Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen -Es wurde gefunden, daß
man sehr wertvolle, hochschmelzende, in organischen Lösungsmitteln lösliche Harze
erhält, wenn man Kolophonium mit 7 bis i 3 % seines Gewichts an Maleinsäure oder
deren Anhydrid und der zur Veresterung der Carboxylgruppen erforderlichen Menge
Pentaerythrit bei Temperaturen von etwa 200 bis 300° kondensiert. Man kann dabei
zuerst die Maleinsäure mit dem Kolophonium auf etwa 14o bis 200° erhitzen und dann
den Pentaerythrit zusetzen oder alle drei Ausgangsstoffe gleich zusammen erhitzen
oder ein Vorkondensationsprodukt aus P.entaerythrit nüt Maleinsäure bzw. mit Kolophonium
herstellen und dieses mit dem dritten Stoff umsetzen. Zur möglichst vollständigen
Veresterung wird so lange auf etwa Zoo bis 300° erhitzt, bis kein Wasser mehr übergeht
und die Säurezahl auf etwa 15 bis 30 gefallen ist.Process for the production of synthetic resins -It has been found that very valuable, high-melting resins soluble in organic solvents are obtained if colophony is added with 7 to i 3% of its weight of maleic acid or its anhydride and the amount of pentaerythritol required for esterification of the carboxyl groups Temperatures of about 200 to 300 ° condensed. You can first heat the maleic acid with the rosin to about 14o to 200 ° and then add the pentaerythritol or heat all three starting materials together or make a precondensation product from P.entaerythritol with maleic acid or with rosin and convert this with the third substance. To ensure that the esterification is as complete as possible, the mixture is heated to around 300 ° C until no more water passes over and the acid number has dropped to around 15 to 30.
Die so erhaltenen Harze zeichnen sich durch einen besonders hohen
Erweichungspunkt aus und lassen sich mit Vorteil in Öllacken, Cellulo,seesterlackep,
Alkydharzlacken und Chlorkautschuklacken verwenden.The resins obtained in this way are particularly high
Softening point and can be used with advantage in oil varnishes, cellulo, seesterlackep,
Use alkyd resin paints and chlorinated rubber paints.
Man hat bereits vorgeschlagen, harzartige Stoffe herzustellen, indem
man Phthalsäure oder ihr Anhydrid, FettsäuTen trocknender oder halb trocknender
Öle, die teilweise durch ihre Glycerideersetzt werden können, 2o bis 40% Kolophonium,
2,5 bis 70/0 Maleinsäure oder ihr Anhydrid, berechnet auf Fettsäure bzw. Glyeerid,
und einen mehrwertigen Alkohol in einer Menge, die die zur Veresterung der sauren
Bestandteile notwendige Menge um nicht wesentlich mehr als i o olo überschreitet,
bei Uo bis 24o° miteinander umsetzt. - Von den so erhältlichen Harzen unterscheiden
sich die neuen Harze vorteilhaft durch ihren hohen Enveichungspunkt, der zwischen
etwa 150 und etwa 200° liegt. Ferner hat man schon harzartige Kondensationsprodukte
aus mehrwertigen Alkoholen,
u. a. Pentae rythrit, mehrbasischen
organischen Säuren, u. a. auch Maleinsäure, und teilweise veresterten mehrbasischen
organischen Säuren hergestellt. Dabei wurde auch die Mitverwendung von Kolophonium
als weitere Reaktionskomponente in Betracht gezogen. Daß sich durch Kombination
von Kolophonium mit 7 bis 130/0 seines Gewichts an Maleinsäure oder deren Anhydrid
und der zur Veresterung der Carboxylgruppen erforderlichen Menge Pentaerythrit Harze
von besonders hohem Erweichungspunlit gewinnen lassen, ließ sich daraus nicht entnehmen,
zumal man bei gleicher Arbeitsweise unter Verwendung von Glycerin an Stelle von
Pentaerythrit Produkte mit unter 14o° liegendem Erweichungspunkt erhält.It has already been proposed to prepare resinous substances by calculating phthalic acid or its anhydride, fatty acids of drying or semi-drying oils, some of which can be replaced by their glycerides, 20 to 40% rosin, 2.5 to 70/0 maleic acid or its anhydride on fatty acid or glyceride, and a polyhydric alcohol in an amount which does not exceed the amount necessary for the esterification of the acidic constituents by significantly more than 10%, at Uo to 24o ° with one another. The new resins advantageously differ from the resins obtainable in this way by their high softening point, which is between approximately 150 and approximately 200 °. Resin-like condensation products have also been produced from polyhydric alcohols, including pentaerythritol, polybasic organic acids, including maleic acid, and partially esterified polybasic organic acids. The use of rosin as a further reaction component was also considered. It could not be inferred from this that resins with a particularly high softening point can be obtained by combining rosin with 7 to 130/0 of its weight of maleic acid or its anhydride and the amount of pentaerythritol required for esterification of the carboxyl groups, especially since one with the same procedure using Glycerin instead of pentaerythritol gives products with a softening point below 140 °.
Nach einem weiterhin bekannten Verfahren stellt man aus Pentaerythrit,
der gegebenenfalls mit anderen mehrwertigen Alkoholen zusammen angewandt wird, und
aliphatischen oder hydroaromatischen Bolycarbonsäuren oder deren Gemischen Harze
her, gegebenenfalls unter Mitverwendung beliebiger, nicht trocknender Monocarb:onsäuren
oder anderer als aliphatischer oder hydroaromatischer Bolycarbonsäuren. Hierbei
erhält man ebenfalls Produkte von wesentlich tieferem Enveichungspunkt; beispielsweise
ist ein nach diesem Verfahren aus 68 Teilen Pentaerythrit und 98 Teilen Maleinsäureanhydrid
erhältlichem Harz bei gewöhnlicher Temperatur zäh und plastisch.Another known method is used to prepare pentaerythritol,
which is optionally used together with other polyhydric alcohols, and
aliphatic or hydroaromatic bolycarboxylic acids or their mixtures, resins
here, optionally with the use of any desired, non-drying monocarboxylic acids
or other than aliphatic or hydroaromatic bolycarboxylic acids. Here
one also obtains products with a significantly lower expansion point; for example
is one obtained by this process from 68 parts of pentaerythritol and 98 parts of maleic anhydride
available resin is tough and plastic at ordinary temperature.
Schließlich hat man bereits synthetische Harze durch Erhitzen ungesättigter
Harze mit a # ß-ungesättigten a # ß-Polycarb.onsäuren, ihren Anhydriden, Estern
oder Säurederivaten auf mindestens i io° hergestellt.- Auch die hierbei erhältlichen
Harze haben einen tieferen Erweichungspunkt als die neuen Produkte, z. B. liegt
der Erweichungspunkt eines nach diesem Verfahren aus ioo Teilen Kolophonium, 27
Teilen Maleinsäureanhydrid und 2o bis 3o Teilen Glycerin hergestellten Produktes
bei etwa 130'. Beispiel i In iookg Kolophonium werden bei i4o bis 2oo°
9,51,-g Maleinsäure und einige Zeit darauf 22 kg Pentaerythrit eingetragen.
Das Ganze wird dann 3 Stunden lang bei gewöhnlichem Druck und 21/2 Stunden lang
im Vakuum auf 250 bis 26o° erhitzt. Man erhält i i 5 kg Harz von einer Säurezahl
von 2o bis 25 und einem Erweichungspunkt i8o bis igo° nach Craemer--Sarnow.After all, synthetic resins have already been produced by heating unsaturated resins with a # ß-unsaturated a # ß-polycarboxylic acids, their anhydrides, esters or acid derivatives to at least 10 °. The resins available here also have a lower softening point than the new ones Products, e.g. B. the softening point of a product made by this process from 100 parts of rosin, 27 parts of maleic anhydride and 2o to 3o parts of glycerol is about 130 '. EXAMPLE i In iookg rosin, 9.51 g maleic acid and some time thereafter 22 kg pentaerythritol are introduced at from 140 to 2oo °. The whole is then heated for 3 hours at ordinary pressure and 21/2 hours in vacuum at 250 ° to 26o. 5 kg of resin with an acid number of 20 to 25 and a softening point of 180 to igo ° according to Craemer-Sarnow are obtained.
Das Harz ist löslich in aromatischen Kohlenwasserstoffei, wie Benzol
und Xylol, ferner in Butylacetat und vielen anderen Lösungsmitteln. Es ist verkochbar
mit Lackleinöl, Holzöl und deren Standölen; die so hergestellten Lacke zeigen eine
besonders gute Trockenfähigkeit. Das Harz ist auch mit Vorteil in Celluloseesterlacken
verwendbar. Beispiel 2 Man trägt i 3 kg Maleinsäure bei i 9o bis 2oo° in i oo kg
Wurzelharz ein und gibt dann bei der gleichen Temperatur langsam 301,9
Pentaerythrit
zu. Das Gemisch wird dann auf 255 bis 26o° erhitzt und diese Temperatur 3 Stunden
lang unter gewöhnlichem Druck und weitere 3 Stunden unter vermindertem Druck eingehalten.
Hierbei destillieren die Harzöle ab. Man erhält i 2o kg eines' gut löslichen Harzes
mit einer Säurezahl von etwa 25 und einem Erweichungspunkt von 2oo°. Beispiel 3
i o kg Maleinsäureanhydrid und 23 kg Pentaerythrit werden bei i.4o bis
150' zusammengeschmolzen. Das geschmolzene Gemisch läßt man 15o bis 16o°
zu iookg Kolophonium fließen und erhitzt das Gemisch 3 Stunden lang auf 25o bis
26o°. Dann hält man die gleiche Temperatur unter Anlegung eines Vakuums weitere
3 Stunden ein. Man erhält i i 5 kg eines Harzes von der Säurezahl 20 bis 25 und
dem Erweiehungspunkt i8o bis i,90'.The resin is soluble in aromatic hydrocarbons such as benzene and xylene, as well as in butyl acetate and many other solvents. It can be boiled with lacquer linseed oil, wood oil and their stand oils; the paints produced in this way show particularly good drying properties. The resin can also be used with advantage in cellulose ester coatings. EXAMPLE 2 i 3 kg of maleic acid are introduced at i 90 ° to 2oo ° in 100 kg of root resin and 301.9 pentaerythritol is then slowly added at the same temperature. The mixture is then heated to 255 to 260 ° and this temperature is maintained for 3 hours under ordinary pressure and a further 3 hours under reduced pressure. The resin oils distill off during this process. I 2o kg of a readily soluble resin with an acid number of about 25 and a softening point of 200 ° are obtained. Example 3 10 kg of maleic anhydride and 23 kg of pentaerythritol are melted together at between 40 and 150 minutes. The melted mixture is allowed to flow from 150 to 16o ° to 100 g of rosin and the mixture is heated to from 250 to 26o ° for 3 hours. The same temperature is then maintained for a further 3 hours with the application of a vacuum. 5 kg of a resin with an acid number of 20 to 25 and a softening point of 80 to 90 'are obtained.