DE69908083T2 - DISPERSION HARDENING ALLOY AND METHOD FOR PRODUCING THE ALLOY - Google Patents
DISPERSION HARDENING ALLOY AND METHOD FOR PRODUCING THE ALLOY Download PDFInfo
- Publication number
- DE69908083T2 DE69908083T2 DE69908083T DE69908083T DE69908083T2 DE 69908083 T2 DE69908083 T2 DE 69908083T2 DE 69908083 T DE69908083 T DE 69908083T DE 69908083 T DE69908083 T DE 69908083T DE 69908083 T2 DE69908083 T2 DE 69908083T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alloy
- aluminum
- weight
- powder
- titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/22—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
- B22F3/225—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip by injection molding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/10—Alloys containing non-metals
- C22C1/1036—Alloys containing non-metals starting from a melt
- C22C1/1042—Alloys containing non-metals starting from a melt by atomising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C32/00—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
- C22C32/0047—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with carbides, nitrides, borides or silicides as the main non-metallic constituents
- C22C32/0068—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with carbides, nitrides, borides or silicides as the main non-metallic constituents only nitrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Abstract
Description
Hintergrund der Erfindungbackground the invention
In der folgenden Beschreibung des Hintergrundes wird auf bestimmte Zusammensetzungen, Strukturen und Methoden, Bezug genommen, doch sollten solche Bezugnahmen nicht notwendigerweise als ein Zugeständnis formuliert sein, daß diese Zusammensetzungen, Strukturen und Methoden als Stand der Technik unter den gesetzlichen Bestimmungen anwendbar sind.In the following description of the Background is based on certain compositions, structures and Methods referred, but such references should not necessarily as a concession be formulated that this Compositions, structures and methods as state of the art are applicable under the statutory provisions.
Ferritische Materialien vom Typ FeCrAl haben gute Hochtemperatur-Oxidationsbeständigkeiteigenschaften, sind aber relativ wenig fest. Es ist bekannt, daß Hochtemperaturfestigkeit und Kriechfestigkeit durch Verhinderung eines Korngrenzengleitens und der Verlagerung von Momenten in der Legierung verbessert werden können.Ferritic materials of the FeCrAl type have good high temperature oxidation resistance properties but relatively little solid. It is known that high temperature strength and creep resistance by preventing grain boundary sliding and the shifting of moments in the alloy can be improved can.
Dem Gleiten an den Korngrenzen wird durch eine Reduktion im Korngrenzenbereich entgegengewirkt. Ein Weg zur Reduzierung des Korngrenzenbereiches ist natürlich eine Steigerung der Korngröße. Verlagerung kann auch durch Einführung beständiger Teilchen, welche der Mobilität an den Korngrenzen entgegenwirken, reduziert werden. Solche Teilchen, die gegebenenfalls in Kombination mit reduziertem Korngrenzenbereich verwendet werden, haben eine Größe, die allgemein in der Größenordnung von 50 bis 1000 nm liegt.Sliding at the grain boundaries counteracted by a reduction in the grain boundary area. On One way is of course to reduce the grain boundary area Increase in grain size. shift can also by introduction stable Particles related to mobility counteract at the grain boundaries, be reduced. Such particles, if necessary in combination with a reduced grain boundary range used have a size that generally on the order of 50 to 1000 nm.
Die Hochtemperaturfestigkeit der Legierung kann auch durch Einführung einer Verteilung von Teilchen verbessert werden, welche Verlagerungsbewegungen verhindern.The high temperature strength of the Alloy can also be introduced a distribution of particles, which displacement movements are improved prevent.
Hierzu verwendete Teilchen sollten vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von 10 nm oder weniger haben und gleichmäßig mit einem mittleren Abstand von weniger als 200 nm verteilt sein. Diese Teilchen müssen in bezug auf die Metallmatrix extrem beständig sein, um nicht mit der Zeit aufgelöst oder vergröbert zu werden. Geeignete teilchenbildende Materialien, die einer Gleitung an der Korngrenze sowie Verlagerungsbewegungen entgegenwirken, schließen beständige Nitride von Titan, Hafnium, Zirkonium und Vanadin ein.Particles used for this should preferably have an average particle size of 10 nm or less and even with an average distance of less than 200 nm. These particles have to be extremely stable with respect to the metal matrix so as not to interfere with the Time resolved or coarsened to become. Suitable particle-forming materials that a slip at the grain boundary and to counteract displacement movements, permanent nitrides close of titanium, hafnium, zirconium and vanadium.
Folglich ist es bekannt, Legierungen auf Fe- und Ni-Basis, die beständige Nitridbildner, wie Ti, enthalten, zu nitrieren und dabei eine Dispersion beständiger Nitride zu erzeugen. Versuche wurden unternommen, titanhaltige FeCrAl-Legierungen zu nitrieren, um die Hochtemperatur- und Kriechfestigkeit dieser Legierungen zu verbessern. Es wurde festgestellt, daß die Gegenwart von Al, welches ein recht starker Nitridbildner ist, zu einer verminderten Löslichkeit von Stickstoff führt, was es schwierig macht, Stickstoff in dem Material zu transportieren. Als ein Ergebnis bekommt man eine ungeeignete Menge an feinem Titannitridniederschlag. Außerdem wird Aluminium in Form von Aluminiumnitrid gebunden, was für die Oxidationseigenschaften der Legierung schädlich ist. Dieses Aluminiumnitrid kann nur bei hohen Temperaturen gelöst werden und setzt dabei Stickstoff für die Bildung von Titannitrid frei. In dieser Weise gebildetes Titannitrid wird jedoch zu grob, um Verlagerungsbewegungen wirksam entgegenzutreten. Die Anwesenheit von Aluminium kann weiterhin zu Ausfällungen von Aluminium-Titannitrid führen, welches wiederum für die beabsichtigten Zwecke zu grob ist.Consequently, it is known to be alloys based on Fe and Ni, the permanent Contain nitride formers, such as Ti, to nitrate and thereby a dispersion stable To produce nitrides. Attempts have been made to use titanium-containing FeCrAl alloys to nitrate to the high temperature and creep resistance of this Improve alloys. It was found that the present from Al, which is a fairly strong nitride former, to a reduced one solubility of nitrogen leads which makes it difficult to transport nitrogen in the material. As a result, an unsuitable amount of fine titanium nitride precipitate is obtained. Moreover aluminum is bound in the form of aluminum nitride, which has the oxidation properties harmful to the alloy is. This aluminum nitride can only be dissolved at high temperatures and uses nitrogen for the formation of titanium nitride free. Titanium nitride formed in this way However, it becomes too coarse to effectively counteract relocation movements. The presence of aluminum can still cause precipitation lead from aluminum titanium nitride, which again for the intended purpose is too rough.
In der EP-A-225 047 ist eine Methode zur Erzeugung einer Nitriddispersion durch mechanisches Vermahlen von Pulver, das einen Nitridbildner (vorzugsweise Ti) zusammen mit einem Stickstoffdonor (vorzugsweise CrN und/oder Cr2N) beschrieben (sogenannte MA-Technik, worin "MA" für mechanische Legierungsbildung steht, siehe z. B. "Metals Handbook", 6. Auflage, Band 7, Seiten 722 bis 726). Das Vermahlen geschieht in einer stickstoffhaltigen Atmosphäre. Nach dem Vermahlen wird das Pulver in Wasserstoffgas unter Bildung von Titannitrid hitzebehandelt, und der Stickstoffüberfluß wird abgegast. Das Pulver kann dann durch HIP-Behandlung oder Extrudieren verdichtet werden. Solche Legierungen, die kein Aluminium enthalten, haben jedoch unterlegene Oxidationseigenschaften bei hohen Temperaturen im Vergleich mit FeCrAI-Legierungen.EP-A-225 047 describes a method for producing a nitride dispersion by mechanical grinding of powder which describes a nitride former (preferably Ti) together with a nitrogen donor (preferably CrN and / or Cr 2 N) (so-called MA technique, in which "MA" stands for mechanical alloy formation, see, for example, "Metals Handbook", 6th edition, volume 7, pages 722 to 726). The grinding takes place in a nitrogenous atmosphere. After milling, the powder is heat treated in hydrogen gas to form titanium nitride and the excess nitrogen is vented. The powder can then be compacted by HIP treatment or extrusion. However, such alloys that do not contain aluminum have inferior oxidation properties at high temperatures compared to FeCrAI alloys.
In der EP-A-256 555 ist eine ODS-Legierung (ODS: "verstärkte Oxiddispersion") vom FeCrAl-Typ beschrieben. Diese Legierung enthält Niederschläge einer fein dispergierten Phase mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 1510°C. Die Legierung besteht aus 20 bis 30% Cr,5 bis 8%/I, 0,2 bis 10 Vol.% hitzebeständigen Oxiden, Carbiden, Nitriden und Boriden, < 5% Ti, <2% Zr, Hf, Ta oder V, < 6% Mo oder W, < 0,5% Si und Nb, < 0,05% Ca, Y oder Seltene Erdemetalle und < 0,2% B. Die Legierung wird durch eine Vermahlmethode (MA-Technik) gewonnen. Sie soll bis 1300°C sehr oxidations- und korrosionsbeständig sein und gute mechanische Hochtemperatureigenschaften haben. Das zur Erzeugung dieser Legierungen verwendte Vermahlen ist jedoch sehr kostspielig.EP-A-256 555 describes an ODS alloy (ODS: "enhanced FeCrAl-type oxide dispersion "). This alloy contains precipitates finely dispersed phase with a melting point of at least 1510 ° C. The alloy consists of 20 to 30% Cr, 5 to 8% / I, 0.2 to 10% by volume of heat-resistant oxides, Carbides, nitrides and borides, <5% Ti, <2% Zr, Hf, Ta or V, <6% Mo or W, <0.5% Si and Nb, <0.05% Ca, Y or rare earth metals and <0.2% B. The alloy is made by a grinding method (MA technique) won. It should be very resistant to oxidation and corrosion up to 1300 ° C and have good high temperature mechanical properties. That for However, the milling used to produce these alloys is very high expensive.
Die US-A-3 992 161 beschreibt FeCrAl-Legierungen mit verbesserten Hochtemperatureigenschaften, wobei Teilchen in FeCrAl eingemahlen werden. Die Teilchen können Oxide, Carbide, Nitride, Boride oder Kombinationen hiervon einschließen. Wiederum wird das teure Mahlverfahren benutzt.US-A-3 992 161 describes FeCrAl alloys with improved high temperature properties, particles in FeCrAl be ground. The particles can be oxides, carbides, nitrides, Include borides or combinations thereof. Again it becomes expensive Grinding process used.
In dem Artikel von E. G. Wilson: "Entwicklung von Pulverwegen für mit TiN-Dispersion verstärkten rostfreien Stählen", verteilt auf der Konferenz für HNS 88 (Stahl 88 mit hohem Stickstoffgehalt), Lille, Frankreich, 18. bis 20 Mai 1988, veröffentlicht von The Institute of Metals, England ist eine alternative Methode zur Erzielung einer Dispersionshärtung beschrieben, namentlich durch Ausfällung von Nitriden mit hoher Beständigkeit, wie beispielsweise TiN. Diese Methode schließt die Nitrierung einer Legierung ein, die irgendein Element enthält, das beständige Nitride bildet. Dieses Nitrieren erfolgt in einer Wirbelschicht, und das Kompaktieren des Pulvers geschieht durch Extrudieren. Die Pulverlegierung wird in einem Stickstoff-Wasserstoffgasgemisch bei 1150°C während der Bildung einer Dispersion von TiN-Teilchen mit einer Größe von 50 bis 200 nm erhitzt. Überschüssiger Stickstoff wird bei der gleichen Temperatur abgegast. Um den erwünschten Effekt zu erzielen, sollten die gebildeten TiN- Teilchen in der Größenordnung von 20 bis 30 nm liegen. Eine Voraussetzung für die Bildung dieser feinen TiN-Teilchen ist eine hohe Stickstoffaktivität, die durch einen kurzen Diffusionsabstand und einen hohen Stickstoffgasdruck erreicht werden kann. Der Autor schlägt die Einführung von Chromnitrid als Stickstoffdonor vor. Ein hoher Dissoziationsdruck wird durch Erhitzen des Chromnitrids auf 1150°C erreicht. Diese Legierungen enthalten jedoch kein Aluminium und haben daher nicht die geeigneten Korrosionseigenschaften. Außerdem basiert die Ntriermethode auf Diffusion und ist daher für dickwandige Abschnitte ungeeignet, da die Fähigkeit von Stickstoff, in geeigneter Weise tief in den Abschnitt einzudringen, begrenzt ist. Die EP-A-161 756 betrifft das Nitrieren eines lockeren TiAl-legierten Pulvermaterials in einem Ammoniak/Wasserstoff-Gasgemisch durch Bildung von Chromnitriden in der Form einer Oberflächenschicht auf den Pulverkörnern. Die Chromnitride können bei einer hohen Temperatur in einer inerten Atmosphäre gelöst werden, wobei Stickstoff freigesetzt wird, der sich dann mit Titan unter Bildung von Titannitridausfällungen in den Körnern verbindet. Wiederum ist kein Aluminium vorhanden, welches die Korrosionseigenschaften nachteilig beeinflussen würde. Die EP-A-165 732 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Produkten, die durch eine Titan-Nitrid-Dispersion gehärtet sind, Die Nitrierung erfolgt auf einem porösen Pulverkörper. Chrom und Titan enthaltende Pulver auf Eisen- oder Nickelbasis, welches eine weiche Sinterung in Wasserstoffgas durchlaufen hat, wird in einem Gemisch von Ammoniak und Wasserstoffgas so nitriert, daß Chromnitride auf den freien Oberflächen gebildet werden. Anschließend wird eine Wärmebehandlung in reinem Wasserstoffgas bei einer höheren Temperatur durchgeführt, wobei die Chromnitride diassoziiert werden, so daß Stickstoff freigesetzt wird. Folglich werden Teilchen von Titannitrid gebildet. Der Körper wird danach durch Extrudieren, Walzen oder andere Methoden verdichtet. Die beschriebene Legierung enthält kein Aluminium.In EG Wilson's article: "Development of Powder Paths for TiN Dispersion Reinforced Stainless Steels," distributed at the Conference for HNS 88 (High Nitrogen Steel 88), Lille, France, May 18-20, 1988, published by The Institute of Metals, England, describes an alternative method for achieving dispersion hardening, namely by precipitation of nitrides with high resistance, such as TiN. This method involves nitriding an alloy containing any element that forms stable nitrides. This nitriding takes place in a fluidized bed, and the powder is compacted happens by extrusion. The powder alloy is heated in a nitrogen-hydrogen gas mixture at 1150 ° C. during the formation of a dispersion of TiN particles with a size of 50 to 200 nm. Excess nitrogen is vented at the same temperature. In order to achieve the desired effect, the TiN particles formed should be on the order of 20 to 30 nm. A requirement for the formation of these fine TiN particles is a high nitrogen activity, which can be achieved by a short diffusion distance and a high nitrogen gas pressure. The author suggests the introduction of chromium nitride as a nitrogen donor. A high dissociation pressure is achieved by heating the chromium nitride to 1150 ° C. However, these alloys do not contain aluminum and therefore do not have the appropriate corrosion properties. In addition, the intrusion method is based on diffusion and is therefore unsuitable for thick-walled sections since the ability of nitrogen to penetrate deeply into the section is limited. EP-A-161 756 relates to the nitriding of a loose TiAl alloy powder material in an ammonia / hydrogen gas mixture by the formation of chromium nitrides in the form of a surface layer on the powder grains. The chromium nitrides can be dissolved at a high temperature in an inert atmosphere, releasing nitrogen which then combines with titanium to form titanium nitride precipitates in the grains. Again, there is no aluminum that would adversely affect the corrosion properties. EP-A-165 732 describes a process for the production of products which are hardened by a titanium nitride dispersion. The nitriding is carried out on a porous powder body. Chromium and titanium-containing powders based on iron or nickel, which have undergone soft sintering in hydrogen gas, are nitrided in a mixture of ammonia and hydrogen gas so that chromium nitrides are formed on the free surfaces. Thereafter, heat treatment in pure hydrogen gas is carried out at a higher temperature, the chromium nitrides being diassociated so that nitrogen is released. As a result, particles of titanium nitride are formed. The body is then compacted by extrusion, rolling, or other methods. The alloy described does not contain aluminum.
Die EP-A-363 047 beschreibt das Gemisch eines Stickstoffdonors in der Form eines weniger stabilen Nitrids, gewöhnlich Chromnitrid, in einem Pulver, welches einen Nitridbildner enthält. Stickstoff wird aus dem Donor durch Erhitzen freigesetzt und kann dann mit dem Nitridbildner in dem Pulver reagieren, so daß feine Nitride ausgefällt werden. Behandlung von titanhaltigem FeCrAl-Pulver mit dieser Methode führt zur Ausfällung von Aluminiumnitrid, welches schwierig aufzulösen ist, statt daß man ein Primärtitannitrid enthaltendes Pulver bekommt. Das Aluminiumnitrid kann bei hoher Temperatur gelöst werden und bildet Titannitrid, doch, wie oben erwähnt, führt dies zur Bildung von Titannitrid und zur Ausfällung von Aluminiumtitannitrid.EP-A-363 047 describes the mixture of one Nitrogen donor in the form of a less stable nitride, usually chromium nitride, in a powder containing a nitride former. Nitrogen released from the donor by heating and can then use the nitride former react in the powder so that fine Nitrides failed become. Treatment of titanium-containing FeCrAl powder with this method leads to precipitation of aluminum nitride, which is difficult to dissolve instead of using a primary titanium nitride containing powder. The aluminum nitride can at high Temperature can be solved and forms titanium nitride, but, as mentioned above, this leads to the formation of titanium nitride and for precipitation of aluminum titanium nitride.
Die GB-A-2 156 863 betrifft einen mit Titannitriddispersion gehärteten Stahl. Diese Methode beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer pulvermetallurgisch mit einer Titannitriddispersion gehärteten Legierung von rostfreiem Stahl oder einer Titan enthaltenden Legierung auf Nickelbasis. Das Verfahren schließt ein Erhitzen der Legierung in Ammoniak auf etwa 700°C ein, wobei das Ammoniakgas disassoziiert und eine Chromnitridschicht auf der Oberfläche der Pulverkörner bildet. Das Chromnitrid wird in einer anschließenden Stufe in einem Gemisch von Stickstoffgas und Wasserstoffgas nach raschem Erhitzen auf eine Temperatur von 1000 bis 1150°C dissoziiert, wobei Titannitrid gebildet wird. Diese Methode führt zu großen Mengen von atomarem Stickstoff entsprechend einer sehr hohen Stickstoffaktivität. Die Hitzebehandlung wird nach der Bildung von Titannitriden fortgesetzt, wobei die Zusammensetzung des Gases gleichzeitig zu reinem Wasserstoffgas für die Entfernung von überflüssigem Stickstoff verändert wird. Da die Methode die Behandlung von FeCrAl-Pulver in einer stickstoffreichen Umgebung einschließt, wie oben beschrieben wurde, wird Aluminiumnitrid ausgefällt. Wie oben erwähnt, ist diese Aluminiumnitridverbindung schwierig zu lösen. Obwohl die Verbindung bei hoher Temperatur unter Bildung von Titannitrid aufgelöst werden kann, bekommt man die nachteilige Vergröberung des resultierenden Titannitrids sowie die nachteilige Ausfällung von Aluminiumtitannitrid.GB-A-2 156 863 relates to one hardened with titanium nitride dispersion Steel. This method describes a process for producing a Alloy hardened by powder metallurgy with a titanium nitride dispersion of stainless steel or an alloy containing titanium Nickel base. The method includes heating the alloy in ammonia to about 700 ° C a, the ammonia gas disassociating and a chromium nitride layer on the surface the powder grains forms. The chromium nitride is then mixed in a subsequent step of nitrogen gas and hydrogen gas after rapid heating to one Temperature from 1000 to 1150 ° C dissociates, forming titanium nitride. This method leads to large amounts of atomic nitrogen corresponding to a very high nitrogen activity. The heat treatment continues after the formation of titanium nitrides, the composition the gas at the same time as pure hydrogen gas for removal of unnecessary nitrogen is changed. Since the method is the treatment of FeCrAl powder in a nitrogen-rich Environment, as described above, aluminum nitride is precipitated. How mentioned above, this aluminum nitride compound is difficult to solve. Although the Compound can be dissolved at high temperature to form titanium nitride can, one gets the disadvantageous coarsening of the resulting titanium nitride as well as the disadvantageous precipitation of aluminum titanium nitride.
Weiterhin sind in der EP-A-258 969, GB-A-2 048 955, US-A-3 847 682, US-A-5 073 409 und US-A-5 114 470 und in ASM Handbook, Band 4, Ausgabe 1991, Seiten 387 bis 436 Nitriermethoden beschrieben.Furthermore, in EP-A-258 969, GB-A-2 048 955, US-A-3 847 682, US-A-5 073 409 and US-A-5 114 470 and in ASM Handbook, Volume 4, Edition 1991, pages 387 to 436 nitriding methods described.
Bei Anwendung von Nitriermethoden nach den obigen Literaturstellen auf Aluminiumoxid, das Hochtemperaturlegierungen bildet, wird Stickstoff vorzugsweise als Aluminiumnitrid gebunden. Dies führt zu zwei Nachteilen. Erstens daß die Fähigkeit der Legierung zur Bildung eines schützenden Aluminiumoxids begrenzt ist, und zweitens, daß die gebildeten Nitride zu groß und nicht bestndig genug sind.When using nitriding methods according to the references above on alumina, the high temperature alloys forms, nitrogen is preferably bound as aluminum nitride. this leads to to two disadvantages. First, that Ability of Alloy to form a protective Alumina is limited, and secondly, that the nitrides formed too big and are not persistent enough.
Daher wäre es vorteilhaft, eine Legierung mit guter Oxidationsbeständigkeit sowie guter Hochtemperaturfestigkeit und Kriechbeständigkeit in kosteneffektiver Weise zu bilden.Therefore it would be beneficial to have an alloy with good resistance to oxidation as well as good high temperature resistance and creep resistance to form in a cost effective manner.
Ziele und Zusammefassung der ErfindungGoals and summary the invention
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine FeCrAl-Legierung mit hoher Temperatur- und Kriechfestigkeit zu bekommen.An object of the present invention is a FeCrAl alloy with high temperature and creep resistance to get.
Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine FeCrAl-Legierung zu liefern, in welcher das Vorkommen von Aluminiumnitriden und auch anderer gemischter Nitride, die Aluminium enthalten, auf ein Minimum reduziert wird.Another object of the present invention is to provide an FeCrAl alloy in which the presence of aluminum nitrides and also other mixed nitrides containing aluminum is reduced to a minimum.
Diese und andere Ziele können erreicht werden, indem man zunächst eine Nitriddisperion in einer FeCr-Legierung herstellt und dann anschließend Aluminium in die Legierung einführt. Die auf diese Weise erzeugte Legierung hat eine feine Dispersion von Nitriden und widersteht stark einem Gleiten an den Korngrenzflächen sowie den Verlagerungsbewegungen bei hohen Temperaturen.These and other goals can be achieved be by first produces a nitride dispersion in an FeCr alloy and then then aluminum introduces into the alloy. The alloy produced in this way has a fine dispersion of Nitrides and strongly resists sliding at the grain interfaces as well the displacement movements at high temperatures.
Detaillierte Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindungdetailed Description of preferred embodiments the invention
Ein geeignetes Ausgangsmaterial für die Nitrierung enthält 10 bis 40 Gew.% Chrom, nicht mehr als 5 Gew.% jedes der Elemente Silicium, Mangan, Kobalt, Nickel, Molybdän und Wolfram, weniger als 2 Gew.% insgesamt von Kohlenstoff, Yttrium und Seltener Erdmetalle, weniger als 5 Gew.% insgesamt jedes der Basiselemente Hafnium, Titan, Vanadin und Zirkon, nicht mehr als 3 Gew.% Aluminium und Rest Eisen mit natürlich vorkommenden Verunreinigungen. Vorzugsweise ist der Aluminiumgehalt bei dieser Ausgangsstufe null. Nach der Ausfällung beständiger Nitride wird Aluminium in der primärferritischen Matrix in einer Menge gelöst, die das Material mit guter Oxidationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen versieht. Dieser Aluminiumgehalt liegt vorzugsweise zwischen 2 und 10 Gew.%.A suitable raw material for nitriding contains 10 to 40% by weight of chromium, not more than 5% by weight of each of the elements Silicon, manganese, cobalt, nickel, molybdenum and tungsten, less than 2% by weight in total of carbon, yttrium and rare earth metals, less than 5% by weight in total of each of the basic elements hafnium, titanium, Vanadium and zircon, no more than 3% by weight aluminum and the rest iron with of course occurring impurities. The aluminum content is preferred at this output stage zero. After the precipitation of stable nitrides, aluminum becomes in the primary ferritic matrix solved in a lot which provides the material with good oxidation resistance at high temperatures. This aluminum content is preferably between 2 and 10% by weight.
Das Ausgangsmaterial kann in Form eines Pulvers, eines dünnen Streifens, eines Drahtes von kleinen Abmessungen oder einer dünnwandigen Röhre vorliegen. Jedes der erwähnten Grundelemente Hf, Ti, V und Zr dient als Nitridbildner. Vorzugsweise wird Ti benutzt. Um die erwünschte Wirkung zu erreichen, sollte das Ausgangsmaterial wenigstens 0,5 Gew.% der Gesamtmenge eines oder mehrerer der erwähnten Grundelemente Hf, Ti, Y, V und Zr enthalten.The starting material can be in the form a powder, a thin one Strip, a wire of small dimensions or a thin-walled tube. Any of the above Basic elements Hf, Ti, V and Zr serve as nitride formers. Preferably Ti is used. To the desired To achieve effect, the starting material should be at least 0.5 % By weight of the total amount of one or more of the basic elements mentioned Hf, Ti, Y, V and Zr included.
Eine hohe Arbeitstemperatur fördert die Bildung von Titannitrid durch Steigerung der Diffusionsgeschwindigkeit, während eine niedrige Arbeitstemperatur erwünscht ist, um eine feine Dispersion von Titannitriden durch viele Kernbildungen zu erhalten.A high working temperature promotes the Formation of titanium nitride by increasing the rate of diffusion, while a low working temperature is desirable to a fine dispersion of titanium nitrides through many core formations.
Nitrierung kann nach irgendeiner der Methoden erfolgen, die in dem oben zitierten Stand der Technik dokumentiert sind.Nitriding can be done after any The methods are done in the prior art cited above are documented.
Nach einer geeigneten Methode der vorliegenden Erfindung wird FeCrTi-Pulver mit Chromnitridpulver vermischt, das Pulvergemisch gibt man in einen Behälter, welcher evakuierbar und verschließbar ist. Anschließend wird das Gemisch auf 900 bis 1000°C erhitzt, wobei das Chromnitrid in Chrom und Stickstoff aufgeteilt wird, welche in dem FeCrTi-Material gelöst werden. Stickstoff und Titan bilden dabei Titannitrid.According to an appropriate method of The present invention uses FeCrTi powder with chromium nitride powder mixed, the powder mixture is placed in a container, which evacuable and closable is. Subsequently the mixture is at 900 to 1000 ° C. heated, the chromium nitride being divided into chromium and nitrogen which are solved in the FeCrTi material. Nitrogen and titanium form titanium nitride.
Gemäß einer anderen Methode wird die erste Stufe so ausgeführt, daß die Oberfläche der Legierung in einem Gemisch von Ammoniak und Wasserstoffgas bei einer Temperatur oberhalb etwa 550°C nitriert wird. Stickstoff liegt dann als freier Stickstoff und in der Form von Chromnitriden vor. Bei einer anschließenden Stufe werden Titannitride nach einem raschen Erhitzen auf eine Temperatur zwischen 1000 und 1150°C in einer inerten Atmosphäre gebildet. Nach der Bildung von Titannitriden wird die Wärmebehandlung fortgesetzt, um Stickstoffüberschuß zu entfernen.According to another method executed the first stage so that the surface the alloy in a mixture of ammonia and hydrogen gas is nitrided at a temperature above about 550 ° C. nitrogen then lies as free nitrogen and in the form of chromium nitrides in front. With a subsequent Step are titanium nitrides after rapid heating to a temperature between 1000 and 1150 ° C in an inert atmosphere educated. After the formation of titanium nitrides, the heat treatment continued to remove excess nitrogen.
Nach noch einer anderen bevorzugten Verfahrensweise erfolgt die Nitrierung in einer Atmosphäre mit hohem Stickstoffgasdruck. Druck und Temperatur werden so abgeglichen, daß man eine oberflächliche oder Oberflächennitrierung bekommt, ähnlich jener, die man durch Dissoziierung von Ammoniak erhält. Die Ausfällung von Titannitriden erfolgt in der gleichen Weise wie oben beschrieben. Andere Beispiele möglicher Nitrierungsmethoden schließen Salzbäder, Plasma und Wirbelschichten ein. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf pulvermetallurgische Methoden beschränkt.According to another preferred one The method of nitriding is carried out in an atmosphere with high Nitrogen gas pressure. Pressure and temperature are adjusted so that he a superficial or surface nitriding gets, similar the one obtained by dissociating ammonia. The precipitation Titanium nitrides are made in the same manner as described above. Other examples of possible Nitriding methods include salt baths, plasma and fluidized beds. The present invention is not based on powder metallurgical methods limited.
Die Nitrierung des FeCr-Pulvers, das einen Nitridbildner gemäß den obigen Ausführungen enthält, sollte nicht bei zu hoher Temperatur stattfinden, da das Pulver freifließend bleiben sollte, um das Vermischen mit Aluminium zu gestatten. Bei 800 °C beginnen Probleme mit einer Agglomerierung, die durch Sinterung zwischen reinen Pulveroberflächen verursacht wird. Außerdem werden die Nitridausfällungen feiner, wenn sie sich bei niedrigeren Temperaturen bilden. Die Vorteile niedrigerer Arbeitstemperaturen sind jedoch durch langsamere Reaktionen oder Kinetik etwas abgeschwächt. Um feine Nitride in einer annehmbaren Zeit zu bekommen, sind somit eine relativ niedrige Temperatur und hohe Stickstoffaktivität erforderlich. Geeignete Temperaturen liegen zwischen 500 und 800°C, vorzugsweise zwischen 550 und 750°C.Nitriding the FeCr powder, which is a nitride former according to the above versions contains should not take place at too high a temperature since the powder free flowing should remain to allow mixing with aluminum. at Start at 800 ° C Problems with agglomeration caused by sintering between pure powder surfaces becomes. Moreover become the nitride precipitates finer if they form at lower temperatures. The advantages However, lower working temperatures are due to slower reactions or kinetics somewhat weakened. So to get fine nitrides in an acceptable time are a relatively low temperature and high nitrogen activity required. Suitable temperatures are between 500 and 800 ° C, preferably between 550 and 750 ° C.
Nach dem Nitrieren gemäß irgendeiner der obenbeschriebenen Methoden enthält die Legierung Nitride (wie Titannitrid) in einer im wesentlichen ferritischen Matrix von Chrom und Eisen. Wenn der Stickstoffüberschuß in der Legierung entfernt wurde, wird Aluminium zugegeben. Dieses Aluminium kann entweder in einer im wesentlchen reinen Form vorliegen oder gegebenenfalls kleine Mengen reaktiver Elemente enthalten, die dazu dienen, die Eigenschaften des Aluminumoxids in dem Endprodukt zu verbessern. Solche Additive können eines oder mehrere der Elemente Yttrium, Zirkonium, Hafnium, Titan, Niob und/oder Tantal und eines oder mehrere der Seltenen Erdmetall sein. Die Gesamtmenge dieser Additive sollte nicht über 5 Gew.% liegen, vorzugsweise nicht über 3 Gew.% und insbesondere nicht über 1,5 Gew.%.After nitriding according to any of the methods described above, the alloy contains nitrides (such as Titanium nitride) in an essentially ferritic matrix of chromium and iron. If the excess nitrogen in the Alloy is removed, aluminum is added. This aluminum can either be in a substantially pure form or if necessary, contain small amounts of reactive elements serve the properties of the aluminum oxide in the final product improve. Such additives can one or more of the elements yttrium, zirconium, hafnium, titanium, Niobium and / or tantalum and one or more of the rare earth metals his. The total amount of these additives should not exceed 5% by weight. lie, preferably not above 3% by weight and in particular not over 1.5% by weight.
Anschließend an die Nitrierungsstufe und gegebenenfalls andere Zwischenbehandlungsstufen wird das FeCr-Produkt mit Aluminium legiert. Diese Aluminiumeinarbeitung kann auf mehreren Wegen erfolgen, von denen einige nachfolgend beschrieben werden.Subsequent to the nitriding step and optionally other intermediate treatment stages, the FeCr product alloyed with aluminum. This aluminum incorporation can be applied to several Because of which some are described below.
Aluminiummetall wird mit einem geeigneten Inertgas, wie Argon, atomisiert, und zu dem Atomisiergas wird nitriertes FeCr-Pulver zugesetzt. Ein Gemisch von Aluminiumpulver und nitriertem FeCr-Pulver erhält man bei dem obigen Verfahren. Die Menge an zugesetztem verwendetem FeCr-Pulver wird in bezug auf den Aluminiumfluß gewählt, so daß der erwünschte Aluminiumgehalt in dem Gemisch erzielt werden kann. Das gemischte Pulver kann dann gemäß bekannten Methoden eingekapselt und verdichtet werden.Aluminum metal is mixed with a suitable inert gas, such as argon, atomized, and the atomizing gas becomes nitrided FeCr powder added. A mixture of aluminum powder and nitrided FeCr powder receives one in the above procedure. The amount of added used FeCr powder is chosen in relation to the aluminum flow so that the desired aluminum content in the Mixture can be achieved. The mixed powder can then according to known Methods are encapsulated and compressed.
Nach einer bekannten Methode wird das Pulvergemisch in eine Metallblechkapsel eingefüllt, die evakuiert und verschlossen wird. Eine mit einem Gemisch aus > 2 Vol.% Aluminiumpulver, vorzugsweise zwischen 8 und 18 Vol.%, und dem Rest nitrierten FeCr-Pulvers gefüllte Kapsel wird kalt isotatisch zu einer relativ hohen Dichte gepreßt. Die Kapsel wird dann auf eine Temperatur nahe dem Schmelzpunkt von Aluminium erhitzt. Die feste oder flüssige Aluminiumphase geht dann nach und nach in feste Lösung mit der ferritischen Phase in dem nitrierten FeCr-Material über. Die Temperatur wird so reguliert, daß die Bildung von sprödemachenden intermetallischen Aluminidphasen vermieden wird.According to a known method the powder mixture is filled into a sheet metal capsule that evacuates and is closed. One with a mixture of> 2 vol.% Aluminum powder, preferably between 8 and 18 vol.%, and capsule filled with the rest of nitrided FeCr powder is cold isotatically pressed to a relatively high density. The The capsule is then brought to a temperature close to the melting point of aluminum heated. The solid or liquid The aluminum phase then gradually goes into solid solution the ferritic phase in the nitrided FeCr material. The Temperature is regulated so that the formation of brittle intermetallic aluminide phases is avoided.
Eine evakuierte, mit dem Pulvergemisch, gefüllte Kapsel kann auch heiß isostatisch gepreßt werden. Das Pressen erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur nahe oder gerade oberhalb des Schmelzpunktes von Aluminium. Aluminium kann dabei leicht die Hohlräume zwischen dem Härter, höherschmelzenden FeCr-Körnern, füllen. Das Pressen erfolgt, bis das Aluminium in der ferritischen FeCr-Phase gelöst wurde.An evacuated, with the powder mixture, filled Capsule can also be hot isostatic pressed become. The pressing is preferably carried out at a temperature close to or just above the melting point of aluminum. aluminum can easily remove the voids between the hardener, higher melting FeCr grains to fill. The pressing takes place until the aluminum in the ferritic FeCr phase solved has been.
Verdichtete Kapseln gemäß den obigen Ausführungen können später zu anderen Formen heißverformt werden, wie zu einem Stab, Draht, Rohr, Streifen oder anderen geeigneten Formen. Geeignete Heißverformungstechniken schließen Extrudieren, Schmieden und Walzen ein.Compacted capsules according to the above versions can later thermoformed into other shapes like a rod, wire, tube, strip or other suitable To form. Suitable hot forming techniques conclude Extrusion, forging and rolling.
Ein nitriertes FeCr-Pulver kann auch mechanisch mit dem Aluminiumpulver in solchen Mengenverhältnissen vermischt werden, daß ein erwünschter Aluminiumendgehalt erhalten wird. Anschließend könnte das gemischte Pulver zum Einkapseln und Verdichten gemäß den obigen Ausführungen geschickt werden.A nitrided FeCr powder can also mechanically with the aluminum powder in such proportions to be mixed that a desirable Final aluminum content is obtained. The mixed powder could then be used for Encapsulate and compress according to the above versions sent.
Eine Handhabung der obenbeschriebenen Pulvergemische erzeugt eine Gefahr für Entmischung der Pulverkomponenten. Um dem entgegenzuwirken, kann das Gemisch vermahlen werden.A handling of the powder mixtures described above creates a danger to Separation of the powder components. To counteract this, can the mixture be ground.
Wenn man das Pulver mischt, vermahlt und nachbehandelt, sollte die Handhabung in einer inerten Atmosphäre stattfinden, um eine Reaktion zwischen dem Pulver und Sauerstoff zu vermeiden.If you mix the powder, grind it and aftertreated, the handling should take place in an inert atmosphere, to avoid a reaction between the powder and oxygen.
Es ist auch möglich, das beschriebene Pulvergemisch zu verdichten, wie durch Metallspritzgußformung (z. B. sogenannte "MIM-Technik"), und anschließend das Material mit Sinterung zu homogenisieren.It is also possible to use the powder mixture described to compress, as by metal injection molding (e.g. so-called "MIM technology"), and then homogenize the material with sintering.
Gemäß einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann ein poröser gesinterter Körper von nitriertem FeCr-Pulver mit geschmolzenem Aluminium infiltriert werden. Um bessere Durchdringung des FeCr-Körpers zu erreichen, kann der Körper vorerhitzt und in einer unter Druck stehenden Apparatur hergestellt werden.According to another aspect of The present invention can be a porous sintered body of nitrided FeCr powder can be infiltrated with molten aluminum. In order to achieve better penetration of the FeCr body, the body preheated and manufactured in a pressurized apparatus become.
Die Verfahren zum Legieren mit Aluminium, die oben beschrieben wurden, betreffen Produkte, die mit pulvermetallurgischen Techniken hergestellt wurden.The processes for alloying with aluminum, the The products described above relate to powder metallurgical products Techniques were made.
Es können jedoch auch andere Techniken benutzt werden. Beispielsweise können dünnwandige Röhren, dünne Streifen und dünne Drähte von nichtpulvermetallurgischem Ursprung aus der FeCr-Legierung hergestellt werden. Beispielsweise kann ein dünner Streifen von FeCr-Legierung einschließlich einer Nitriddispergierung gemäß den obigen Ausführungen mit Aluminium mittels einer geeigneten Verbindungstechnik, wie durch Metallisieren, Walzen, in-Aluminumbäder-Tauchen oder nach der in ASM-Handbuch, Band 5, 1991, Seiten 611 bis 620 beschriebenen Methoden, mit Aluminium bedeckt werden. Anschließend wird das Aluminium in der Ferritphase des FeCr-Streifens mit Hilfe einer geeigneten Hitzebehandlung gelöst.However, other techniques can also be used become. For example thin tubes, thin stripes and thin wires made of non-powder metallurgical origin from the FeCr alloy become. For example, a thin strip of FeCr alloy including a nitride dispersion according to the above versions with aluminum using a suitable connection technique, such as Metallizing, rolling, dipping in aluminum baths or according to that described in ASM Handbook, Volume 5, 1991, pages 611 to 620 Methods to be covered with aluminum. Then the aluminum is in the ferrite phase of the FeCr strip with the help of a suitable heat treatment solved.
In ähnlicher Weise ist es auch möglich, mit Nitriddispersion gehärtete FeCrAI-Legierung in der Form von Draht oder eines Produktes, das aus einem dünnen Draht gebildet wurde, wie beispielsweise Netze oder Spiralen, zu produzieren.Similarly, it is possible, hardened with nitride dispersion FeCrAl alloy in the form of wire or a product made from a thin wire was formed, such as nets or spirals.
Weiterhin kann die Legierung mit Aluminium in fester Phase mit einer sogenannten Metallisierungstechnik legiert werden, siehe z. B. US-A-5 366 139. Ein ferritischer rostfreier FeC-Streifen wird durch Schmelzen, Gießen und Walzen hergestellt, und Aluminium wird auf seine beiden Seiten kalt aufgeschweißt. Hitzebehandlung wird angewendet, um das Al in dem FeCr-Streifen zu lösen, und man erhält eine FeCrAl-Zusammensetzung. Der Vorteil dieser Technik besteht darin, daß viele der Schwierigkeiten mit herkömmlicher Produktion von FeCrAl vermieden werden, d. h. FeCrAl-Schmelzen erfordern teurere Auskleidungen in Ölen und Schöpflöffeln, FeCrAl-Legierungen sind spröder und deshalb schwieriger kontinuierlich zu gießen, ergeben erhöhte Gefahr einer Rißbildung während des Kaltwalzens und führen zu brüchigen Gußteilen und Rohlingen, die mit Vorsicht behandelt werden müssen.The alloy can also be used Solid phase aluminum with a so-called metallization technique be alloyed, see e.g. B. US-A-5 366 139. A ferritic stainless FeC strip is made by melting, casting and rolling, and aluminum is cold welded on both sides. heat treatment is used to dissolve the Al in the FeCr strip, and you get one FeCrAl composition. The advantage of this technique is that many the difficulties with conventional Production of FeCrAl can be avoided, d. H. FeCrAl melting required more expensive linings in oils and ladles, FeCrAl alloys are brittle and therefore more difficult to water continuously, increase the risk a crack while of cold rolling and lead too fragile castings and blanks that need to be handled with care.
Eintauchen dünnwandiger Teile kann auch gemäß der Methode der Us-A-3 907 611 erfolgen, wodurch eine große Verbesserung in der Widerstandsfähigkeit gegen Hochtemperaturkorrosion und Oxidation von Eisenbasislegierungen erzielt wird. Die Methode schließt eine Aluminisierung durch Eintauchen in geschmolzenes Aluminium, begleitet von zwei Hitzebehandlungen, ein. Die erste und die zweite Hitzebehandlung werden durchgeführt, um gute Haftung der Schicht für eine Methode zur Produktion von formbeständigen Materialien zu bekommen, US-A-4 079 157 Austenitischer Stahl wird durch Eintauchen in ein AlSi-Bad aluminisiert. Das Silicium vermindert die Neigung von Aluminium, in die Legierung zu diffundieren, und hält stattdessen nahe der Oberfläche an.Immersion of thin-walled parts can also be carried out according to the method of US-A-3 907 611, whereby a great improvement in the resistance to high-temperature corrosion and oxidation of iron-based alloys is achieved. The method includes aluminization by immersion in molten aluminum accompanied by two heat treatments. The first and the second heat treatment are carried out to get good adhesion of the layer for a method for the production of dimensionally stable materials, US-A-4 079 157 Austenitic steel is aluminized by immersion in an AlSi bath. The silicon reduces the tendency of aluminum to diffuse into the alloy and instead stops near the surface.
Die Prinzipien, bevorzugten Ausführungsformen und Arbeitsweisen der vorliegenden Erfindung wurden in der vorausgehenden Beschreibung erörtert. Die Erfindung, die geschützt werden soll, ist jedoch durch die beigefügten Ansprüche definiert und wird nicht durch die beschriebenen speziellen Ausführungsformen als beschränkt angesehen.The principles, preferred embodiments and operations of the present invention have been described in the foregoing Description discussed. The invention that protected is, however, is defined by the appended claims and is not considered limited by the specific embodiments described.
Claims (18)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9800324A SE520561C2 (en) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Process for preparing a dispersion curing alloy |
SE9800324 | 1998-02-04 | ||
PCT/SE1999/000149 WO1999040231A1 (en) | 1998-02-04 | 1999-02-04 | Dispersion hardening alloy and method for the production of the alloy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69908083D1 DE69908083D1 (en) | 2003-06-26 |
DE69908083T2 true DE69908083T2 (en) | 2004-04-01 |
Family
ID=20410083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69908083T Expired - Lifetime DE69908083T2 (en) | 1998-02-04 | 1999-02-04 | DISPERSION HARDENING ALLOY AND METHOD FOR PRODUCING THE ALLOY |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6231807B1 (en) |
EP (1) | EP1044286B1 (en) |
AT (1) | ATE241021T1 (en) |
DE (1) | DE69908083T2 (en) |
SE (1) | SE520561C2 (en) |
WO (1) | WO1999040231A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102021210978A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | Mahle International Gmbh | Ferritic material and combination thereof |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6524405B1 (en) * | 2000-02-11 | 2003-02-25 | Hui Lin | Iron base high temperature alloy |
JP4849770B2 (en) * | 2003-02-13 | 2012-01-11 | 三菱製鋼株式会社 | Alloy steel powder for metal injection molding with improved sinterability |
EP1507023A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-16 | Voith Paper Patent GmbH | Alloy for making wear-resistant tools. |
US8043718B2 (en) * | 2007-09-14 | 2011-10-25 | Siemens Energy, Inc. | Combustion turbine component having rare earth NiCrAl coating and associated methods |
US7867626B2 (en) * | 2007-09-14 | 2011-01-11 | Siemens Energy, Inc. | Combustion turbine component having rare earth FeCrAI coating and associated methods |
US8043717B2 (en) * | 2007-09-14 | 2011-10-25 | Siemens Energy, Inc. | Combustion turbine component having rare earth CoNiCrAl coating and associated methods |
US8039117B2 (en) * | 2007-09-14 | 2011-10-18 | Siemens Energy, Inc. | Combustion turbine component having rare earth NiCoCrAl coating and associated methods |
EP2047926A1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-15 | Ugine & Alz France | Method of manufacturing stainless steels comprising fine carbonitrides, and product obtained from this method |
US20100068405A1 (en) * | 2008-09-15 | 2010-03-18 | Shinde Sachin R | Method of forming metallic carbide based wear resistant coating on a combustion turbine component |
US8899222B2 (en) * | 2009-04-10 | 2014-12-02 | Colorado State University Research Foundation | Cook stove assembly |
IN2012DN05128A (en) * | 2009-11-16 | 2015-10-23 | Univ Colorado State Res Found | |
US20160122840A1 (en) * | 2014-11-05 | 2016-05-05 | General Electric Company | Methods for processing nanostructured ferritic alloys, and articles produced thereby |
RU2703748C2 (en) * | 2014-12-11 | 2019-10-22 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Ferrite alloy |
CA3075483C (en) | 2017-09-12 | 2022-07-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aluminum oxide forming heat transfer tube for thermal cracking |
EP3898896A1 (en) | 2018-12-20 | 2021-10-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Erosion resistant alloy for thermal cracking reactors |
KR102357993B1 (en) * | 2020-03-12 | 2022-02-03 | 김영철 | UV hybrid coating composites |
KR102318294B1 (en) * | 2021-07-15 | 2021-10-26 | 이용화 | A Eco-friendly Waterproofing Treatment Composition for Road and Waterproofing Methods using Thereof |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3695868A (en) | 1970-06-22 | 1972-10-03 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Preparation of powder metallurgy compositions containing dispersed refractory oxides and precipitation hardening elements |
US3847682A (en) | 1972-11-14 | 1974-11-12 | Armco Steel Corp | Method of strengthening low carbon steel and product thereof |
US3992161A (en) | 1973-01-22 | 1976-11-16 | The International Nickel Company, Inc. | Iron-chromium-aluminum alloys with improved high temperature properties |
GB2048955B (en) | 1979-04-05 | 1983-01-26 | Atomic Energy Authority Uk | Titanium nitride strengthened alloys |
GB8408901D0 (en) | 1984-04-06 | 1984-05-16 | Atomic Energy Authority Uk | Titanium nitride dispersion strengthened alloys |
EP0165732B1 (en) | 1984-06-15 | 1989-01-04 | United Kingdom Atomic Energy Authority | Titanium nitride dispersion strengthened bodies |
GB2183676B (en) | 1985-11-28 | 1989-11-22 | Atomic Energy Authority Uk | Production of nitride dispersion strengthened alloys |
US4668470A (en) | 1985-12-16 | 1987-05-26 | Inco Alloys International, Inc. | Formation of intermetallic and intermetallic-type precursor alloys for subsequent mechanical alloying applications |
GB8616519D0 (en) | 1986-07-07 | 1986-08-13 | Atomic Energy Authority Uk | Stainless steels |
AU600009B2 (en) * | 1986-08-18 | 1990-08-02 | Inco Alloys International Inc. | Dispersion strengthened alloy |
US4999052A (en) | 1988-10-05 | 1991-03-12 | United Kingdon Atomic Energy Authority | Method of producing nitrogen-strengthened alloys |
US5073409A (en) | 1990-06-28 | 1991-12-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Environmentally stable metal powders |
US5114470A (en) | 1990-10-04 | 1992-05-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Producing void-free metal alloy powders by melting as well as atomization under nitrogen ambient |
SE504208C2 (en) | 1995-04-26 | 1996-12-09 | Kanthal Ab | Method of manufacturing high temperature resistant moldings |
-
1998
- 1998-02-04 SE SE9800324A patent/SE520561C2/en not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-04 AT AT99906640T patent/ATE241021T1/en not_active IP Right Cessation
- 1999-02-04 WO PCT/SE1999/000149 patent/WO1999040231A1/en active IP Right Grant
- 1999-02-04 US US09/244,627 patent/US6231807B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-04 DE DE69908083T patent/DE69908083T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-04 EP EP99906640A patent/EP1044286B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102021210978A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | Mahle International Gmbh | Ferritic material and combination thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69908083D1 (en) | 2003-06-26 |
EP1044286B1 (en) | 2003-05-21 |
SE9800324L (en) | 1999-08-05 |
WO1999040231A1 (en) | 1999-08-12 |
SE520561C2 (en) | 2003-07-22 |
US6231807B1 (en) | 2001-05-15 |
ATE241021T1 (en) | 2003-06-15 |
SE9800324D0 (en) | 1998-02-04 |
EP1044286A1 (en) | 2000-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69908083T2 (en) | DISPERSION HARDENING ALLOY AND METHOD FOR PRODUCING THE ALLOY | |
DE60016634T2 (en) | PREPARATION FOR FE-CR-AL ALLOYING AND SUCH ALLOYING | |
DE1783134C3 (en) | Process for the powder metallurgical production of hard alloys | |
DE2943601C2 (en) | Pre-alloyed steel powder for the powder metallurgical production of high-strength parts | |
DE3937526C2 (en) | Wear-resistant titanium alloy, process for its production and its use | |
DE69915797T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING SEALED PARTS THROUGH UNIAXIAL PRESSING AGGLOMERED BALL-MOLDED METAL POWDER. | |
DE1909781B2 (en) | Metal powder made from kneaded composite particles | |
AT507707B1 (en) | IRON CARBON MASTERALLOY | |
EP2185738B1 (en) | Production of alloys based on titanium aluminides | |
DE1935676A1 (en) | Sintered austenitic-ferritic chromium-nickel steel alloy | |
DE2415035B2 (en) | Process for the powder-metallurgical production of a sliding piece of high strength, in particular a crown seal for rotary piston machines | |
JP2777227B2 (en) | Manufacturing method of nitrogen reinforced alloy | |
WO2001079575A1 (en) | Nitrogen alloyed steel, spray compacted steel, method for the production thereof and composite material produced from said steel | |
DE2049546A1 (en) | ||
DE2814553A1 (en) | COMPRESSED PRODUCTS OF NICKEL SUPER ALLOYS | |
DE69737265T2 (en) | MANUFACTURE NICKEL-KEEPING, SINTERED, FIXED, FERITIC STAINLESS STEEL | |
EP0387237A2 (en) | Process for making objects, tools and parts by powder metallurgy | |
DE2846889C2 (en) | Alloy powder, process for its manufacture and its use for the manufacture of sintered molded parts | |
EP0149210B1 (en) | Process for manufacturing highly resistant ductile work pieces from iron based alloys rich in carbon | |
EP1218555B1 (en) | Powder metallurgical method for in-situ production of a wear-resistant composite material | |
DE2220673A1 (en) | METALLIC Sintered Alloy | |
WO2007068315A1 (en) | Process for producing wear-resistant layer composite having fe-based laminar materials containing hard material | |
DE3901979C2 (en) | Manufacture of gamma-titanium (TiAl) alloy objects by powder metallurgy | |
DE3906093A1 (en) | OBJECT OF IRON POWDER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
DE4207379A1 (en) | METHOD AND PRODUCTION OF A SINTERED COATER OF HIGH-ALLOY STEEL POWDER |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SANDVIK INTELLECTUAL PROPERTY HB, SANDVIKEN, SE |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SANDVIK INTELLECTUAL PROPERTY AB, SANDVIKEN, SE |