DE69912740T2 - Process for the production of lithographic printing plates using a novolak resin - Google Patents

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren für die Herstellung von lithografischen Druckplatten. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren für die direkte Herstellung von lithografischen Druckplatten unter Verwendung von hydrophoben Novolakharzen, wodurch es möglich wird, die lithografischen Druckplatten ohne Verwendung von Zwischenfilmen mit Negativ- oder Positivbildern direkt auf der Basis einer digitalen Datenausgabe von Rechnern, Faksimiles oder dergleichen herzustellen.The present invention relates to Procedure for the production of lithographic printing plates. The present In particular, the invention relates to a method for the direct production of lithographic printing plates using hydrophobic novolak resins, making it possible the lithographic printing plates without the use of intermediate films with negative or positive images directly on the basis of a digital one To produce data output from computers, facsimiles or the like.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

In den letzten Jahren hat die Digitalisierung von Information schnelle Fortschritte erzielt, vom Verfahren zur Herstellung einer Originalvorlage, wobei es sich um ein Druckvorstufenverfahren handelt, bis zur eigentlichen Herstellung einer Druckplatte, wobei zum Beispiel in der Praxis ein Fotosetzsystem zur schnellen Herstellung einer Originalvorlage von Manuskripten oder ein Abtaster zum Direktlesen von Bilddaten eingesetzt wird. Dank diesem Fortschritt ist eine Nachfrage nach direkten Plattenherstellungsverfahren entstanden, bei denen ohne Verwendung von Filmen zur Herstellung von Druckplatten lithografische Druckplatten direkt auf der Basis der digitalen Datenausgabe von Rechnern, Faksimiles oder dergleichen hergestellt werden können.In recent years, digitization has Progress is rapid from information to process Making an original artwork, which is a prepress process acts until the actual production of a printing plate, whereby for example in practice a photo setting system for quick production an original template of manuscripts or a scanner for direct reading of image data is used. Thanks to this progress is one Demand for direct plate making processes arose at those without the use of films to make printing plates lithographic printing plates directly on the basis of digital data output can be produced by computers, facsimiles or the like.

Als Beispiel des direkten Plattenherstellungsverfahrens ist den Fachleuten ein Verfahren bekannt, in dem ein Bildbereich oder Nicht-Bildbereich durch Tintenstrahldruck direkt auf einem Substrat hergestellt wird. Das Tintenstrahldrucksystem ist ein relativ schnelles Bildausgabesystem und seine Konfiguration ist dank der Abwesenheit eines sonst komplexen optischen Systems einfach. Demzufolge kann dank diesem Drucksystem eine Vorrichtung zur Herstellung von Druckplatten einfach gehalten und können die Kosten der Druckplattenherstellung durch die merkliche Beschränkung der Wartungskosten verringert werden.As an example of the direct plate making process a method is known to those skilled in the art in which an image area or non-image area is produced directly on a substrate by inkjet printing. The Inkjet printing system is a relatively fast image output system and its configuration is thanks to the absence of an otherwise complex optical system simple. As a result, thanks to this printing system, a Device for the production of printing plates kept simple and can the cost of printing plate production due to the significant limitation of Maintenance costs can be reduced.

Als Beispiele der Verfahren zur Herstellung von Druckplatten über das Tintenstrahldrucksystem schlägt die japanische Kokai- Veröffentlichung 113456/1981 die Verfahren zur Herstellung von Druckplatten vor, bei denen farbabstoßende Materialien (z. B. härtbares Silikon) durch Tintenstrahldruck auf eine Druckplatte gedruckt werden. Die nach diesem Verfahren erhaltene Druckplatte ist eine Tiefdruckplatte, bei der das auf der Oberfläche des Substrats gebildete farbabstoßende Material als Nicht-Bildbereich dient. Dadurch wird die Auflösung der gedruckten Bilder in Schattenbereichen oder umgekehrten Linien nicht so gut sein. Überdies erfordert dieses Verfahren eine große Menge Druckfarbe und zwar weil das farbabstoßende Material auf den ganzen Nicht-Bildbereich, der den Großteil der Oberfläche der Druckplatte einnimmt, abgesetzt werden muß, was eine Verzögerung des Druckvorgangs mit sich bringt.As examples of the manufacturing processes from printing plates over the inkjet printing system strikes the Japanese Kokai publication 113456/1981 the processes for the production of printing plates, where those repelling paint Materials (e.g. curable Silicone) can be printed on a printing plate by inkjet printing. The printing plate obtained by this process is a gravure printing plate, where that's on the surface ink-repellent material formed of the substrate as a non-image area serves. This causes the resolution printed images in shadows or reverse lines not be so good. moreover this process requires a large amount of ink because the ink repellent Material on the whole non-image area, which is the bulk of the surface the printing plate occupies, must be discontinued, which delays the Printing process.

In US-P 5 511 477 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren für die Herstellung von fotopolymeren Hochdruckplatten offenbart: Erzeugung eines Positiv- oder Negativbildes auf einem Substrat durch Tintenstrahldruck mit einer fotopolymeren, gegebenenfalls auf eine Temperatur von etwa 30° bis 260°C vorerwärmten Tintenzusammensetzung und Ultraviolettbestrahlung des erhaltenen bedruckten Substrats, um die das Bild erzeugende Tintenzusammensetzung zu härten. Infolge des manchmal hohen Dampfdrucks und der Toxizität der Tinten ist dieses Verfahren zu vermeiden.In US-P 5,511,477 a through The steps for manufacturing identified below of photopolymer high-pressure plates disclosed: generation of a positive or negative image on a substrate by inkjet printing a photopolymer ink composition, optionally preheated to a temperature of about 30 ° to 260 ° C and ultraviolet radiation of the printed substrate obtained, to cure the ink composition forming the image. As a result the sometimes high vapor pressure and toxicity of the inks is this process to avoid.

In US-P 5 312 654 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung von lithografischen Druckplatten offenbart: Erzeugung eines Bildes auf einem Substrat mit einer farbabsorbierenden Schicht und einer zwischen dem Substrat und der farbabsorbierenden Schicht befindlichen hydrophilierten Schicht durch Tintenstrahldruck unter Verwendung einer fotopolymerisierbaren Tintenzusammensetzung und Belichtung des Bildes mit aktivem Licht im Wellenlängenbereich, für den die Tinte empfindlich ist, wobei die Härtung des Bildes ausgelöst wird. Die Auflagenfestigkeit der so erhaltenen Druckplatten ist aber niedrig.In U.S. Patent No. 5,312,654 a through the steps of manufacturing identified below of lithographic printing plates disclosed: formation of an image on a substrate with a color absorbing layer and a located between the substrate and the color absorbing layer Hydrophilized layer by using ink jet printing a photopolymerizable ink composition and exposure of the image with active light in the wavelength range for which the Ink is sensitive, causing the image to harden. The print run of the printing plates thus obtained is low.

In der japanischen Kokai-Veröffentlichung 69244/1992 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung von Druckplatten offenbart: Erzeugung eines Druckbildes auf einem hydrophilierten Aufzeichnungsmaterial durch Tintenstrahldruck mit einer hydrophoben, lichthärtbare Komponenten enthaltenden Tinte, und Belichtung der Gesamtoberfläche mit aktivem Licht. Die Oberfläche des für die lithografische Druckplatte zu benutzenden Substrats wird aber in der Regel verschiedenen Behandlungen wie mechanischem Körnen, Eloxieren oder einer hydrophilen Behandlung zum Erhalten einer guten Hydrophilie und eines guten Wasserrückhaltevermögens unterzogen. Dies ist die Ursache dafür, daß sogar der Gebrauch einer Tintenzusammensetzung mit sehr hoher Oberflächenspannung zu einem schlechten Bild auf der Oberfläche des Substrats führt und zwar infolge der Tintenspreitung und sehr niedrigen Auflagenfestigkeit.In the Japanese Kokai publication 69244/1992 becomes one identified by the steps below Process for making printing plates discloses: production of a printed image on a hydrophilized recording material by inkjet printing with a hydrophobic, light-curable component containing Ink, and exposure of the entire surface with active light. The surface of for the lithographic printing plate to be used but usually various treatments such as mechanical graining, anodizing or a hydrophilic treatment to maintain good hydrophilicity and good water retention. This is the reason that even the use of a very high surface tension ink composition leads to a bad image on the surface of the substrate and because of the ink spread and very low print run.

In EP-A 533 168 wird ein Verfahren offenbart, um die Spreitung der Tinte zu vermeiden, indem die lithografische Unterlage mit einer farbabsorbierenden Schicht, die nach dem Tintendruckvorgang entfernt wird, überzogen wird. Dieses Verfahren ist aber aus wirtschaftlicher Sicht nicht interessant und überdies umständlich.EP-A 533 168 discloses a method to avoid ink spreading by covering the lithographic base with an ink absorbing layer which is removed after the ink printing process. However, this process is not interesting from an economic point of view and is also cumbersome Lich.

In Research Disclosure 289118, Mai 1988, wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten offenbart, bei dem ein Tintenstrahl angewandt wird, dessen Tinte ein hydrophober polymerer Latex ist. Diese Druckplatten weisen aber eine schlechte Farbanziehung und eine niedrige Auflagenfestigkeit auf.In Research Disclosure 289118, May 1988, a process for the production of printing plates is disclosed, which uses an ink jet whose ink is hydrophobic is polymeric latex. However, these printing plates have a bad one Color attraction and a low print run.

In EP-A 776 763 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung einer lithografischen, ein druckfähiges harzartiges Bild enthaltenden Druckplatte offenbart Abscheidung, in einer vorgegebenen bildreproduzierenden Weise, einer Flüssigkeit, die zumindest ein Reagens eines harzbildenden Reaktionsgemisches enthält, auf die Druckplatte unter Verwendung von zumindest einem Druckkopf, wobei die auf die Platte abgeschiedene Flüssigkeit auf der Oberfläche der Platte mit übrigen Reagenzien, die zum Ergänzen des Gemisches benötigt sind, in Kontakt kommt, und Polymerisieren des Gesamtgemisches auf der Platte unter Harzpolymerisationsbedingungen, wobei die ein druckfähiges harzartiges Bild enthaltende lithografische Druckplatte erhalten wird. Dies ist ein umständliches Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte durch Tintenstrahldruck.In EP-A 776 763 a by the Manufacturing process identified below a lithographic one containing a printable resinous image Printing plate reveals deposition in a given image reproducing Way, a liquid, the at least one reagent of a resin-forming reaction mixture contains on the printing plate using at least one printhead, the liquid deposited on the plate on the surface of the Plate with remaining Reagents to supplement of the mixture are in contact, and polymerizing the total mixture the plate under resin polymerization conditions, which is a printable resinous Image-containing lithographic printing plate is obtained. This is a cumbersome Process for producing a printing plate by ink jet printing.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von lithografischen Druckplatten bereitzustellen, wobei als Ausgangsmaterial eine lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche verwendet wird, die bildmäßig mit einem hydrophoben Polymer bebildert wird, wodurch eine lithografische Druckplatte hervorragender Qualität mit einer guten Farbanziehung in den Bildbereichen, keiner Farbanziehung in den Nicht-Bildbereichen und hoher Auflagenfestigkeit erhalten wird.Object of the present invention is a process for making lithographic printing plates To provide, with a lithographic as a starting material Underlay with a hydrophilic surface is used, which is imagewise with is imaged on a hydrophobic polymer, making a lithographic Printing plate of excellent quality with good color attraction in the image areas, no color attraction in the non-image areas and high circulation resistance is obtained.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur schnellen, wirtschaftlichen und ökologischen Herstellung von lithografischen Druckplatten ohne Naßentwicklung der lithografischen Unterlage bereitzustellen.Another task of the present Invention is a process for fast, economical and ecological Manufacture of lithographic printing plates without wet development to provide the lithographic base.

Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.Other tasks of the present Invention will be apparent from the description below.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGBRIEF PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die erfindungsgemäßen Aufgaben durch ein Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte, umfassend den Schritt, in dem ein Novolakharz gemäß einem vorgegebenen Muster auf eine hydrophile Oberfläche einer lithografischen Unterlage aufgesprüht wird.The tasks according to the invention are solved by a process for producing a lithographic printing plate, comprising the step in which a novolak resin according to one predetermined pattern on a hydrophilic surface of a lithographic base sprayed becomes.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Ein Novolak ist ein beliebiges Harz der Phenol-Formaldehyd-Harze mit einem Überschuß an Phenol in der Reaktion. Als Phenol kommen Phenol, Kresol usw. in Frage. Bevorzugte Novolakharze sind Poly(kresolxylenolformaldehyd)-Harze und Poly(phenolxylenolformaldehyd)-Harze. Das Novolakharz wird in einem wäßrigen Medium dispergiert oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst. Geeignete organische Lösungsmittel sind z. B. 1-Methoxy-2-propanol, Ethylacetat, Methylethylketon und Isopropanol. Das Verhältnis des Harzes in der Lösung liegt zwischen 5 und 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 30 Gew.-%. Das Verhältnis an Novolakharzen in einer wäßrigen Dispersion variiert zwischen 5 und 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 20 und 60 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Novolakharze weisen ein Molekulargewicht von zumindest 1.000, besonders bevorzugt zumindest 5.000, ganz besonders bevorzugt zumindest 10.000 auf. Die Novolakharze dürfen eine Epoxygruppe enthalten.A novolak is any resin of phenol-formaldehyde resins with an excess of phenol in the reaction. As phenol, phenol, cresol, etc. come into question. preferred Novolak resins are poly (cresolxylenolformaldehyde) resins and poly (phenolxylenolformaldehyde) resins. The novolak resin is in an aqueous medium dispersed or dissolved in an organic solvent. suitable organic solvents are z. B. 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone and Isopropanol. The relationship of the resin in the solution is between 5 and 50% by weight, particularly preferably between 10 and 30% by weight. The relationship on novolak resins in an aqueous dispersion varies between 5 and 80 wt .-%, particularly preferably between 20 and 60% by weight. The novolak resins according to the invention have Molecular weight of at least 1,000, particularly preferably at least 5,000, most preferably at least 10,000. The novolak resins allowed to contain an epoxy group.

Das Novolakharz ist ein hydrophobes, oleophiles Harz. In der vorliegenden Erfindung ist eine hydrophobe oleophile Verbindung eine Verbindung, die bei Zugabe in einem Gemisch aus Wasser und Öl durch das Öl benetzt wird, während eine hydrophile Verbindung eine Verbindung ist, die bei Zugabe in einem Gemisch aus Wasser und Öl durch das Wasser benetzt wird.The novolak resin is a hydrophobic, oleophilic resin. In the present invention is a hydrophobic oleophilic compound a compound that when added in a mixture from water and oil through the oil is wetted while a hydrophilic compound is a compound that when added in a mixture of water and oil is wetted by the water.

Die erfindungsgemäße lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche wird vorzugsweise nach dem Aufsprühen von Tropfen des hydrophoben Polymers auf die hydrophile Oberfläche gemäß einem vorgegebenen Muster auf eine Temperatur von vorzugsweise zumindest 45°C, besonders bevorzugt zumindest 55°C erwärmt.The lithographic base according to the invention with a hydrophilic surface is preferably after spraying drops of the hydrophobic Polymers on the hydrophilic surface according to a predetermined pattern to a temperature of preferably at least 45 ° C, especially preferably at least 55 ° C heated.

In einer Ausführungsform erfolgt die Erwärmung in einem Ofen. In diesem Fall wird die lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche nach der Sprühbeschichtung mit Tropfen des hydrophoben Polymers gemäß dem vorgegebenen Muster vorzugsweise zumindest 1 Minute, besonders bevorzugt zumindest 5 Minuten erwärmt.In one embodiment, the heating takes place in an oven. In this case, the lithographic base with a hydrophilic surface after spray coating preferably with drops of the hydrophobic polymer according to the given pattern heated at least 1 minute, particularly preferably at least 5 minutes.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Erwärmung durch Inkontaktbringen mit einem beheizten Körper vorgenommen.In another embodiment is the warming by contacting a heated body.

In einer weiteren Ausführungsform erfolgt die Erwärmung mit einem Infrarotstrahler oder einem Laser. Die Erwärmungszeit ist dann die Zeit der Laserverweilzeit, d. h. zwischen 0,005 und 2 μs. Diese Erwärmungsweise beinhaltet das Erfordernis, daß die lithografische Unterlage oder die Novolakharzlösung oder -dispersion eine Verbindung, die Laserlicht in Wärme umzuwandeln vermag, enthält.In a further embodiment, the heating is carried out using an infrared radiator or a laser. The heating time is then the time of the laser dwell time, ie between 0.005 and 2 μs. This way of heating involves the requirement that the lithographic base or novolak resin solution or dispersion contain a compound capable of converting laser light into heat.

Ganz besonders bevorzugt zu diesem Zweck wird ein Infrarotlicht absorbierendes Pigment oder ein Infrarotlicht absorbierender Farbstoff. Erfindungsgemäß besonders erwünscht wird ein Infrarotlicht absorbierender Farbstoff. Allerdings sind auch Pigmente geeignet, z. B. Gasruß, ein leitfähiges polymeres Teilchen, Metallcarbide, Metallboride, Metallnitride, Metallcarbonitride, Oxide mit einer Bronzestruktur und Oxide mit einer der Bronzefamilie verwandten Struktur, doch ohne den A-Bestandteil, z. B. WO_2,9.An infrared light-absorbing pigment or dye is very particularly preferred for this purpose. According to the invention, an infrared light-absorbing dye is particularly desirable. However, pigments are also suitable, e.g. B. carbon black, a conductive polymeric particle, metal carbides, metal borides, metal nitrides, metal carbonitrides, oxides with a bronze structure and oxides with a structure related to the bronze family, but without the A component, e.g. B. WO _2.9 .

Zur Verbesserung des Abriebwiderstands können der Lösung oder besonders bevorzugt der Dispersion des Novolakharzes Härter zugesetzt werden. Geeignete Härter sind Amine wie Jeffamine^TM, Warenzeichen von Texaco Chemical Co, und Euredur TB03345^TM, Warenzeichen von Witco Chemical Cob, aber ebenfalls Mercaptane oder Alkoholgruppen enthaltende Komponenten. Die Härter werden vorzugsweise in einer Menge zwischen 5 und 80 Gew.-%, bezogen auf das Novolak, verwendet.To improve the abrasion resistance, hardeners can be added to the solution or, particularly preferably, to the dispersion of the novolak resin. Suitable hardeners are amines such as Jeffamine ^™ , trademark of Texaco Chemical Co, and Euredur TB03345 ^™ , trademark of Witco Chemical Cob, but also mercaptans or components containing alcohol groups. The hardeners are preferably used in an amount between 5 and 80% by weight, based on the novolak.

Erfindungsgemäß dürfen der Novolaklösung oder Novolakdispersion Kuppler zugesetzt werden, um die Haftung zwischen dem Novolak und der hydrophilen Oberfläche des lithografischen Trägers zu verbessern. Geeignete Kuppler sind Alkoxysilane mit einer Amino- oder Epoxidfunktion, sowie andere haftungsverbessernde Funktionen. Die Kuppler verwendet man vorzugsweise in einer Menge zwischen 2 und 10 Gew.-%.According to the novolak solution or Novolak dispersion couplers are added to reduce the adhesion between the novolak and the hydrophilic surface of the lithographic base improve. Suitable couplers are alkoxysilanes with an amino or epoxy function, as well as other adhesion-improving functions. The couplers are preferably used in an amount between 2 and 10% by weight.

Die erfindungsgemäße lithografische Unterlage kann ein eloxierter Aluminiumträger sein. Eine besonders bevorzugte lithografische Unterlage ist ein elektrochemisch gekörnter und eloxierter Aluminiumträger. Der eloxierte Aluminiumträger kann einer Verarbeitung zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Trägeroberfläche unterzogen werden. So kann der Aluminiumträger zum Beispiel durch Verarbeitung der Trägeroberfläche mit einer Natriumsilikatlösung bei erhöhter Temperatur, z. B. 95°C, silikatiert werden. Als Alternative kann eine Phosphatverarbeitung vorgenommen werden, wobei die Aluminiumoxidoberfläche mit einer wahlweise fernerhin ein anorganisches Fluorid enthaltenden Phosphatlösung verarbeitet wird. Ferner kann die Aluminiumoxidoberfläche mit einer Zitronensäure- oder Citratlösung gespült werden. Diese Behandlung kann bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur zwischen etwa 30°C und 50°C erfolgen. Eine weitere interessante Methode besteht in einer Spülung der Aluminiumoxidoberfläche mit einer Bicarbonatlösung. Fernerhin kann die Aluminiumoxidoberfläche mit Polyvinylphosphonsäure, Polyvinylmethylphosphonsäure, Phosphorsäureestern von Polyvinylalkohol, Polyvinylsulfonsäure, Polyvinylbenzolsulfonsäure, Schwefelsäureestern von Polyvinylalkohol und Acetalen von Polyvinylalkoholen, die durch Reaktion mit einem sulfonierten alifatischen Aldehyd gebildet sind, verarbeitet werden. Ferner liegt es nahe, daß eine oder mehrere dieser Nachbehandlungen separat oder kombiniert vorgenommen werden können. Genauere Beschreibungen dieser Behandlungen finden sich in GB-A 10 84 070, DE-A 44 23 140, DE-A 44 17 907, EP-A 659 909, EP-A 537 633, DE-A 40 01 466, EP-A 292 801, EP-A 291 760 und US-P 4 458 005.The lithographic base according to the invention can be an anodized aluminum support his. A particularly preferred lithographic base is a electrochemically grained and anodized aluminum support. The anodized aluminum carrier can processing to improve the hydrophilic properties subjected to the support surface become. So the aluminum beam for example by processing the carrier surface with a sodium silicate solution increased Temperature, e.g. B. 95 ° C, be silicated. As an alternative, phosphate processing be made, the aluminum oxide surface with one optionally further containing an inorganic fluoride phosphate solution is processed. Furthermore, the aluminum oxide surface with a citric acid or citrate solution rinsed become. This treatment can be done at room temperature or at light increased Temperature between about 30 ° C and 50 ° C respectively. Another interesting method is to rinse the aluminum oxide surface with a bicarbonate solution. Furthermore, the aluminum oxide surface with polyvinylphosphonic acid, polyvinylmethylphosphonic acid, phosphoric acid esters of polyvinyl alcohol, polyvinyl sulfonic acid, polyvinyl benzene sulfonic acid, sulfuric acid esters of polyvinyl alcohol and acetals of polyvinyl alcohols caused by Reaction with a sulfonated aliphatic aldehyde are formed are processed. It also suggests that one or more of these post-treatments can be made separately or in combination. More detailed descriptions of these treatments can be found in GB-A 10 84 070, DE-A 44 23 140, DE-A 44 17 907, EP-A 659 909, EP-A 537 633, DE-A 40 01 466, EP-A 292 801, EP-A 291 760 and US-P 4 458 005.

Nach einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche einen biegsamen Träger, wie z. B. einen Papierträger oder eine Kunststoffolie, der (die) mit einer vernetzten hydrophilen Schicht überzogen ist. Eine besonders geeignete vernetzte hydrophile Schicht kann aus einem hydrophilen, mit einem Vernetzungsmittel wie Formaldehyd, Glyoxal, Polyisocyanat oder einem hydrolysierten Tetraalkylorthosilikat vernetzten Bindemittel erhalten werden. Letzteres Vernetzungsmittel wird besonders bevorzugt.According to a further embodiment of the present invention the lithographic base with a hydrophilic surface flexible beam, such as B. a paper backing or a plastic film with a cross-linked hydrophilic Layer coated is. A particularly suitable cross-linked hydrophilic layer can from a hydrophilic, with a crosslinking agent such as formaldehyde, Glyoxal, polyisocyanate or a hydrolyzed tetraalkyl orthosilicate crosslinked binders can be obtained. The latter crosslinking agent is particularly preferred.

Zu geeigneten hydrophilen Bindemitteln zählen hydrophile (Co)polymere wie zum Beispiel Homopolymere und Copolymere von Vinylalkohol, Acrylamid, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat oder Maleinsäureanhydrid-Vinylmethylether-Copolymere. Die Hydrophilie des benutzten (Co)polymers oder (Co)polymergemisches ist vorzugsweise höher oder gleich der Hydrophilie von zu wenigstens 60 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% hydrolysiertem Polyvinylacetat.Suitable hydrophilic binders counting hydrophilic (co) polymers such as homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, acrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, Acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride-vinyl methyl ether copolymers. The hydrophilicity of the (co) polymer or (co) polymer mixture used is preferably higher or equal to the hydrophilicity of at least 60% by weight, preferably to at least 80% by weight hydrolyzed polyvinyl acetate.

Die Menge Vernetzungsmittel, insbesondere Tetraalkylorthosilikat, beträgt vorzugsweise wenigstens 0,2 Gewichtsteile je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel, liegt besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 5 Gewichtsteilen, ganz besonders bevorzugt zwischen 1,0 Gewichtsteil und 3 Gewichtsteilen je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel.The amount of crosslinking agent, in particular Tetraalkyl orthosilicate preferably at least 0.2 part by weight per part by weight of hydrophilic Binder, is particularly preferably between 0.5 and 5 parts by weight, very particularly preferably between 1.0 part by weight and 3 parts by weight per part by weight of hydrophilic binder.

Eine vernetzte hydrophile Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage enthält vorzugsweise ebenfalls Substanzen, die die mechanische Festigkeit und Porosität der Schicht verbessern. Zu diesem Zweck kann kolloidale Kieselsäure benutzt werden. Die kolloidale Kieselsäure kann in Form einer beliebigen handelsüblichen Wasserdispersion von kolloidaler Kieselsäure mit zum Beispiel einer mittleren Teilchengröße bis zu 40 nm, z. B. 20 nm, benutzt werden. Daneben können inerte Teilchen mit einer größeren Korngröße als die kolloidale Kieselsäure zugesetzt werden, z. B. Kieselsäure, die wie in J. Colloid and Interface Sci., Band 26, 1968, Seiten 62 bis 69, von Stöber beschrieben angefertigt ist, oder Tonerdeteilchen oder Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von zumindest 100 nm, wobei es sich um Teilchen von Titandioxid oder anderen Schwermetalloxiden handelt. Durch Einbettung dieser Teilchen erhält die Oberfläche der vernetzten hydrophilen Schicht eine gleichmäßige rauhe Beschaffenheit mit mikroskopischen Spitzen und Tälern, die als Lagerstellen für Wasser in Hintergrundbereichen dienen.A cross-linked hydrophilic layer in a lithographic base used according to this embodiment preferably also contains substances which improve the mechanical strength and porosity of the layer. Colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica can be in the form of any commercially available water dispersion of colloidal silica with, for example, an average particle size up to 40 nm, e.g. B. 20 nm can be used. In addition, inert particles with a larger grain size than the colloidal silica can be added, e.g. B. silica, as described in J. Colloid and Interface Sci., Volume 26, 1968, pages 62 to 69, by Stöber, or alumina particles or particles with an average diameter of at least 100 nm, which are particles of Titanium dioxide or other heavy metal oxides. By embedding these particles, the surface of the cross-linked hydrophilic layer is given a uniform, rough texture with microscopic tips and Valleys that serve as storage areas for water in the background areas.

Die Stärke einer vernetzten hydrophilen Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage kann zwischen 0,2 μm und 25 μm variieren und liegt vorzugsweise zwischen 1 μm und 10 μm.The strength of a cross-linked hydrophilic Layer in a lithographic used in this embodiment Underlay can be between 0.2 μm and 25 μm vary and is preferably between 1 μm and 10 μm.

Besondere Beispiele für erfindungsgemäß nutzbare geeignete vernetzte hydrophile Schichten sind in EP-A 601 240, GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660, US-P 4 284 705 und EP-A 514 490 beschrieben.Particular examples of usable according to the invention Suitable cross-linked hydrophilic layers are in EP-A 601 240, GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660, US-P 4 284 705 and EP-A 514 490.

Als biegsamer Träger einer lithografischen Unterlage nach dieser Ausführungsform bevorzugt man insbesondere eine Kunststoffolie, z. B. eine substrierte Polyethylenterephthalatfolie, eine substrierte Polyethylennaphthalatfolie, eine Celluloseacetatfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polycarbonatfolie usw. Der Kunststoffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein. Ein weiterer geeigneter biegsamer Träger ist ein Glasträger mit einer Stärke von weniger als 1,2 mm und einer Bruchspannung (unter Zugspannung) von zumindest 5 × 10⁷.As a flexible support for a lithographic base according to this embodiment, a plastic film, e.g. B. a subbed polyethylene terephthalate film, a subbed polyethylene naphthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc. The plastic film backing can be opaque or translucent. Another suitable flexible carrier is a glass carrier with a thickness of less than 1.2 mm and a breaking stress (under tensile stress) of at least 5 × 10 ⁷ .

Besonders bevorzugt ist ein mit einer haftungsverbessernden Schicht beschichteter Polyesterfilmträger. Zur erfindungsgemäßen Verwendung besonders geeignete haftungsverbessernde Schichten enthalten ein hydrophiles Bindemittel und kolloidale Kieselsäure, wie in EP-A 619 524, EP-A 620 502 und EP-A 619 525 beschrieben. Die Menge Kieselsäure in der haftungsverbessernden Schicht liegt vorzugsweise zwischen 200 mg/m² und 750 mg/m². Weiterhin liegt das Verhältnis von Kieselsäure zu hydrophilem Bindemittel vorzugsweise über 1 und beträgt die spezifische Oberfläche der kolloidalen Kieselsäure vorzugsweise wenigstens 300 m²/g, besonders bevorzugt wenigstens 500 m²/g.A polyester film carrier coated with an adhesion-improving layer is particularly preferred. Adhesion-improving layers which are particularly suitable for the use according to the invention contain a hydrophilic binder and colloidal silica, as described in EP-A 619 524, EP-A 620 502 and EP-A 619 525. The amount of silica in the adhesion-promoting layer is preferably between 200 mg / m ² and 750 mg / m ² . Furthermore, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably above 1 and the specific surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m ² / g, particularly preferably at least 500 m ² / g.

Die Novolakdispersion wird als eine stabile kolloidale Dispersion einer Novolaksubstanz in einem wäßrigen Medium definiert. Die Novolakteilchen sind in der Regel annähernd kugelförmig und weisen typische kolloidale Abmessungen auf: einen Teilchendurchmesser zwischen etwa 20 und 1.000 nm. Das Dispersionsmedium ist in der Regel eine verdünnte wäßrige Lösung, die Substanzen wie Elektrolyte, Tenside, hydrophile Polymere und Initiatorreste enthält.The novolak dispersion is considered one stable colloidal dispersion of a novolak substance in an aqueous medium Are defined. The novolak particles are usually approximately spherical and have typical colloidal dimensions: a particle diameter between about 20 and 1,000 nm. The dispersion medium is in the Usually a diluted one aqueous solution, the Substances such as electrolytes, surfactants, hydrophilic polymers and initiator residues contains.

Zum Vereinfachen der Auswertung der erhaltenen lithografischen Druckplatte können gefärbte hydrophobe Novolakharze benutzt werden. So können zum Beispiel Gasruß oder Farbstoffe oder Pigmente mit einem Novolakharz vermischt werden.To simplify the evaluation of the obtained lithographic printing plate can colored hydrophobic novolak resins to be used. So can for example gas black or Dyes or pigments are mixed with a novolak resin.

Das Novolakharz kann auf die lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche aufgetragen werden, vorzugsweise mittels eines Tintenstrahldruckers.The novolak resin can be based on the lithographic Pad with a hydrophilic surface can be applied, preferably using an inkjet printer.

Nötigenfalls kann der erfindungsgemäßen Tinte ein Verflüchtigungshemmer zugesetzt werden, um Verdampfung der Flüssigkeit in der Tintenstrahldüse zu unterbinden und Verstopfung der Düse infolge der Absetzung der gelösten oder dispergierten Komponenten zu verhüten.If necessary, can the ink of the invention an evaporation inhibitor can be added to prevent evaporation of the liquid in the ink jet nozzle and nozzle clogging as a result of settling the solved or to prevent dispersed components.

Der erfindungsgemäßen Tinte wird vorzugsweise ein Tensid zugesetzt, um die Größe der aus der Düse des Tintenstrahldruckers geschleuderten Tropfen der Dispersion und die Oberflächenspannung der Tinte so zu regeln, daß Bilder mit hoher Auflösung erhältlich werden.The ink of the present invention is preferred a surfactant added to the size of the the nozzle drop of dispersion and inkjet printer the surface tension to regulate the ink so that images with high resolution available become.

Nötigenfalls können der erfindungsgemäß benutzten Tinte noch andere Komponenten zugesetzt werden. So können zum Beispiel auch Wärmepolymerisationshemmer, Desinfektionsmittel, Antiverschmutzungsmittel und Antipilzmittel zugesetzt werden. Der Einsatz von Puffern und Solubilisatoren ist zweckmäßig zur Verbesserung der Löslichkeit oder Dispergierbarkeit des Polymers. Es können auch Entschäumungsmittel und Mittel, die eventuelles Schäumen der Tinte in der Düse des Tintenstrahldruckers unterdrücken, zugegeben werden.If necessary, can the used according to the invention Other components can be added to the ink. So for Example also heat polymerization inhibitor, Disinfectants, anti-pollution and anti-fungal agents be added. The use of buffers and solubilizers is useful for Improve solubility or dispersibility of the polymer. Defoamers can also be used and agents that may cause foaming the ink in the nozzle suppress the inkjet printer, be added.

Wahlweise können noch andere Komponenten zum Verbessern der Dispersionsqualität zugesetzt werden.Other components can optionally be used can be added to improve the dispersion quality.

Die Bilderzeugung erfordert folgende Schritte. Auf Abruf werden Mikropunkte des hydrophoben Novolakharzes gemäß einem vorgegebenen Muster auf die lithografische Unterlage gespritzt. Dieser Vorgang erfolgt beim Durchlauf der Platte durch den Drucker oder mittels eines hin und her über die Platte bewegenden Druckkopfes. Nach einer erfindungsgemäßen Ausführungsform haben die Mikropunkte einen Durchmesser von etwa 30 μm. Im darauf folgenden Schritt kann wahlweise eine Erwärmung der mit dem hydrophoben Novolakharz bespritzten lithografischen Unterlage durchgeführt werden. Die Erhitzung kann durch Bestrahlung, Konvektion oder durch Kontakt mit einer beheizten Oberfläche, z. B. in einem Ofen, durch Flutbelichtung, mittels eines Infrarotstrahlers oder durch Laserbestrahlung vorgenommen werden.Imaging requires the following Steps. Micropoints of the hydrophobic novolak resin are available on demand according to one sprayed predetermined pattern onto the lithographic base. This happens when the plate passes through the printer or by means of a back and forth the plate moving printhead. According to an embodiment of the invention the microdots have a diameter of about 30 μm. Im on it the following step can optionally be a heating with the hydrophobic Novolak resin-sprayed lithographic base can be performed. The heating can be by radiation, convection or by contact with a heated surface, z. B. in an oven, by flood exposure, using an infrared radiator or be carried out by laser radiation.

Die Bilderzeugung kann ebenfalls mit der schon auf die Drucktrommel aufgespannten lithografischen Unterlage vorgenommen werden. Diesfalls kann die eventuelle Erhitzung des Novolakharzes mittels einer beheizten Drucktrommel vorgenommen werden.Imaging can also with the lithographic base already stretched on the printing drum be made. In this case, the possible heating of the Novolak resin can be made using a heated printing drum.

Die erfindungsgemäße Druckplatte kann ebenfalls in Form einer nahtlosen hülsenförmigen Druckplatte in einem Druckzyklus eingesetzt werden. Diese zylindrische Druckplatte hat einen solchen Durchmesser, daß sie auf die Drucktrommel geschoben werden kann. Genauere Angaben über hülsenförmige Druckplatten finden sich in "Grafisch Nieuws", Herausgeber Keesing, 15, 1995, Seite 4 bis 6.The printing plate according to the invention can also in the form of a seamless sleeve-shaped pressure plate be used in a printing cycle. This cylindrical pressure plate has such a diameter that it is on the printing drum can be pushed. More detailed information about sleeve-shaped pressure plates can be found in "Grafisch Nieuws", publisher Keesing, 15, 1995, pages 4 to 6.

Die vorliegende Erfindung wird jetzt anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Alle Teile und Prozentsätze bedeuten Gewichtsteile, wenn nichts anders vermerkt ist.The present invention will now be illustrated by the following examples, but without them to limit it. All parts and percentages are parts by weight unless otherwise noted.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Ansetzen der Novolaklösungen.Preparation of the novolak solutions.

Es werden sieben Lösungen angesetzt

• – Lösung 1 : 15% eines modifizierten hochmolekularen Phenolharzes in Methylethylketon (Albertol KP 648^TM – Chemische werke Albert),
• – Lösung 2 : 10% eines modifizierten hochmolekularen Phenolharzes in Ethylacetat (idem),
• – Lösung 3 : 10% eines modifizierten Phenolharzes in Methylethylketon (Krumbhaar K4733^TM – Lawter international),
• – Lösung 4 : 10% eines Phenolharzes in Methylethylketon (Durez 28391^TM – Occidental Chemical),
• – Lösung 5 : 6%ige Lösung von Alnovol^TM in Isopropanol. Alnovol ist ein Warenzeichen für ein Kresolformaldehydharz von Clariant, Deutschland,
• – Lösung 6 : 14%ige Lösung von Alnovol^TM in Isopropanol,
• – Lösung 7 : 10%ige Lösung von Alnovol^TM in Isopropanol.

There are seven solutions

• - Solution 1: 15% of a modified high-molecular phenolic resin in methyl ethyl ketone (Albertol KP 648 ^TM - Chemische werke Albert),
• - Solution 2: 10% of a modified high molecular phenolic resin in ethyl acetate (idem),
• - Solution 3: 10% of a modified phenolic resin in methyl ethyl ketone (Krumbhaar K4733 ^TM - Lawter international),
• Solution 4: 10% of a phenolic resin in methyl ethyl ketone (Durez 28391 ^TM - Occidental Chemical),
• - Solution 5: 6% solution of Alnovol ^TM in isopropanol. Alnovol is a trademark of a cresol formaldehyde resin from Clariant, Germany,
• - Solution 6: 14% solution of Alnovol ^TM in isopropanol,
• - Solution 7: 10% solution of Alnovol ^TM in isopropanol.

In diesen Beispielen wird die Lösung mittels eines HP690C auf eine gehärtete, auf einer PET-Platte befindliche Polyvinylalkoholschicht gespritzt. Mit jeder dieser Platten werden 2.500 Kopien gedruckt.In these examples the solution is: an HP690C on a hardened, injected polyvinyl alcohol layer on a PET plate. 2,500 copies are printed with each of these plates.

Herstellung einer Schicht aus gehärtetem Polyvinylalkohol auf PolyethylenterephthalatMaking a layer from hardened Polyvinyl alcohol on polyethylene terephthalate

Ansetzen der Lösung der HaftschichtPreparation of the solution the adhesive layer

Zu einer Lösung von 11,4 g Gelatine (Viskosität : 19–21 mPas) in 940 ml Wasser werden 31,7 ml (11,4 g Feststoff) KIESELSOL 300 F (Warenzeichen für eine 30%ige wäßrige Dispersion von kolloidaler Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m²/g) gegeben. Es werden anionische Netzmittel (0,6 g) und Biozide (1 g) zugesetzt.To a solution of 11.4 g gelatin (viscosity: 19-21 mPas) in 940 ml water, 31.7 ml (11.4 g solid) KIESELSOL 300 F (trademark for a 30% aqueous dispersion of colloidal silica with a specific surface area of 300 m ² / g). Anionic wetting agents (0.6 g) and biocides (1 g) are added.

Herstellung der hydrophilen Schichtmanufacturing the hydrophilic layer

Zu 440 g einer Dispersion, die 21,5% TiO₂ (mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm) und 2,5% Polyvinylalkohol in entmineralisiertem Wasser enthält, gibt man der Reihe nach unter Rühren 250 g einer wäßrigen 5%igen Polyvinylalkohollösung, 105 g einer hydrolysierten wäßrigen 22%igen Tetramethylorthosilikatemulsion und 22 g einer 10%igen Lösung eines Netzmittels. Zu diesem Gemisch gibt man dann 183 g entmineralisiertes Wasser. Der pH dieses Gemisches wird auf 4 eingestellt.To 440 g of a dispersion containing 21.5% TiO ₂ (with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm) and 2.5% polyvinyl alcohol in demineralized water, 250 g of an aqueous solution are added in succession with stirring 5% polyvinyl alcohol solution, 105 g of a hydrolyzed aqueous 22% tetramethyl orthosilicate emulsion and 22 g of a 10% solution of a wetting agent. Then 183 g of demineralized water are added to this mixture. The pH of this mixture is adjusted to 4.

Herstellung des hydrophilen Trägersmanufacturing of the hydrophilic carrier

Auf einen Polyethylenterephthalatträger, der mit einer Grundierschicht, die 170 mg/m² eines Latex eines Copolymers aus Vinylidenchlorid, Methylmethacrylat und Itakonsäure und 40 mg/m² Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 100 m²/g enthält, überzogen ist, wird in einem Feststoffverhältnis von 750 mg/m² die obenbeschriebene Haftschichtlösung aufgetragen. Auf die Haftschicht wird in einer Naßschichtstärke von 50 g/m² die obengenannte hydrophile Schicht aufgetragen, bei 30°C getrocknet und anschließend durch eine 1 wöchige Erwärmung bei einer Temperatur von 60°C gehärtet.On a polyethylene terephthalate support, which is coated with a primer layer containing 170 mg / m ^{2 of} a latex of a copolymer of vinylidene chloride, methyl methacrylate and itaconic acid and 40 mg / m ^{2 of} silica with a specific surface area of 100 m ² / g, in one Solids ratio of 750 mg / m ² applied the adhesive layer solution described above. The above-mentioned hydrophilic layer is applied to the adhesive layer in a wet layer thickness of 50 g / m ² , dried at 30 ° C. and then cured by heating for 1 week at a temperature of 60 ° C.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.The results are in Table 1 listed.

Tabelle 1

Table 1

- Farbanziehung:- Color attraction:

• ---

  keine Farbanziehungno color attraction

  –-

  sehr niedrige Dichtevery low density

  ++

  korrekte Farbanziehung nach 10 Kopiencorrect color attraction after 10 copies

  ++++

  korrekte Farbanziehung nach 3 bis 5 Kopiencorrect color attraction after 3 to 5 copies

  ++++++

  korrekte Farbanziehung nach 1 Kopiecorrect color attraction after 1 copy

- Abriebwiderstand:- abrasion resistance:

• –-

  sichtbarer Verschleiß nach 2.500 Kopienvisible wear after 2,500 copies

  ++

  leichter Verschleiß nach 2.500 Kopien slight wear after 2,500 copies

  ++++

  sehr leichter Verschleiß nach 2.500 Kopienvery slight wear after 2,500 copies

  ++++++

  kein Verschleiß nach 2.500 Kopienno wear after 2,500 copies

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß alle Lösungen ein gutes bis sehr gutes Druckergebnis sichern.The table shows that all solutions ensure a good to very good print result.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Es werden zwei Dispersionen eines Novolakharzes angefertigt

• – Dispersion 1 : 100 g Epi-Rez 5003-W-55^TM, Warenzeichen von Shell Co für ein Bisphenol-A-Novolak, und 17,8 g Euredur TB 03J544^TM, ein Aminhärter von Witco Chemical Co, pro 100 ml Wasser.
• – Dispersion 2 : 100 g Epi-Rez 5003-W-55^TM, Warenzeichen von Shell Co für ein Bisphenol-A-Novolak, und 88,8 g Euredur^TM, ein Aminhärter von Witco Chemical Co, pro 100 ml Wasser.

Two dispersions of a novolak resin are made

• - Dispersion 1: 100 g Epi-Rez 5003-W-55 ^TM , trademark of Shell Co for a bisphenol-A novolak, and 17.8 g Euredur TB 03J544 ^TM , an amine hardener from Witco Chemical Co, per 100 ml water.
• Dispersion 2: 100 g Epi-Rez 5003-W-55 ^™ , trademark of Shell Co for a bisphenol A novolak, and 88.8 g Euredur ^™ , an amine hardener from Witco Chemical Co, per 100 ml of water.

Diese Dispersionen werden bildmäßig auf einen hydrophilen Träger gespritzt, wobei als Träger ein eloxierter Aluminiumträger oder eine Schicht aus gehärtetem Polyvinylalkohol auf Polyethylenterephthalat verwendet wird. Der eloxierte Aluminiumträger wird wie folgt hergestelltThese dispersions are imagewise a hydrophilic carrier sprayed, being as a carrier an anodized aluminum support or a layer of hardened Polyvinyl alcohol on polyethylene terephthalate is used. The anodized aluminum supports is made as follows

Herstellung des eloxierten Aluminiumträgersmanufacturing of the anodized aluminum support

Eine 0,30 mm starke Aluminiumfolie wird durch Eintauchen der Folie in einer wäßrigen, 5 g/l Natriumhydroxid enthaltenden Lösung bei 50°C entfettet und mit entmineralisiertem Wasser gespült. Die Folie wird dann bei einer Temperatur von 35°C und einer Stromdichte von 1.200 A/m² in einer wäßrigen Lösung, die 4 g/l Chlorwasserstoffsäure, 4 g/l Borwasserstoffsäure und 5 g/l Aluminiumionen enthält, mit Wechselstrom elektrochemisch gekörnt, um eine Oberflächentopografie mit einem arithmetischen Mittenrauhwert Ra von 0,5 μm zu erhalten.A 0.30 mm thick aluminum foil is degreased by immersing the foil in an aqueous solution containing 5 g / l sodium hydroxide at 50 ° C. and rinsed with demineralized water. The film is then electrochemically grained with alternating current at a temperature of 35 ° C. and a current density of 1200 A / m ² in an aqueous solution which contains 4 g / l hydrochloric acid, 4 g / l hydrochloric acid and 5 g / l aluminum ions, in order to obtain a surface topography with an arithmetic mean roughness Ra of 0.5 μm.

Nach Spülung mit entmineralisiertem Wasser wird die Aluminiumfolie mit einer wäßrigen, 300 g/l Schwefelsäure enthaltenden Lösung 180 s bei 60°C geätzt und anschließend 30 s bei 25°C mit entmineralisiertem Wasser gespült.After rinsing with demineralized Water, the aluminum foil with an aqueous, containing 300 g / l sulfuric acid solution 180 s at 60 ° C etched and subsequently 30 s at 25 ° C rinsed with demineralized water.

Anschließend wird die Folie bei einer Temperatur von 45°C, einer Spannung von etwa 10 V und einer Stromdichte von 150 A/m² etwa 300 s in einer wäßrigen, 200 g/l Schwefelsäure enthaltenden Lösung eloxiert, um eine anodische, 3,00 g/m² Al₂O₃ enthaltende Oxidationsfolie zu erhalten, dann mit entmineralisiertem Wasser gewaschen, anschließend zuerst mit einer Polyvinylphosphonsäure enthaltenden Lösung und dann mit einer Aluminiumtrichlorid enthaltenden Lösung nachverarbeitet, dann mit entmineralisiertem Wasser 120 s bei 20°C gespült und getrocknet.The film is then anodized at a temperature of 45 ° C, a voltage of about 10 V and a current density of 150 A / m ² for about 300 s in an aqueous solution containing 200 g / l of sulfuric acid to give an anodic, 3.00 Obtaining g / m ² Al ₂ O ₃ containing oxidation film, then washed with demineralized water, then first post-processed with a solution containing polyvinylphosphonic acid and then with a solution containing aluminum trichloride, then rinsed with demineralized water at 20 ° C. for 120 s and dried.

Alle diese Träger bebildert man mit einem Muster unter Verwendung der Dispersionszusammensetzungen 1 und 2, wonach man ein Muster 30 Minuten stehen läßt und dann in eine AB-Dick 360-Druckpresse einspannt, wobei eine herkömmliche Druckfarbe (Van Son Rubberbase) und ein herkömmliches Feuchtwasser (2%ige Tame-Lösung) benutzt werden. Das andere Muster wird einer 25minütigen Erhitzung in einem Ofen mit einer Temperatur von 60°C unterzogen und dann 5 Minuten lang auf Zimmertemperatur abgekühlt, ehe als Druckplatte benutzt zu werden. Die Druckergebnisse sind in Tabelle 2 aufgelistet.All of these carriers are illustrated with one Samples using dispersion compositions 1 and 2, after which a sample is left for 30 minutes and then in an AB thick Clamps 360 printing press, being a conventional Printing ink (Van Son Rubberbase) and a conventional fountain solution (2% Tame) to be used. The other pattern becomes a 25 minute heating subjected in an oven at a temperature of 60 ° C and then 5 minutes cooled down to room temperature for a long time, before being used as a pressure plate. The print results are listed in Table 2.

Tabelle 2

Table 2

Für die Definition der Farbanziehung und des Abriebwiderstands sei auf Beispiel 1 hingewiesen.
– Träger: Alu (eloxierter Aluminiumträger) oder PTT (mit Polyvinylalkohol gehärtete Schicht)Reference is made to Example 1 for the definition of the color attraction and the abrasion resistance.
- Carrier: Alu (anodized aluminum carrier) or PTT (layer hardened with polyvinyl alcohol)

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß alle Muster eine gute Farbanziehung ergeben und mit den auf Aluminium oder PTT aufgetragenen Mustern ein akzeptabler bis guter Abriebwiderstand erhalten wird.From Table 2 it can be seen that all samples result in good color attraction and with that on aluminum or PTT applied samples have an acceptable to good abrasion resistance is obtained.

Claims (9)

Ein Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte, umfassend den Schritt, in dem ein Novolakharz gemäß einem vorgegebenen Muster auf eine hydrophile Oberfläche einer lithografischen Unterlage aufgesprüht wird.A method of making a lithographic Printing plate comprising the step in which a novolak resin according to a predetermined pattern is sprayed onto a hydrophilic surface of a lithographic base. Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Novolakharz ein Poly(kresolxylenolformaldehyd)-Harz oder Poly(phenolxylenolformaldehyd)-Harz ist.Process for making a lithographic printing plate according to claim 1, characterized in that the novolak resin is a poly (cresolxylenolformaldehyde) resin or poly (phenolxylenol formaldehyde) resin. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Novolak in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist.A method according to claim 1 or 2, characterized in that that the Novolak in an organic solvent solved is. verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz in gelöster Form in einer Menge zwischen 5 und 50 Gew.-% enthalten ist.Method according to claim 3, characterized in that this Resin in dissolved Form is contained in an amount between 5 and 50 wt .-%. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Novolak in einem wäßrigen Medium dispergiert ist.A method according to claim 1 or 2, characterized in that that the Novolak in an aqueous medium is dispersed. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz in dispergierter Form in einer Menge zwischen 5 und 80 Gew.-% enthalten ist.A method according to claim 5, characterized in that this Resin in dispersed form in an amount between 5 and 80% by weight is included. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Novolak einen Härter enthält.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the Novolak contains a hardener. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Novolak einen Kuppler enthält.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that that the Novolak contains a coupler. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufspritzen mittels eines Tintenstrahldruckers erfolgt.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that that this Spraying is carried out by means of an inkjet printer.