and the mixture has proved for most purposes as satisfactory, even if the salt is present while the omission of ¹² <> performs the separation measure in a significant saving. If the inorganic

Salz entfernt wird, ist die Konzentration des organischen Reinigungsmittels in dem Erzeugnis natürlich erhöht und infolgedessen die Reinigungskraft einer gegebenen Menge Enderzeugnis entsprechend erhöht.Salt is removed is the concentration of the organic detergent in the product naturally increases and, consequently, the detergency of a given amount of finished product increased accordingly.

Die Lösung des neutralisierten Umsetzungserzeugnisses kann z. B. durch das bekannte Sprühverfahren getrocknet werden.The solution of the neutralized reaction product can, for. B. by the well-known Spray method to be dried.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kannThe method according to the invention can

ίο z.B. in folgender Weise ausgeführt werden: Die zur Sulfonierung zu verwendenden Ausgangsstoffe werden in dem Mengenverhältnis von 2 Mol Glycerin, ι Mol fettem Öl und mehr als 3 Mol Schwefelsäure derartίο e.g. be carried out in the following way: The starting materials to be used for sulfonation are in the quantitative ratio of 2 moles of glycerol, ι moles of fatty oil and more than 3 moles of sulfuric acid such

'S eingestellt, daß nach der Absorption des bei der Umsetzung entstehenden Wassers die Konzentration der überschüssigen Schwefelsäure noch rund 99>3°/o beträgt. Beispielsweise werden 98kgKokosnußöl, 29kgwasserfreies Glycerin (99,5⁰Zo) und 0,54 kg Ätznatron durch Erhitzen miteinander umgesetzt und dann 127,5 k£ dieses Erzeugnisses mit 238,6 kg iO2,8°/₀iger rauchender Schwefelsäure (mit etwa 12!/2⁰Zo freiem Schwefeltri-It is set so that after the absorption of the water formed during the reaction, the concentration of the excess sulfuric acid is still around 99> 3%. For example, 98kgKokosnußöl, 29kgwasserfreies glycerol (99.5 ⁰ Zo) and 0.54 kg of sodium hydroxide by heating reacted together and then 127.5 k £ thereof with 238.6 kg iO2,8 ° / ₀ fuming sulfuric acid (about 12 ! / 2 ⁰ Zo free sulfur tri-

«5 oxyd) bei etwa 40° C umgesetzt. Statt der zweistufigen Sulfonierung können die Bestandteile auch unter Berücksichtigung der erwähnten Mengen- und Konzentrationsverhältnisse sogleich sämtlich bei etwa 30⁰ miteinander vermischt und dann bei etwa 50° 40 Minuten lang umgesetzt werden. Das auf einem dieser Wege erhaltene Sulfonierungsprodukt wird darauf mit 3o°/₀iger wäßriger Ätznatronlösung in folgender Weise neutralisiert: Dias Glycerin-Schwefelsäure-Öl-Umsetzungserzeugnis wird an der Decke eines mit Misch- und Kühleinriclitungen versehenen Neutralisationsgefäßes eingebracht. Das Alkali tritt durch ein anderes Rohr als 30-bis 5o°/₀ige Lösung ungefähr an derselben Stelle wie das Umsetzungsprodukt ein, so daß die beiden Stoffe unmittelbar zusammenfließen und der Neutralisationsvorgang sofort beginnt.. Die Mischung der beiden Stoffe wandert in- dem Neutralisationsgefäß durch einen Kühlzylinder und verschiedene andere Einbauten, wobei es auf einer Temperatur von etwa 35 bis 40⁰ gehalten wird. Am oberen Ende des Neutralisationsgefäßes wird ein Teil des Erzeugnisses abgezogen und in eine Trockenanlage befördert. Der Rest fließt mit dem eintretenden neuen Umsetzungsprodukt und der Alkalilauge zurück. Um die zugeführte Alkalimenge entsprechend der zum Neutralisieren des Umsetzungsproduktes gerade notwendigen Menge zu regeln, ist eine Vorrichtung mit dem Neutralisationsgefäß verbunden, die fortlaufend die Wasserstoffionenkonzentration fp_H) des neutralisierten Erzeugnisses mißt. Diese Vorrichtung steuert ein elektrisch betätigtes Ventil in der Alkalileitung. Durch eine elektrische Titrationsvorrichtung wird die Menge des zugeführten Alkalis gesteuert, so'daß immer gerade genug vorhanden ist, um das Umsetzungsprodukt zu neutralisieren. Die neutralisierte Masse kann genau bei einem pji von rund 6,0 bis 7,0 gehalten werden, was sich als äußerst zweckmäßig erwiesen hat.«5 oxide) implemented at about 40 ° C. Instead of the two-stage sulfonation, the ingredients may also be taking into account the volume and concentration ratios mentioned once all mixed together at about 30 ⁰ and reacted for then at about 50 ° 40 minutes. The sulfonation product obtained in any of these ways it is neutralized with 3o ° / ₀ aqueous solution of caustic soda in the following manner: Slides glycerol-sulfuric acid reaction product oil is introduced at the ceiling of a provided with mixing and Kühleinriclitungen neutralization vessel. The alkali passes through another tube than 30 to 5o ° / ₀ solution approximately the same location as the reaction product of a, so that the two materials immediately coalesce and the neutralization starts immediately .. The mixture of the two substances migrates domestic the neutralization vessel through a cooling cylinder and various other internals, whereby it is kept at a temperature of about 35 to 40 ⁰ . At the upper end of the neutralization vessel, part of the product is drawn off and conveyed to a drying system. The remainder flows back with the incoming new reaction product and the alkali lye. In order to regulate the amount of alkali fed in according to the amount needed to neutralize the reaction _{product, a device is connected to the neutralization vessel which continuously measures the hydrogen ion concentration fp H} ) of the neutralized product. This device controls an electrically operated valve in the alkaline line. The amount of alkali supplied is controlled by an electrical titration device so that there is always just enough to neutralize the reaction product. The neutralized mass can be kept exactly at a pji of around 6.0 to 7.0, which has proven extremely useful.

Wenn eine 3O°/₀ige wäßrige Ätznatronlösung zum Neutralisieren des Erzeugnisses benutzt wird, so wird die anfallende Lösung etwa 46°/o Gesamtfeststoffe enthalten, von denen etwa 4O°/₀ organisches Umsetzungserzeugnis und etwa 6o°/₀ Natriumsulfat sind. Diese Mischung ist bei Zimmertemperatur ein trockenes, körniges, nicht hygroskopisches Pulver. Wenn man es etwas erwärmt oder mit einer geeigneten Menge Wasser, Glycerin oder Mineralöl vermengt, kann es gewalzt, durchgearbeitet oder in Kuchen gepreßt werden unter Verwendung der üblichen Seifenformungsmaschinen. When a 3O ° / ₀ aqueous solution of caustic soda used to neutralize the product, the resulting solution is about contain 46 ° / o total solids, of which about 4O ° / ₀ organic reaction product and about 6o ° / ₀ sodium sulfate are. This mixture is a dry, granular, non-hygroscopic powder at room temperature. When warmed up a little or mixed with an appropriate amount of water, glycerin, or mineral oil, it can be rolled, worked through, or pressed into cakes using standard soap-making machines.

Für einige Zwecke kann es zweckmäßig sein, ein Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung zu erzeugen, das frei von durch die Neutralisation gebildeten anorganischen Sulfaten ist. Um dieses Natriumsulfat zu entfernen, hat es sich als leichter erwiesen, das ursprüngliche Verfahren, nach welchem die Masse erzeugt wird, abzuändern, als zu versuchen, das Natriumsulfat, nachdem es erst einmal in der Mischung gebildet worden ist, zu entfernen.For some purposes it may be useful to use a cleaning agent according to the present invention Invention to produce the free of inorganic formed by the neutralization Is sulfates. To remove this sodium sulfate, it has been found easier to to modify the original method by which the mass is produced rather than trying the sodium sulfate afterwards once it has been formed in the mixture, remove it.

Beispielsweise können fettes Öl, Ghcerin und Schwefelsäure nach dem obigen Ausführungsbeispiel umgesetzt werden. Dann können, statt mit Ätznatron zu neutralisieren, etwa 1.81 kg gelöschter Kalk zu der Mischung als io°/₀iger Brei zugesetzt werden." Das gebildete Calciumsulfat fällt aus, das CaI-ciumsalz des neuen Reinigungserzeugnisses ist jedoch löslich, und die Mischung kann filtriert werden, um das Calciumsulfat zu entfernen. Vorzugsweise wird eine Wassermenge benutzt, die gleich der Menge Lösung" ist, um das Reinigungserzeugnis aus dem Calciumsulfat auszuwaschen. Die Lösung, die das Calciumsalz des neuen Stoffes enthält, kann dann mit einer Lösung von Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Natriumoxalat oder einem anderen geeigneten Calciumfällungsmittel in einer Menge behandelt werden, die einen geringen Überschuß über die zur Ersetzung des gesamten Calciums in dem Reinigungsmittel durch Natrium erforderliche Menge darstellt und das Calcium als Phosphat, Oxalat oder andere unlösliche Calciumverbindungen fällt. Dieser Niederschlag kann auch abfiltriert werden, und die verbleibende Lösung ist dann fertig zur Konzentration, fall,s diese gewünscht wird.For example, fatty oil, glycerol and sulfuric acid can be reacted according to the above embodiment. Can then, instead of neutralizing with caustic soda, about 1.81 kg of slaked lime to the mixture as io ° / ₀ sodium slurry may be added. "The calcium sulfate formed precipitates, the CAI ciumsalz However, the new cleaning product is soluble, and the mixture can be filtered to remove the calcium sulphate. Preferably, an amount of water equal to the amount of "solution" is used to wash the cleaning product out of the calcium sulphate. The solution containing the calcium salt of the novel material can then be treated with a solution of sodium carbonate, sodium phosphate, sodium oxalate or other suitable calcium precipitating agent in an amount which is a slight excess over that required to replace all of the calcium in the detergent with sodium Represents amount and the calcium falls as phosphate, oxalate or other insoluble calcium compounds. This precipitate can also be filtered off, and the remaining solution is then ready for concentration, if this is desired.

Das neutralisierte Erzeugnis kann auch durch Kochen eingedickt werden, Ims es den richtigen Feststoffgehalt hat, je nachdem es der Verwendungszweck erforderlich macht. S L'm ein festes Erzeugnis aus einer Konzentration von etwa 25 °/₀ oder darüber zu bilden, kann die Lösung durch Versprühen oder durch die Benutzung von Trockenwalzen oder auch durch irgendein anderes geeignetes Ve γιο fahren eingedampft werden. Das wasserfreie Erzeugnis ist in der Wärme weich und biegsam, wird jedoch bei Zimmertemperatur hart und brüchig, und kann in ein Pulver übergeführt werden.The neutralized product can also be thickened by boiling if it has the correct solids content depending on the intended use. S L'm are a solid product obtained from a concentration of about 25 ° / ₀ or to form it, the solution can drive γιο by spraying or through the use of drying cylinders or by any other suitable Ve evaporated. The anhydrous product is soft and pliable when heated, but becomes hard and brittle at room temperature and can be converted into a powder.

In einigen Fällen ist es zweckmäßig, das Calciumsalz des neuen Erzeugnisses unmittelbar zu benutzen, ohne es in das Xatriumsalz überzuführen. In anderen Fällen kann es vorteilhaft sein, die entsprechenden Ammonium-,Triethanolamin-, Magnesium-, Kaliumoder anderen Salze zu bilden. Diese können in derselben Weise wie die Xatriumsalze gobildet werden, oder Ammoniak oder Triethanolamin kann zusammen mit Kohlendioxyd zugegeben werden, um das Calcium zu fällen, statt ihre Carbonate oder Oxalate. Sulfate oder Phosphate zuzufügen. Quecksilber, Silber oder andere Schwermetallsalze des neuen Erzeugnisses können ebenfalls durch einen geeigneten Basenaustausch gebildet werden. Das Calciumsalz kann auf einer geheizten Walze bei niedriger Temperatur getrocknet werden. Die Anwendung von Vakuum ist hierbei vorteilhaft. Das Erzeugnis kann auch mit Füllstoff, wie z. B. Calciumsulfat, Kreide, Bentonit, Bimsstein oder Ton. zu einem Brei vermischt und mittels der Walze getrocknet werden.In some cases it is convenient to use the calcium salt of the new product immediately to use without converting it to the sodium salt. In other cases it can be advantageous, the corresponding ammonium, triethanolamine, To form magnesium, potassium or other salts. These can be formed in the same way as the sodium salts or ammonia or triethanolamine can be used together with carbon dioxide be added to precipitate the calcium instead of their carbonates or oxalates. Sulfates or to add phosphates. Mercury, silver or other heavy metal salts of the new Products can also be formed by a suitable base exchange. The calcium salt can be dried on a heated roller at a low temperature will. The use of a vacuum is advantageous here. The product can also with filler such. B. calcium sulfate, chalk, bentonite, pumice stone or clay. to a pulp mixed and dried by means of the roller.

Ein von anorganischen Salzen freies Erzeugnis läßt sich auch durch Extraktion aus dem neutralisierten Produkt oder durch Extraktion des Sulfonierungsproduktes mit Butylalkohol vor der Neutralisation und Einstellung der Butylalkohollösung mit Alkafli o. dgl. auf einen p_H-Wert von 6,0 bis 7,0 to erhalten. Auch andere Lösungsmittel als Butylalkohol können benutzt werden.A free product of inorganic salts can also be obtained by extraction from the neutralized product or by extraction of the sulfonation butyl-alcohol prior to neutralization and adjustment of butyl alcohol with Alkafli o. The like. To a _pH value from 6.0 to 7.0 to obtain. Solvents other than butyl alcohol can also be used.

Um die Identifizierung der neuen Erzeugnisse zu unterstützen und ihre Wirksamkeit als Reinigungsmittel zu verdeutlichen, sind verschiedene Versuche an einem Erzeugnis gemäß dem ersten Ausführungsbeispiel mit 6o°/₀ Natriumsulfat und an demselben Erzeugnis ohne Natriumsulfat durchgeführt worden. Das das Natriumsulfat enthaltende Erzeugnis gab 450 ecm Schaum, wenn 50 ecm einer wäßrigen Lösung mit 1 °/₀ des Stoffes (Gesamtfeststoffe) mit 500 ecm in einem geschlossenen graduierten Zylinder geschüttelt wurden. Die Oberflächenspannung einer 0,250/0igen Lösung wurde zu 31,5 dyn. per cm gemessen, und eine o,i25°/oige Lösung ergab 31,8 dyn. Benutzt wurde das du Nuoy-Tensiometer gemäß dem du Nuoy-Verfahren.To assist in the identification of new products and to illustrate their effectiveness as cleaning agents, various attempts have on a product according to the first embodiment with 6o ° / ₀ sodium sulfate and performed on the same product without sodium sulfate. The product containing the sodium sulfate was 450 cc of foam, when 50 cc of an aqueous solution containing 1 ° / ₀ cc shaken of the substance (total solids) of 500 in a closed graduated cylinder. The surface tension of a 0.250 / 0 solution was 31.5 dyn. measured per cm, and a 0.125% solution gave 31.8 dyn. The du Nuoy tensiometer was used according to the du Nuoy method.

Bei Benutzung einer 1 °/_oigen Lösung des sulfathaltigen Stoffes (6o°/₀ Natriumsulfat) als Lösung Nr. 1 und einer 1 °/_oigen Lösung des natriumsulfatfreien Stoffes als Lösung Nr. 2 und Zusatz gleicher Raummengen einer Anzahl Reagenzien in io°/₀igen Lösungen und "⁵ bei Zimmertemperatur wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:When using a 1 ° / _o solution of the sulfate-containing substance (6o ° / ₀ sodium sulfate) as a solution Nos. 1 and a 1 ° / _o solution of sodium sulfate anhydrous product as a solution Nos. 2 and addition of equal space amounts of a number of reagents in io ° / ₀ igen solutions and " ⁵ at room temperature the following results were obtained:

ReagenzReagent

Nr. 1number 1

Nr.No.

ι. CaCl₂ - 2 H₂O ι. CaCl ₂ - 2 H ₂ O

2. BaCl₂ 2. BaCl ₂

3. (NH₄I₂SO₄ 3. (NH ₄ I ₂ SO ₄

4. KCl .4. KCl.

5. MgCl₂-GH₂O 5. MgCl ₂ -GH ₂ O

6. AlCl₃ 6. AlCl ₃

7. Pb(C₂H₃O₂)₂ 7. Pb (C ₂ H ₃ O ₂ ) ₂

8. CuSO₄-SH₂O 8. CuSO ₄ -SH ₂ O

9· ^FeCl_:! 9 ^Fe Cl _:!

ίο. ZnCl₂ ίο. ZnCl ₂

_S5 ii. AgNO_{3 S5} ii. AgNO ₃

12. HgCl₂ (gesättigt) 12.HgCl ₂ (saturated)

13. Seewasser 13. Sea water

14. HCl 14. HCl

15. hartes Wasser (<>o< > ppm)15. hard water (<> o < > ppm)

kein Niederschlagno precipitation

weißer flockiger Niederschlagwhite flaky precipitate

kein Niederschlagno precipitation

geringe Trübunglow turbidity

kein Niederschlagno precipitation

weißer Hockiger Niederschlag
kein Niederschlagwhite squat precipitate
no precipitation

kein Niederschlagno precipitation

geringe Trübung kein Niederschlaglow turbidity no precipitate

keine Trübungno cloudiness

keine Trübung, kalt oderno cloudiness, cold or

warm keine Trübung keine Trübung, kalt oder warmwarm no cloudiness no cloudiness, cold or warm

Ferner wurde eine Untersuchung der Reinigungskraft verschiedener allgemein bekannter Reinigungsmittel und des Natriumsulfat enthaltenden Erzeugnisses gemäß dem Beispiel angestellt. Der Standard-Schmutzversuch wurde benutzt, und die folgenden Ergebnisse wurden mit einem Pulfrich-Photometer erhalten :Furthermore, a study of the cleaning power of various well-known Cleaning agent and the product containing sodium sulphate according to the example employed. The standard soil test was used and the following results were obtained with a Pulfrich photometer:

1010 I.I. Untersuchtes ErzeugnisExamined product Relative'Reinigungs-Relative 'cleaning harteshard 2.2. ■wirksamkeit■ effectiveness Wasserwater 3·3 · weichessoft 300 ppm300 ppm Palmolivölseife Palm olive oil soap Wasserwater 100,0100.0 20
4- 20th
4- Natriumlaurysulfat ..Sodium Laurysulfate .. 50 ppm50 ppm 123,6123.6 Natrjumoleylmethyl-Sodium oleylmethyl 100,0100.0 106,7106.7 taurintaurine 106,9106.9 vorliegendes Erzeugnispresent product 9⁶>49 ⁶ > 4 *Γ4Ο,9* Γ4Ο, 9 111,5111.5

Statt Kokosnußöl können auch mit Erfolg Talg, Sojabohnenöl und Palmöl benutzt werden. öle, die als minderwertig für Zwecke der Seifenherstellung betrachtet werden, können gemäß der Erfindung benutzt werden, um Erzeugnisse von sehr hohem Wert herzustellen, und die Verwendung selbst von solchen Rohstoffen, wie Fischölen und Abfallfett, ist angängig. Monoglycerid kann auch durch Umsetzung mit Glycerin von Fettsäuren, Naphtensäuren, Abietinsäure oder Carboxylsäuren gebildet werden, die durch Oxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen an der Luft gebildet sind. Darauf wird mit Schwefelsäure im wesentlichen wie oben angegeben umgesetzt und gemäß der Erfindung neutralisiert.Instead of coconut oil, tallow, soybean oil, and palm oil can also be used with success. Oils that are considered inferior for soap making purposes can be be used according to the invention to produce products of very high value, and the use of even such raw materials as fish oils and waste fat is common. Monoglyceride can also by reaction with glycerol of fatty acids, naphthenic acids, abietic acid or Carboxylic acids are formed by the oxidation of paraffinic hydrocarbons are formed in the air. Then, with sulfuric acid, essentially as indicated above implemented and neutralized according to the invention.

Wenn ein Molekül Triglycerid mit Molekülen Glycerin umgesetzt wird, so. tritt eine Reaktion ein, die zur Bildung von Monoglycerid führt. Diese Umsetzung erfolgt unter der Anwendung von Wärme und wird durch die Gegenwart von Ätznatron oder anderem Alkali, Seifen, Alkoholen, gewissen Metallen und anderen Katalysatoren unterstützt.If a molecule of triglyceride is reacted with molecules of glycerine, so. enter a A reaction that leads to the formation of monoglyceride. This implementation takes place under the application of heat and is caused by the presence of caustic soda or other alkali, soaps, alcohols, certain metals and other catalysts supported.

Der Zusatz von rauchender Schwefelsäure zu dem Monoglycerid bewirkt die Bildung eines Monoglycerid-Monoschwefelsäureesters. so Wenn es mit Ätznatron neutralisiert wird, wird in die Sulfogruppe Natrium eingeführt. Gleichzeitig wird jeder Überschuß an Schwefelsäure in Natriumsulfat übergeführt. Das Enderzeugnis ist das Monoglyoeridsulfat des Natriums.The addition of fuming sulfuric acid to the monoglyceride causes the formation a monoglyceride monosulfuric acid ester. so if it is neutralized with caustic soda, is introduced into the sulfo group sodium. At the same time, any excess of sulfuric acid converted into sodium sulfate. The end product is the monoglyoeride sulfate des Sodium.

Es sei nun hervorgehoben, daß das vorliegende Erzeugnis an Stelle gewöhnlicher Seife vielfach benutzt ist, wo Seife benutzt wird. Der neue Stoff hat zahlreiche Vorteile bei 6q solchen Anwendungen, weil er selbst im Seewasser oder in Gegenwart von Schwermetallsalzen kein unlösliches Gerinsel bildet, weil er völlig ohne Alkalinität ist und sehr milden Geschmack, Geruch und Farbe besitzt und sich mit ziemlich allem verträgt, was man gewünschtenfalls zusetzen kann. So können alkalische Seifenfüllstoffe, mild saure Adstringentien, Schleifmittel, organische Lösungsmittel, Farbstoffe, Riechstoffe u. dgl. mehr mit dem gemäß der Erfindung erhaltenen Produkt vermischt werden. Ferner läßt sich das Reinigungs- bzw. Waschmittel in beliebiger fester oder flüssiger Form in den Handel bringen.It should now be emphasized that the present product instead of ordinary soap widely used is where soap is used. The new fabric has numerous advantages at 6q such applications because he himself in sea water or in the presence of heavy metal salts does not form an insoluble clot because it is completely without alkalinity and is very mild Has taste, smell and color and goes with pretty much anything you want can add. Alkaline soap fillers, mildly acidic astringents, Abrasives, organic solvents, dyes, fragrances and the like more with that obtained according to the invention Mixed product. The detergent or detergent can also be used in any solid or liquid form on the market.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: ι. Verfahren zur Herstellung von Reinigungs- und Waschmitteln durch Um- - setzen von' etwa 1 Mol fettem Öl, 2 Mol wasserfreiem Glycerin und über 3 Mol rauchender Schwefelsäure und nachträgliche Neutralisation des erhaltenen Sulfonierungsproduktes, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisation mit verhältnismäßig konzentrierten Neutralisationsmitteln, z. B. 3o°/₀iger Natronlauge oder Kalkbrei, bei verhältnismäßig hohen Temperaturen, z. B. 35 bis 40⁰, in Gegen- go wart einer größeren Menge bereits neutralisierten Produktes erfolgt.ι. Process for the production of cleaning agents and detergents by reacting - about 1 mole of fatty oil, 2 moles of anhydrous glycerol and 3 moles of fuming sulfuric acid and subsequent neutralization of the sulfonation product obtained, characterized in that the neutralization with relatively concentrated neutralizing agents, e.g. . B. 3o ° / ₀ iger caustic soda or lime slurry, at relatively high temperatures, z. B. 35 to 40 ⁰ , in the presence of a larger amount of already neutralized product takes place. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die rauchende Schwefelsäure in solcher Menge und Konzentration zur Umsetzung verwendet wird, daß sich eine Endkonzentration der Säure von annähernd 99,3 °/₀ ergibt.2. The method according to claim 1, characterized in that the fuming sulfuric acid is used in such an amount and concentration for the reaction that there is a final concentration of the acid of approximately 99.3 ° / ₀ . BERLIN ι;ΚΙιΒ|·Ι*Κ Γ IN' IM-R-BERLIN ι; ΚΙιΒ | · Ι * Κ Γ IN 'IM-R-