DE700920C - Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect - Google Patents
Process for the production of water-soluble substances with a tanning effectInfo
- Publication number
- DE700920C DE700920C DE1937I0059134 DEI0059134D DE700920C DE 700920 C DE700920 C DE 700920C DE 1937I0059134 DE1937I0059134 DE 1937I0059134 DE I0059134 D DEI0059134 D DE I0059134D DE 700920 C DE700920 C DE 700920C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- water
- acids
- soluble
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/18—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof
- C14C3/20—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof sulfonated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, gerbend wirkender Stoffe Gegenstand des Hauptpatents 699 129 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, gerbend wirkender Stoffe, wobei man die durch Kondensationinalkalischer Lösung aus anderen cyclischen hydroxylhaltigen Sulfonsäuren als Ligninsulfonsäuren, Oxyverbindungen der Benzolreihe (oder deren Substitutions- oder Kondensationsprodukten mit niedrigmolekularen Aldehyden, Ketonen, Acetylen oder Schwefel) und Anlagerungsverbindungen von Salzen der schwefligen Säure an Aldehyde, Ketone, Aldehydalkohole, Ketonalkohole, Aldehydsäuren oder Ketonsäuren nach dem Verfahren des Patents 696 778 erhältlichen Erzeugnisse mit Ligninsulfonsäuren oder wasserlöslichen Stoffen, die aus Ligninsulfonsäuren unter Mitverwendung von ein- oder mehrwertigen Phenolen oder Naphtholen erhältlich sind, und gegebenenfalls mit niedrigmolekularen Aldehyden oder betonen oder Stoffen, die diese zu bilden vermögen, in An- oder Abwesenheit von Kondensationsmitteln, umsetzt. Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls sehr wertvolle wasserlösliche, gerbend wirkende Stoffe erhält, wenn man an Stelle der wasserlöslichen, aus Ligninsulfonsäuren unter Mitverwendung von Phenolen oder Naphtholen erhältlichen Stoffe wasserlösliche Erzeugnisse verwendet, die aus Ligninsulfonsäuren unter Mitverwendung von Harnstoff erhältlich sind.Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect The subject of the main patent 699 129 is a process for the production of water-soluble, substances with a tanning effect, whereby the alkaline solution by condensation cyclic hydroxyl-containing sulfonic acids other than lignin sulfonic acids, oxy compounds of the benzene series (or their substitution or condensation products with low molecular weight Aldehydes, ketones, acetylene or sulfur) and addition compounds of salts sulphurous acid to aldehydes, ketones, aldehyde alcohols, ketone alcohols, aldehyde acids or ketonic acids obtained by the process of patent 696,778 with lignosulphonic acids or water-soluble substances derived from ligninsulphonic acids obtainable with the use of monohydric or polyhydric phenols or naphthols are, and optionally with low molecular weight aldehydes or stress or substances, capable of forming these, in the presence or absence of condensation agents, implements. It has now been found that very valuable water-soluble, Substances with a tanning effect are obtained from ligninsulphonic acids instead of the water-soluble ones water-soluble substances obtainable with the use of phenols or naphthols Products used made from lignosulfonic acids with the use of urea are available.
Die wasserlöslichen Erzeugnisse aus Ligninsulfonsäure und Harnstoff können beispielsweise erhalten werden, wenn man die Ligninsulfonsäuren in saurem Mittel mit Harnstoff und niedrigmolekularen Aldehyden, -wie Formaldehyd oder Acetaldehyd, oder mit Aceton behandelt.The water-soluble products made from lignosulfonic acid and urea can be obtained, for example, if the lignosulfonic acids are in acidic Agents with urea and low molecular weight aldehydes, such as formaldehyde or acetaldehyde, or treated with acetone.
Die Mengenverhältnisse der Umsetzungsteilnehmer können in weiten Grenzen geändert werden. Die Umsetzung wird zweckmäßig bei erhöhten Temperaturen bis zu etwa t oo° ausgeführt, jedoch kann man auch bei noch höheren Temperaturen arbeiten. Besonders im letzten Falle ist es vorteilhaft, unter Druck zu arbeiten. Läßt man die Erzeugnisse aus Ligninsulfonsäure und Harnstoff in Abwesenheit.. von niedrigmolelku:aren Aldehyden usw. auf die nach dem Patent 696778 erhältlichen Stoffe einwirken; beispielsweise in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, so ist es vorteilhaft, verhältnismäßig hohe Tempera-uren oder lange Einwirkungsdauer oder beide Bedingungen zu wählen.The proportions of the implementation participants can be changed within wide limits. The reaction is expediently carried out at elevated temperatures of up to about t 00 °, but it is also possible to work at even higher temperatures. In the latter case in particular, it is advantageous to work under pressure. If the products made from ligninsulphonic acid and urea are left to act in the absence of low molecular weight arene aldehydes, etc., on the substances obtainable according to patent 696778; for example in the presence of acidic condensing agents, it is advantageous to choose relatively high temperatures or long exposure times or both conditions.
Die Endstoffe des vorliegenden Verfahrens sind gut wasserlöslich und besitzen wertvolle gerberische Eigenschaften; sie zeichnen sich durch hohe Adstringenz, starkes Füllvermögen und gute rendementgebende Eigenschaften aus; sie bewirken schnelles und leichtes Durchgerben der Häute und vermögen pflanzliche Gerbstoffe zu ersetzen. Man kann sie ohne weiteres zum Gerben verwenden oder zuvor mit puffernd wirkenden Stoffen, z. B. Salzen schwächerer organischer oder anorganischer Säuren, beispielsweise auf pH-Werte von 3 bis 3,5, einstellen. Auch kann man sie unter Zusatz puffernd wirkender Stoffe zur Trockne eindampfen.The end products of the present process are readily soluble in water and have valuable tannery properties; they are characterized by high astringency, strong filling capacity and good yield-giving properties; they work quickly and easy tanning of the hides and can replace vegetable tanning agents. They can easily be used for tanning or they can be used beforehand with a buffering effect Substances, e.g. B. salts of weaker organic or inorganic acids, for example adjust to pH values from 3 to 3.5. They can also be buffered with the addition evaporate active substances to dryness.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel I Eine Mischung von 296 Teilen eines mit Kalk neutralisierten Kresolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 24o Teilen Kresol, Ioo Teilen 3oo,roiger Formaldehydlösung, 3oTeilen Natriumbisulfitmehl, 1o,4Teilen Kalkmilch, 6 Teilen Bariumhydroxyd (Ba[OH]2.8H.0) und 30o Teilen Wasser wird 3 Stunden lang unter Rückflußkühlung auf dem Wasserbad erwärmt. Dann fügt man 14,18 Teile konzentrierte Schwefelsäure, 2o Teile Ammoniumsulfat und 4o Teile-Wasser und nach 1o Minuten noch 3o Teile Oxalsäure und 7o Teile Wasser zu. Nach weiterem 2stündigem Erwärmen filtriert man ab und ergänzt das Filtrat auf 128o Teile.The parts given in the following examples are parts by weight. Example I A mixture of 296 parts of a lime-neutralized cresol sulfonic acid-formaldehyde condensation product, 24o parts cresol, 100 parts 300 raw formaldehyde solution, 3o parts sodium bisulfite flour, 10.4 parts milk of lime, 6 parts barium hydroxide (Ba [OH] 2.8H.0) and 30o parts water is refluxed for 3 hours on the water bath. Then you add 14.18 parts concentrated sulfuric acid, 20 parts ammonium sulfate and 40 parts water and after 10 minutes another 30 parts of oxalic acid and 70 parts of water are added. After further After heating for 2 hours, it is filtered off and the filtrate is made up to 128o parts.
Getrennt hiervon werden 60o Teile 5oo'oige kalkfreie Su:fi-,ablauge, 36 Teile Harnstoff und 6o Teile 3o o<<o ige Formaldehydlösung mit 225 Teilen Wasser 4. Stunden lang unter Rückflußkühlung auf dem Wasserbad erwärmt und auf 91o Teile ergänzt.Separately from this, 60o parts of 500,000 lime-free su: fi, waste lye, 36 parts of urea and 6o parts of 3o << o formaldehyde solution with 225 parts Water refluxed for 4 hours on the water bath and heated to 91o Parts added.
279 Teile des nach Absatz I erhaltenen Filtrats und 3o4 Teile der nach Absatz 2 erhaltenen Flüssigkeit werden mit io Teilen 30%iger Formaldehydlösung 4 bis 5 Stunden lang auf dem Wasserbad erwärmt.279 parts of the filtrate obtained in accordance with paragraph I and 3o4 parts of the The liquid obtained in accordance with paragraph 2 is mixed with 10 parts of 30% formaldehyde solution Heated on the water bath for 4 to 5 hours.
Das Erzeugnis wird mit Ammoniak und Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3,o bis 3,3 eingestellt. Beispiel 2 Man stellt auf die in B--ispiel I, Absatz 1, beschrieene Weise ein Erzeugnis her aus 296 Teilen Kresolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, 14o Teilen Kresol, 7o Teilen 3oo'oiger Formaldehydlösung und 1o Teilen Natriumbisulfitmehl. Man erhält I I40 Teile Filtrat.The product is adjusted to a pH of 3.0 to 3.3 with ammonia and formic acid. EXAMPLE 2 A product is prepared in the manner described in Example I, paragraph 1, from 296 parts of cresol sulfonic acid-formaldehyde condensation product, 140 parts of cresol, 70 parts of 30000 formaldehyde solution and 10 parts of sodium bisulfite flour. I 140 parts of filtrate are obtained.
:107 Teile davon werden mit 304 Teilen der nach Absatz 2 des Beispiels 1 erhaltenen Lösung etwa 5 Stunden lang unter Rückfluß auf I20° erhitzt. Der PH-Wert des LTmsetzungsgetnisches wird mit Ammoniak und Ameisensäure auf 3,3 eingestellt. Beispiel 3 Auf die in Beispiel i, Absatz I, beschriebene Weise setzt man 296 Teile Kresolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, I8oTeile Kresol, 9o Teile 3oo,'oige Formaldehydlösung und 16 Teile Natriumbisulfitmehl um. Das nach dem Ausfällen des Bariums und Calciums erhaltene Filtrat beträgt 120o Teile.: 107 parts of which become 304 parts of that according to paragraph 2 of the example 1 solution obtained is heated under reflux at 120 ° for about 5 hours. The pH value the reaction table is adjusted to 3.3 with ammonia and formic acid. EXAMPLE 3 296 parts are set in the manner described in example i, paragraph I Cresol sulfonic acid-formaldehyde condensation product, 180 parts cresol, 90 parts 300, above Formaldehyde solution and 16 parts of sodium bisulfite flour. After the failure of the The filtrate obtained from barium and calcium is 120 parts.
Getrennt hiervon werden 60o Teile 50%ige kalkfreie Sulfitablauge, 6o Tei'.e Harnstoff und 6o Teile 3oo'oiger Formaldehydlösung mit 225 Teilen Wasser 4 Stunden lang unter Rückflußkühlung auf dem Wasserbad erwärmt. Das Gemisch wird mit Wasser auf 933 Teile ergänzt.Separately from this are 60o parts of 50% lime-free sulphite waste liquor, 60 parts of urea and 60 parts of 30000 formaldehyde solution with 225 parts of water Heated to reflux on the water bath for 4 hours. The mixture will supplemented with water to 933 parts.
311 Teile der so erhaltenen Lösung werden mit 333 Teilen der nach Absatz i erhaltenen Lösung vermischt und nach Zugabe von 6 Teilen Aceton 4 Stunden lang im siedenden Wasserbad unter Rückflußkühlung erhitzt. Der pH-Wert des Gemisches wird mit Ammoniak und Ameisensäure auf 3,3 bis 3,5 eingestellt.311 parts of the solution obtained in this way are mixed with 333 parts of the after Paragraph i mixed solution obtained and after adding 6 parts of acetone for 4 hours long refluxed in a boiling water bath. The pH of the mixture is adjusted to 3.3 to 3.5 with ammonia and formic acid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1937I0059134 DE700920C (en) | 1937-09-24 | 1937-09-24 | Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1937I0059134 DE700920C (en) | 1937-09-24 | 1937-09-24 | Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE700920C true DE700920C (en) | 1941-01-04 |
Family
ID=7194940
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1937I0059134 Expired DE700920C (en) | 1937-09-24 | 1937-09-24 | Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE700920C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE969114C (en) * | 1954-01-27 | 1958-04-30 | Bayer Ag | Process for the production of solid tanning resins |
-
1937
- 1937-09-24 DE DE1937I0059134 patent/DE700920C/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE969114C (en) * | 1954-01-27 | 1958-04-30 | Bayer Ag | Process for the production of solid tanning resins |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE700920C (en) | Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect | |
DE676854C (en) | Process for the production of tanning agents from lignosulfonic acids | |
DE699129C (en) | Process for the production of water-soluble substances with a tanning effect | |
DE677126C (en) | Process for the preparation of water-soluble condensation products | |
DE687066C (en) | Process for the production of synthetic tanning agents | |
DE967724C (en) | Process for the treatment of the waste liquors resulting from the digestion of cellulosic materials | |
DE696778C (en) | Process for the production of water-soluble condensation products | |
DE1053517B (en) | Process for the preparation of condensation products containing sulfo groups from phenols and formaldehyde | |
DE368521C (en) | Process for the production of tanning substances | |
DE970611C (en) | Process for the production of condensation products | |
DE859460C (en) | Process for the production of condensation products | |
DE696272C (en) | Process for the production of substances with a tanning effect | |
DE686905C (en) | Process for the production of lightfast synthetic tanning agents | |
DE753346C (en) | Process for the production of condensation products | |
DE734279C (en) | Process for the production of cation-exchanging synthetic resins | |
DE388766C (en) | Process for the preparation of soluble resinous condensation products from phenols and formaldehyde | |
DE493795C (en) | Process for the representation of tanning substances | |
DE696777C (en) | Process for the production of water-soluble condensation products from lignosulfonic acids | |
DE736502C (en) | Process for the production of base exchangers | |
DE858558C (en) | Process for the manufacture of tanning agents | |
DE706657C (en) | Process for the production of synthetic tanning agents | |
DE648466C (en) | Process for the production of condensation products with a tanning effect | |
AT96660B (en) | Process for the production of shellac-like condensation products from phenols and polymerized formaldehyde. | |
CH206183A (en) | Process for the production of a tanning agent. | |
DE1029820B (en) | Process for the production of water-soluble stable condensation products from urea, thiourea or their derivatives and formaldehyde |