DE702064C - Process for the preparation of aminoalkyl sulfones - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylsulfonen Es wurde gefunden, daß man vielseitig verwendbare Aminoalkylsulfone erhält, wenn man - sulfinsaure Salze mit Halogenalkylam,inen in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen oder Wasser, durch Erwärmen .auf Temperaturen von etwa q.o° bis etwa zoo°, gegebenenfalls unter Druck, zur Umsetzung bringt. Beispielsweise erhält man aus tolylsulfinsaurem Natrium und ß-Chloräühylamin bzw. Äthyl-ß-chloräthylamin bzw. Diäthyl-ß-chloräthylamin das (ß-Aminoäthyl)-p-tolylsulfon CH3-CBH4-S02-CH2-CH2-NHIO bzw. .das (ß-Athylaminoäthyl)-p-tolylsulfon CH, -CBH4-S02-CH2-CH2-NH-C2H5 bzw. das (ß-Diäthylaminoäthyl)-p-tolylsulfon CH,-C,H4-S02-CH,-CH2-N: (C2H5)2 oder aus p-tolylsulfinsaurem Natrium und Äthyldi-ß-chloräthylamin bzw. Tri-ß-chloräthylamin die Verbindung der Zusammensetzung (CH3-C6H4-S02-CI2.-CH2)2: NC2H5 bzw. (C H3 - Co H4 . S 02 - C H2 - C H2) 3 N. Die Umsetzung erfolgt am besten in Gegenwart von organischen Verdünnungsmitteln, als welche insbesondere Alkohole und Ketone in Betracht kommen. Die Gegenwart von Wasser ist in manchen Fällen schädlich, da hierdurch besornders bei empfindlichen Sulfinsäuren die Ausbeuten stark verschlechtert werden. Zur Erzielung guter Ausbeuten ist es auch vielfach nötig, die Halogenalkylamine in Form ihrer Salze dem Umsetzungsgemisch zuzufügen und erst dann die Base durch einen Zusatz eines Alkali- oder Erdalkrali.metallhydroxyds, eines Alkalicarbonats oder -alkoholats oder eines anderen alkalisch wirkenden Stoffes in Freiheit zu setzen.Process for the preparation of aminoalkyl sulfones It has been found that versatile aminoalkyl sulfones are obtained if sulfinic acid salts with haloalkylamines, in the presence of diluents such as alcohols, ketones or water, by heating to temperatures from about qo ° to about zoo ° , if necessary under pressure, to implement. For example, from sodium tolylsulfinic acid and ß-chloroethylamine or ethyl-ß-chloroethylamine or diethyl-ß-chloroethylamine, (ß-aminoethyl) -p-tolylsulfone CH3-CBH4-S02-CH2-CH2-NHIO or the ( ß-Ethylaminoethyl) -p-tolylsulfone CH, -CBH4-S02-CH2-CH2-NH-C2H5 or the (ß-diethylaminoethyl) -p-tolylsulfone CH, -C, H4-S02-CH, -CH2-N: (C2H5) 2 or from p-tolylsulfinsaurem sodium and ethyldi-ß-chloroethylamine or tri-ß-chloroethylamine the compound of the composition (CH3-C6H4-S02-CI2.-CH2) 2: NC2H5 or (C H3 - Co H4 S 02 - C H2 - C H2) 3 N. The reaction is best carried out in the presence of organic diluents, such as alcohols and ketones in particular. The presence of water is detrimental in some cases, since it severely worsens the yields of sensitive sulfinic acids. To achieve good yields, it is often necessary to add the haloalkylamines in the form of their salts to the reaction mixture and only then to release the base by adding an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, an alkali metal carbonate or alcoholate or another alkaline substance .

Für .die Umsetzung sind Salze der verschiedensten Sulfinsäuren verwendbar, so z. B. Salze von Alkyl- und Oxalkylsulfinsäuren (Äthan-, Propan-, Isopentan-, Octodecan-, Octodecen- und Oxäthylsulfonäthansulfinsäure), Alkyldi- und -polysulfinsäuren (Äthandisulfinsäure, Pentandisulfinsäure), cycloaliphatischen Sulfinsäuren (Tetrahydronaphthalinsulfinsäure), aromatischen Sulfinsäuren (Benzol-, Toluol-, D:iphenyl-, Naphthalin-, Anthracen- und Anthrachinonmono-und -polysulfinsäuren) sowie Mono- und Polvsulfinsäuren lieterocyclischer Verbin- dungen (Fugati- und Thiophensulfinsiiure) und Arallzylsufinsäuren (Benz3-lsulfinsäure ). Die genannten Verbinchingen können auch noch andere Atome oder- Atomgruppen. z. B. Halogenatome, tertiär gebundene Stickstoff- atome, Allyl-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Nitro-, Hvdroxvl-, Carboxvl- oder @ulfonsäure- gruppeny enthalten. -#Ian kann also beispiels- weise auch llethyl-, Äthyl-, llethoxv-, 0x= ätlivl-, @Titro-. Oxy- oder Diätlivlamino- oder Acetylaininosnlfinsänren (res Benzols. des Naphthalins oder des Anthracens, ferner Sulfinsä Uren der Benzoesätire und ihrer Ab- kölnmlinge benutzen. Schließlich können die Sulfinsäuren auch noch mindestens eile finit einem oder mehreren Wasserstofiat@)iiien ver- 1)tinclenes Stickstoffatom oder eilte oler mehrere Sultifiydrylgrtlpl>en enthalten. In #len letzten Fällen können netten der für das vor- liegende Verfahren kennzeichnenden Um- setzung zugleich die bekannten Unisetzungen all diesen Gruppen eintreten. Von den Salzen der genannten Sulfinsäuren eignen sich am besten diejenigen, die in dein verwendeten Lösungsmittel eine genügende Löslichkeit besitzen, insbesondere die Salze der Alkali- und Erdalkalimetalle. Für (las vorliegende Verfahren koninien die wrscliiedenartigsten primären, sekun- dären oder tertiären Halogenallcvlainine mit einem oder mehreren Halogenatomen in Be- tracht. Besonders eignen sich die Dialkyl- nionolialogenalkvlaniilie, z. B. ß-Chlorüthyl- (propyl-, butyl-. isopropyl)-diätliyl-(prozyl-, hutyl-, isobutvl-, clodecyl-, octodec3-1-, octo- deceny 1)-amin. Bei der Umsetzung der stilfinsauren Salze mit HalogenalkyIaminen können, besonders wenn man voll Salzen empfindlicher Stilfin- säuren ausgeht, in größerem IMaße im- erwünschte Nebenumsetzungen auftreten. So entstellt z. B. bei der Umsetzung voll p-acet- aminobenzolstilfinsaurem Natriuminitß-Clilor- :itlividiätliviainin in Alkohol ste:s nebenher =ltlivlenbis-p-acetaminoplinyltislfon --Man kann die Unisetzung nahezu voll- ,t,-iticlig in die gewünschte Richtung lenken, wenn nian sie in Gegenwart einer kleinen Menge des Amins vornimmt, dessen Halogen- allcylabl-zöininling verwandt wird, also in dein erwähnten Fall in Gegenwart von Diiitlivl- amin. Die nach dem vorliegenden Verfahren er- luiltlichen Verbindungen sind insbesondere wertvoll für die Herstellung von Farbstoffen. Man. hat bereits vorgeschlagen, Salze von aromatischen 01y- und Carboxylgruppen ent- haltenden Stilfinsäuren mit aromatischen Nitroverbitiduiigen umzusetzen, die reak- tionsfähiges Halogen enthalten; ein anders- artiger Verlauf als die tatsächlich eintretende Bildung voll DlaryIstllfonen ist hierbei prak- tisch nicht zu erwarten. Auch bei der ferner bekannten Unisetzung von Alkylhalogeniden oder x-Clilorcliiiioliii illit sillfinsauren Salzen bestellt praktisch keine an(lere Uinsetzungs- niög1iclilceit als die Bi1(ltuig von Sttlfonen. Ini Gegensatz dazu hantelt es sich bei den nach dem vorliegenclen Verfahren finit sulfin- sauren Salzen zur Unisetzung zu bringenden I-falogenalkvlaininen um Verbindungen, die infolge der gleichzeitigen Anwesenheit einer Aininogruppe und eines Halogenatoms im Molekül -anz verschiedenartig reagieren können und von denen auch bekannt ist, daß sie schon unter gelinden Bedingungen mit sich selbst reagieren. Man hat auch bereit: Aininoalk3#laryl- sulfc-)ne durch Kondensation arvlsulfinsaurer Salze mit Halogenalkylphthalimiden und nachtnigliche Abspaltung der Phthalsäure hergestellt: ein derartiger Umweg ist bei dem neuen Verfahren nicht erforderlich. Die in den folgenden Beispielen an- gegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel t Zu einer heißen Mischung von i8 Teilen p-toluolsulfinsatirenl Natrium, 4 Teilen Na- triumhydroxyd und 9o Teilen Äthanol gibt man eilte Lösung von 17 Teilen ß-Chloräthyl- cliätliylaininchlorhy(Irat in 3o Teileis Äthanol. Dabei entsteht sofort ein farbloser Nieder- schlag; durch mehrstündiges Erwärmen auf etwa 8ounter Rückfluß wird,die Umsetzung beendet. Nach dem Erkalten wird der un- gelöste Rückstand abgesaugt und aus dem Filtrat das entstandene (j3-Di-lith_vlaminoäthyl)- 1)-tolylstilfon CH"#C"H,,#SO=#C'H_#CH_#N: (C.H5)y durch Zugabe einer alkoholischen Oxalsäure- Iösung als oxalsaures Salz gefällt. Durch Uinkristaltisieren aus Äthanol kann es ge- reinigt werden. Man erhält so farblose Kri- stalle, die bei 165 bis 166° schmelzen. Beispiel 2 Eine Mischung voll 22 Teilen p-acetamino- ben7oIsulfitisaurein Natrium, einer Lösung von 2,3 Teilen metallischem Natrium in 15o Teilen heißem Äthanol und einer Lösung voll 18 Teilen j3-Cliloräthyldiäthylaminchlor- hydrat in 3o Teilen Äthanol wird kurze Zeit unter Rückfluß erhitzt. Dabei findet eine reichlicheKristallabscheidung statt. Zur Vollendung der Umsetzung wird noch 3 bis q. Stunden lang erhitzt. Nach .dem Erkalten saugt man von dein ungelösten Anteil ab und gewinnt .dann das gebildete (ß-Diäthylaminoätliyl)-p-acetaminophenylsulfon , CH3.CO#NFI.C,H4.SO..CH".CHZ.N:(C2HS), durch Eindampfen .des alkoholischen Filtrats in Form eines gelben Öles, :das durch Lösen in Methanol, Absaugen .des ungelösten Anteils und Eindampfen der Methanollösung von etwa noch vorhandenen Verunreinigungen befreit werden kann. Es ist ein hellgelber, in Methanol klar löslicher Syrup, der bei längerem Stehen kristallinisch erstarrt.For. The implementation salts of various sulfinic acids can be used, such. B. Salts of alkyl and oxalkylsulfinic acids (ethane, propane, isopentane, octodecane, octodecene and oxethylsulfonethanesulfinic acid), alkyldi- and polysulfinic acids (ethanedisulfinic acid, pentanedisulfinic acid), cycloaliphatic sulfinic acids (tetrahydronaphthalenesulfinic acids) Toluene, D: iphenyl, naphthalene, anthracene and anthraquinone mono- and polysulfinic acids) and mono- and Poly-sulfinic acids of lieterocyclic compounds compounds (fugati- and thiophenesulfinic acid) and arallcylsulfinic acids (benz3-isulfinic acid). The connections mentioned can also still other atoms or groups of atoms. z. B. Halogen atoms, tertiary bonded nitrogen atoms, allyl, alkoxy, oxalkyl, nitro, Hvdroxvl-, Carboxvl- or @ulfonic acid- gruppeny included. - # Ian can for example- wise also llethyl-, ethyl-, llethoxv-, 0x = ätlivl-, @ Titro-. Oxy or dietary lamino or Acetylaininosnlfinsänren (res Benzols. Des Naphthalene or anthracene, furthermore Sulfinic acids of benzoic ethers and their derivatives use kölnmlinge. After all, they can Sulphinic acids are also at least very finite one or more hydrogen 1) tinclenes nitrogen atom or hasty oler several sultifiydrylgrtlpl> en included. In #len last cases can be nice for the previous surrounding processes characterizing setting at the same time the well-known university setting join all of these groups. Of the salts of the sulfinic acids mentioned are best suited to those in your solvent used a sufficient one Have solubility, especially the salts the alkali and alkaline earth metals. For (read the present procedure koninien the most important primary, secondary dear or tertiary halogen alcvlains with one or more halogen atoms in costume. The dialkyl are particularly suitable nionolialogenalkvlaniilie, z. B. ß-Chlorüthyl- (propyl-, butyl-, isopropyl) -dietliyl- (prozyl-, hutyl-, isobutvl-, clodecyl-, octodec3-1-, octo- deceny 1) amine. When implementing the stilfinsauren salts with haloalkylamines can, especially if you are full of salts from sensitive stilfin runs out of acids, desired secondary conversions occur. So disfigured z. B. in the implementation fully p-acet- aminobenzolstilfinsaurem Natriuminitß-Clilor- : itlividiätliviainin in alcohol ste: s on the side = ltlivlenbis-p-acetaminoplinyltislfon - You can almost completely , t, -iticlig steer in the desired direction, when nian them in the presence of a small one The amount of amine whose halogen allcylabl-zöininling is used, so in your mentioned case in the presence of Diiitlivl- amine. According to the present procedure External connections are in particular valuable for the manufacture of dyes. Man. has already proposed salts of aromatic oil and carboxyl groups holding stilfic acids with aromatic Nitroverbitiduiigen to implement the reactive contain capable halogen; another like course than the one that actually occurred Education full of DlaryIstllfonen is here practically table not to be expected. Also with the further known dissolution of alkyl halides or x-Clilorcliiiioliii illit silfinsauren salts practically does not order any (lere implementation niög1iclilceit than the bi1 (valid from sttlfonen. In contrast, the dumbbells according to the present process finite sulfine- acid salts to be brought to the dissolution I-falogenalkvlaininen to compounds that due to the simultaneous presence of a Ainino group and a halogen atom in Molecules react in different ways can and of which it is also known that they already under mild conditions react to yourself. You also have ready: Aininoalk3 # laryl- sulfin) ne by condensation of arvlsulfinsaurer Salts with haloalkylphthalimides and Nightly elimination of phthalic acid established: such a detour is with the new procedures are not required. The examples shown in the following given parts are parts by weight. Example t To a hot mixture of 18 parts p-toluenesulfinsatirenl sodium, 4 parts Na- trium hydroxide and 90 parts of ethanol one hurried solution of 17 parts of ß-chloroethyl cliätliylaininchlorhy (Irat in 3o parts of ice ethanol. This immediately creates a colorless blow; by heating for several hours about 8 under reflux, the implementation completed. After cooling down, the un- sucked off dissolved residue and from the Filtrate the resulting (j3-Di-lith_vlaminoäthyl) - 1) -tolylstilfon CH "#C" H ,, # SO = # C'H_ # CH_ # N: (C.H5) y by adding an alcoholic oxalic acid Solution precipitated as oxalate. By It can crystallize from ethanol be cleaned. This gives colorless criminals stalls that melt at 165 to 166 °. Example 2 A mixture full of 22 parts of p-acetamino- ben7oIsulfitaurein sodium, a solution of 2.3 parts of metallic sodium in 150 parts of hot ethanol and a solution full 18 parts of j3-Cliloräthyldiäthylaminchlor- hydrate in 30 parts of ethanol is heated under reflux for a short time. Abundant crystal deposition takes place. To complete the implementation, 3 to q. Heated for hours. After cooling, one sucks off your undissolved portion and then wins the (ß-diethylaminoethyl) -p-acetaminophenyl sulfone, CH3.CO # NFI.C, H4.SO..CH ".CHZ.N: (C2HS) , by evaporating the alcoholic filtrate in the form of a yellow oil: which can be freed of any impurities that may still be present by dissolving in methanol, suctioning off the undissolved portion and evaporating the methanol solution. It is a light yellow syrup that is clearly soluble in methanol crystalline solidified on prolonged standing.

Die im Äthanol bzw. Methanol ungelöst gebliebenen Anteile werden nach dem Waschen mit Wasser durch Umkristallisieren aus verdünntem Pyridin gereinigt. Es sind farblose Kristalle, die :bei etwa 286° schmelzen. Die Analyse entspricht der Formel Die Bildung dieser Verbindung kann fast vollständig vermieden werden, wenn .man dem Ausgtngsgemisch 12, Teile Diäthylamin zufügt. Die Zugabe von metallischem Natrium ist in diesem Fall nicht unbedingt notwendig, aber günstig.The fractions that remained undissolved in the ethanol or methanol are purified by recrystallization from dilute pyridine after washing with water. They are colorless crystals that: Melt at around 286 °. The analysis corresponds to the formula The formation of this compound can be almost completely avoided if 12 parts of diethylamine are added to the starting mixture. The addition of metallic sodium is not absolutely necessary in this case, but it is beneficial.

Beispiel 3 Eine ,bei 6o bis 8o° hergestellte Lösung von 35o Teilen p-toluolsulfinsaurem Natrium in 5oo Teilen Wasser wird lackmusneutral gemacht und mit einer kongoneutralen Lösung vors 344 Teilen- ß-Chloräthyldiäthylaminchlorhydrat in 5oo Teilen Wasser versetzt. Dann erhitzt man das Gemisch etwa 5 Stunden lang auf etwa 100°, gibt etwas Tierkohle zu, filtriert und trennt nach dem Abkühlen die in sehr guter Ausbeute entstandene Verbindung der Zusammensetzung. durch Zugabe von Soda aus der Lösung als fast farbloses Öl ab. Verwendet man statt .des ß-Chloräthyldithylamins beispielsweise 8-Chloräthyldia J methylamin, 6-Chloräthyldibutylamin oder [-Chlorpropylbutyläthylamin, so erhält man auf .dieselbe Weise die entsprechenden Sulfonalkylamine.EXAMPLE 3 A solution of 35o parts of sodium p-toluenesulfinate in 500 parts of water, prepared at 60 ° to 80 °, is made litmus-neutral and mixed with a Congo-neutral solution of 344 parts of β-chloroethyl diethylamine chlorohydrate in 500 parts of water. The mixture is then heated to about 100 ° for about 5 hours, some animal charcoal is added, the mixture is filtered and, after cooling, the compound of the composition which has been formed in a very good yield is separated. by adding soda from the solution as an almost colorless oil. If instead .of ß-Chloräthyldithylamins example, 8-Chloräthyldia J methylamine, 6-Chloräthyldibutylamin or [-Chlorpropylbutyläthylamin, one obtains on .dieselbe, the corresponding Sulfonalkylamine.

Beispiel .a.Example .a.

Man löst 229 Teile q.-Metho-xy-3-acetaminobenzolsulfinsäure in 5oo Teilen Wasser unter Zugabe von so viel Natronlauge, daß eine lackmüsneutrale Lösung entsteht; @d.iese versetzt man mit einer kongoneutralen Lösung von 172 Teilen f-Chloräthyldiäthylaminchlorlivdrat in Zoo Teilen Wasser, erhitzt die Mischung 5 Stunden lang auf 9o bis 95°, läßt abkühlen, entfernt geringe Mengen eines ungelösten Anteils mit Entfernungskohle und fällt die in sehr guter Ausbeute entstandene Verbindung der Zusammensetzung durch' Zugabe von Soda aus. Die .dabei gewonnenen farblosen Kristalle schmelzen nach dem Umkristallisieren aus Dibutyläther bei io2 bis 1o3°.229 parts of q.-methoxy-3-acetaminobenzenesulfinic acid are dissolved in 500 parts of water with the addition of enough sodium hydroxide solution to produce a solution which is neutral to varnish mues; This is mixed with a Congo-neutral solution of 172 parts of f-Chloräthyldiäthylaminchlorlivdrat in zoo parts of water, the mixture is heated for 5 hours at 9o to 95 °, allowed to cool, small amounts of an undissolved portion are removed with removal carbon and that falls in very good Yield resulting compound of the composition by adding soda. The colorless crystals obtained in this way melt after recrystallization from dibutyl ether at 10 2 to 10 3 °.

Durch Verseifen der Acetylgruppe erhält man die Verbindung _ in Form farbloser Kristalle, die bei 750 schmelzen.Saponification of the acetyl group gives the compound _ in the form of colorless crystals that melt at 750.

Beispiel 5 Man löst unter Rühren 283 Teile q.-rnethyl-3-acetylaminobenzol,sulfinsaures Natrium in 75o Teilen Wasser und macht die Lösung mit Salzsäure eben lackmussaner, aber kongoneutral. Zu der siadeniden Lösung tropft man dann unter Rühren innerhalb 2 Stunden ein Gemisch aus Zoo Teilen ß-Chloräthyl.diäthylaminchlorhydrat, 25o Teilen Wasser und 8o Teilen Eisessig, wobei die Lösung ,durch Zugabe von Soda stets eben kongoneutral genalten wird. Darauf erhitzt man die Flüssigkeit weitere d. bis 5 Stunden, wobei man ebenfalls dafür sorgt, daß sie kongoneutral bleibt. :Nach dem Erkalten saugt man die ungelösten Anteile ab, wäscht mit etwas verdünnter Salzsäure nach und fällt .die in guter Ausbeute entstandene Verbindung, die den folgenden Aufbau besitzt: - eilt Soda aus dem Filtrat ans. Beispiel 6 Zti einer mit Salzsäure schwach lacktnussauergemachten, aber kongoneutralen Lösung von 223 Teilen 4-r61etliyl-3-nitroberizolsulfinsaurem Natrium in ioo Teilen Wasser gibt man 172 Teile ß-Chloräthyl,diäthylamin und erhitzt das Gemisch unter Rühren zum Sieden. Man setzt das Erhitzen .l bis 5 Stunden lang fort. wobei man die Lösung durch Zugabe von Sodalösung stets schwach kongosauer bis kongoneutral hält. EXAMPLE 5 283 parts of q-methyl-3-acetylaminobenzene and sodium sulfinate are dissolved in 750 parts of water with stirring and the solution is made with hydrochloric acid just as lackluster but Congo-neutral. A mixture of zoo parts of ß-Chloräthyl.diäthylaminchlorhydrat, 250 parts of water and 80 parts of glacial acetic acid is then added dropwise to the siadenid solution with stirring over the course of 2 hours, the solution always being kept neutral by adding soda. Then the liquid is heated for a further d. up to 5 hours, also ensuring that it remains Congo-neutral. : After cooling, the undissolved fractions are filtered off with suction, washed with a little dilute hydrochloric acid and the compound that has been formed in good yield and has the following structure is precipitated: soda rushes out of the filtrate. EXAMPLE 6 To a solution of 223 parts of sodium 4-r61etliyl-3-nitroberizolsulfinsaurem in 100 parts of water, made weakly lacquer nut sour with hydrochloric acid, is added 172 parts of β-chloroethyl and diethylamine and the mixture is heated to the boil with stirring. Heating is continued for 1 to 5 hours. whereby the solution is always kept weakly Congo acidic to Congo neutral by adding soda solution.

Nach dem Aufarbeiten auf die in Beispiel s beschriebene Weise erhält man in guter Ausbeute die Verbindung des Aufbaus Sie bildet gelbliche Kristalle, die bei 71 bis 72° schmelzen.After working up in the manner described in Example s, the compound of the structure is obtained in good yield It forms yellowish crystals that melt at 71 to 72 °.

Beispiel ? Einer gegen Lackmus neutralen bis schwach sauren Lösung von 1454 Teilen der Verhin#lung in 35oo Teilen Wasser wird unter Rühren bei 8o° eine Lösung von 1120 'teilen ß-Chloräthyldiäth@llaminclilorliydrat zugesetzt. Das Gemisch wird weiterhin auf einer Temperatur von etwa 75° :gehalten und durch Zusatz von Soda kongoneutral, aber schwach lackmu:ssat%er :gehalten. Nach 3- bis 4stündigem Erhitzen bei der genannten Temperatur ist die Umsetzung praktisch beendet. Nach denn Erkalten werden .die ungelösten Anteile abfiltriert und mit etwas verdünnter Salzsäure ausgewaschen. Durch Zugabe von Soda wind aus dem Filtrat die Verbindung in Form eines Oles ausgefällt. Beispiel 8 Zu einer lackmusneu@-ralen bis schwach sauren Lösung von 58 Teilen äthansuIfinsaurem Natrium in ioo Teilen Wasser gibt man eine kongoneutrale Lösung von i 5o Teilen ß-Chloräthyldi-n-butyla.minchlorhydrat in Zoo Teilen Wasser. Man erhitzt das Gemisch j bis 6 Stunden lang am RückfluBkühler, wobei man durch Zugabe von Soda dafür sorgt, daß sie gegen Kongo neutral, gegen Lackmus sauer bleibt. Nach dem Erkalten filtriert man reit Tierkohle und fällt das gebildete Aminosulfon mit Soda aus. Es ist in Wasser schwer, in Alkohol, Uher, Aceton und verdünnter Salzsäure leicht löslich. Aus der alkoholischen Lösung kann man durch Zusatz von wasserfreier Otalsäure das oxalsaure Salz [email protected]@-N (C,Ha)2-C,H204 in Form farbloser, aus Alkohol gut umkristallisierbarer Kristalle ausfällen.Example ? A litmus neutral to weakly acidic solution of 1454 parts of the prevention in 35oo parts of water, a solution of 1120 parts of ß-Chloräthyldiäth @ llaminclilorliydrat is added with stirring at 80 °. The mixture is kept at a temperature of about 75 ° and is kept Congo-neutral, but weakly lacking, by adding soda. After 3 to 4 hours of heating at the temperature mentioned, the reaction is practically complete. After cooling down, the undissolved components are filtered off and washed out with a little dilute hydrochloric acid. The compound is removed from the filtrate by adding soda precipitated in the form of an oil. EXAMPLE 8 A solution of 15 parts of ß-chloroethyldi-n-butyla.mine chlorohydrate in 100 parts of water is added to a litmus neu®-neutral to weakly acidic solution of 58 parts of sodium ethane sulfate in 100 parts of water. The mixture is refluxed for 1 to 6 hours, adding soda to ensure that it remains neutral to the Congo and acidic to litmus. After cooling down, animal charcoal is filtered off and the aminosulfone formed is precipitated with soda. It is difficult to dissolve in water and easily soluble in alcohol, ether, acetone and dilute hydrochloric acid. The oxalic acid salt C_Hs-SO @ -C.H2-CH @ -N (C, Ha) 2-C, H204 can be precipitated in the form of colorless crystals that can be readily recrystallized from alcohol from the alcoholic solution by adding anhydrous otalic acid.

Entsprechende Umsetzungsprodukte erhält man, wenn man von anderen alkvlsulfinsauren Salzen als ätbansulfinsaurem Natrium oder von arvlsulfinsattren Salzen einerseits und anderen Chloralkylarninen als P-Chioräthyldi-n-butvlaniiit andererseits ausgeht.Corresponding reaction products are obtained from others alkanesulfinate salts as sodium ethanesulfinate or of arvlsulfinate Salts on the one hand and chloroalkylamines other than P-Chioräthyldi-n-butvlaniiit on the other hand goes out.

Beispiel g Zu einer lackmusneutralen oder schwach sauren Lösung von 116 Teilen äthansulfinsaurem Natrium in Zoo Teilen Wasser gibt man eine kongoneutrale Lösung von 24o Teilen N -ß-Chloräthylrnono-n-butvlaminchlorhydrat in 4oo Teilen .Wasser. Man kocht das Gemisch 5 bis 6 Stunden lang am Rückflußkühler und hält es durch Zugabe von Soda kongoneutral. Nach dem Erkalten filtriert man mit Tierkohle und macht das Filtrat soloalkalisch. Das ausgeschiedene Öl wird in Äther gelöst, die ätherische Lösung mit Tierkohle filtriert und von Äther befreit. Die Verbindung C.,H,#S02#CH2#CH@#NH#C,H9 bleibt als in Wasser schwer, in Alkohol, Äther, Aceton und verdünnter Salzsäure leicht lösliches Öl zurück. Aus der alkoholischen Lösung läßt sich die Verbindung durch Zugabe von wasserfreier Oxalsäure in Form ihres Oxalats ausfällen als in kaltem Alkohol schwer, in heißem Alkohol besser lösliche farblose Masse.Example g For a litmus-neutral or weakly acidic solution of 116 parts of sodium ethanesulfinate in zoo parts of water are given to a Congo neutral Solution of 24o parts of N-β-Chloräthylrnono-n-butvlaminchlorhydrat in 4oo Share .water. The mixture is refluxed for 5 to 6 hours and keeps it Congo neutral by adding soda. After cooling, it is filtered with Animal charcoal and makes the filtrate solo alkaline. The excreted oil becomes ether dissolved, the ethereal solution filtered with animal charcoal and freed from ether. the Compound C., H, # S02 # CH2 # CH @ # NH # C, H9 remains heavy as in water, in alcohol, ether, Acetone and dilute hydrochloric acid return a readily soluble oil. From the alcoholic Solution can be the compound by adding anhydrous oxalic acid in the form Their oxalate precipitates more difficult than in cold alcohol, more soluble in hot alcohol colorless mass.

Verwendet man an Stelle des N-ß-Chloriithylmono-n-butylaminchlorhydrats zgoTeile N - ,B - Chloräthylmonoäthylaminchlorhydrat oder i So Teile N-ß-Chloräthylmonomethy laminchlorhydrat, so erhält man in entsprechender Weise die Verbindungen C,H,#SO@#CH2#CH2#NH#C,H5 bzw. C,HS.S0,#CH.#CH2#NH#CHs als in Wasser wenig, in Alkohol und Äther leicht lösliche Öle.Is used in place of the N-ß-Chloriithylmono-n-butylamine chlorohydrate zgo parts of N -, B - chloroethyl monoethyl amine chlorohydrate or 1 parts of N-ß-chloroethyl monomethyl Laminchlorhydrat, the compounds C, H, # SO @ # CH2 # CH2 # NH # C, H5 are obtained in a corresponding manner or C, HS.S0, # CH. # CH2 # NH # CHs as slightly soluble in water and easily soluble in alcohol and ether Oils.

Arbeitet man in der im Absatz r angegebenen Weise unter Ersatz des äthansulfinsauren Natriums durch'. 178 Teile p-toluölsulfinsaures Natrium oder 235 Teile z-methyl-2-acetaminobenzol-4.-sulfinsaures -Natrium, so erhält man If you work in the manner indicated in paragraph r, replacing the sodium ethanesulfinate by '. 178 parts of sodium p-toluene sulfinate or 235 parts of sodium z-methyl-2-acetaminobenzene-4-sulfinate are obtained

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylsulfonen, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfinsaure Salze mit Halogenalkylaminen in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen oder Wasser, durch Erwärmen auf Temperaturen von etwa do° bis etNva 2oo°, gegebenenfalls unter Druck, zur Umsetzung bringt. Claim: Process for the preparation of aminoalkyl sulfones, characterized in that sulfinic acid salts are reacted with haloalkylamines in the presence of diluents, such as alcohols, ketones or water, by heating to temperatures from about do ° to about 2oo °, optionally under pressure.