DE69826020T2

DE69826020T2 - Wässriges, fließfähiges Suspensionskonzentrat einer Agrichemikalie und deren sprühbare Formulierung

Info

Publication number: DE69826020T2
Application number: DE69826020T
Authority: DE
Inventors: F. James CURRY; H. Ronald GOEHNER; S. Kolazi NARAYANAN; Domingo Jon
Original assignee: ISP Investments LLC
Current assignee: ISP Investments LLC
Priority date: 1997-10-14
Filing date: 1998-10-09
Publication date: 2005-09-08
Anticipated expiration: 2018-10-10
Also published as: AU9692298A; EP1025144B1; US6156803A; ATE275164T1; DE69826020D1; EP1025144A4; EP1025144A1; WO1999019384A1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
1. Gebiet der Erfindung
Diese Erfindung betrifft ein wässriges, fließfähiges Suspensionskonzentrat einer in der Landwirtschaft einsetzbaren Chemikalie und spritzbare Gebrauchsformulierungen daraus, genauer gesagt Suspensionskonzentrate und Gebrauchsformulierungen, die teilweise neutralisierte Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymere als Dispergiermittel enthalten.
2. Beschreibung des Stands der Technik
Ein auf Wasser basierendes Suspensionskonzentrat oder wässrige, fließfähige und spritzbare Verdünnungszusammensetzungen daraus sind Formulierungsarten, mithilfe derer wasserunlösliche, in der Landwirtschaft einsetzbare Chemikalien leicht und ohne Staub- und Entzündungsrisiko eingesetzt werden können. Es ist jedoch erforderlich, dass solche Suspensionskonzentrate und Gebrauchsformulierungen daraus dem Wirkstoff erlauben, sowohl im Konzentrat als auch in der Gebrauchsformulierung stabil und im Wesentlichen wasserunlöslich zu bleiben.
Verschiedene Formulierungen, einschließlich bestimmter Suspensionskonzentrate, sind nach dem Stand der Technik bekannt. Die WO 97/03559 beschreibt stabile Formulierungen auf Wasserbasis, die hohen Gehalt an wasserunlöslichen UV-Schutzmitteln/Insektiziden und an einem filmbildenden Polymer, wie beispielsweise Poly(methylvinylethermaleinsäuremonobutylester) aufweisen, die durch teilweise Neutralisierung und die Gegenwart eines Emulgators solubilisiert sind. Weitere stabilisierte Konzentrate sind in der WO 97/22247 beschrieben, die (a) ein Petroleumdestillat oder sauerstoffhältiges aprotisches Lösungsmittel zur Solubilisierung eines Alkylvinylether-Säureester-Copolymers; (b) eine in der Landwirtschaft einsetzbare Chemikalie; (c) ein Lösungsmittel für die in der Landwirtschaft einsetzbare Chemikalie und (d) ein Tensid enthalten.
Die US 3.948.636 beschreibt eine leicht handhabbare, fließfähige Pestizidzusammensetzung, die einen Feststoff und ein im Wesentlichen wasserunlösliches Pestizid, ein wasserlösliches nichtionisches Tensid und einen Heteropolysaccharidgummi umfasst.
In der US 5.435.939 sind beispielsweise Gelmatrizes beschrieben, die bei Zusatz einer in der Landwirtschaft einsetzbaren Chemikalie ein emulgierbares Gelkonzentrat und bei Verdünnung mit Wasser eine hochstabile wässrige Makroemulsion bilden.
Demgemäß besteht ein Ziel der vorliegenden Erfindung in der Bereitstellung eines Suspensionskonzentrats mit hervorragenden Suspendierbarkeitseigenschaften nach dem Verdünnen und hervorragenden Lagerstabilitätseigenschaften. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht in der Bereitstellung von Suspensionskonzentraten, die nach dem Verdünnen eine Suspendierbarkeit von zumindest 60% nach 4-stündigem Absetzen aufweisen; und im Wesentlichen kein Absetzen nach 2-wöchiger Lagerung bei 52°C.
Ein weiteres Ziel hierin besteht in der Bereitstellung eines Suspensionskonzentrats, das bei 25- bis 1000facher Verdünnung mit Wasser eine spritzbare Suspensionsformulierung mit einem Wirkstoffgehalt von 1% bereitstellt.
ZUSAMMENFASSUNG UND DETAILLIERTE
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
War hierin bereitgestellt ist, sind ein wässriges, fließfähiges Suspensionskonzentrat einer in der Landwirtschaft einsetzbaren Chemikalie und verdünnte, wässrige spritzbare Gebrauchsformulierungen daraus zum Besprühen von Feldfrüchten und Tieren, die teilweise neutralisierte Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymere als Dispergiermittel enthalten.
Die Suspensionskonzentrate der Erfindung, die eine in der Landwirtschaft einsetzbare Chemikalie enthalten, wurden unter Verwendung der folgenden aktiven Stoffe hergestellt: Fungizid Chlorthalonil (Tetrachlorisophthalonitril); ein thiophensubstituiertes Carboxamid-Fungizid; Insektizid Carbaryl (1-Naphthylmethylcarbamat); und Herbizid Atrazin (6-Chlor-N-ethyl-N-isopropyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin). Typische Suspensionskonzentrate aus Chlorthalonil, Carbaryl und Atrazin wurden hergestellt, um Wirkstoff-Konzentrationen von 41, 41 bzw. 43 Gew.-% zu erhalten, was 4 Pfund aktiven Bestandteil pro Gallone Wasser darstellt.
Die Suspensionskonzentrate wurden unter Verwendung eines Modells Nr. 100 von Eiger Machinery nassvermahlen, bevor sie getestet wurden. Bevor sie in die Nassmühle gegeben wurden, wurden die Zusammensetzungen unter Verwendung eines Homogenisators vermischt. Typischerweise wurde eine 70- bis 80%ige Beladung mit 0,1 cm großen Zirconiumoxidkügelchen verwendet, und Konzentrate mit 150 g wurden 10 Minuten lang bei 3.000 U/min gemahlen. Die Temperatur des Kühlbades betrug typischerweise –5°C bis 0°C, was eine Mahltemperatur für die Konzentrate zwischen 15°C und 21°C ergab. Die Betriebsbedingungen der Nassmühle führten zu etwa 11/3 Durchläufen des Konzentrats pro Minute.
Suspendierbarkeitstest mit den Suspensionskonzentraten wurden gemäß dem CIPAC-Test Nr. MT161 in 1.000 (17,5 g CaCl₂, 8,14 g MgCl₂·6H₂O in 20 l Wasser) und 5.000 ppm hartem Wasser durchgeführt. Die Tests wurden doppelt durchgeführt und mit einer Standardabweichung angegeben. Der Test wurde unter Verwendung eines berechneten Gewichts des Suspensionskonzentrats durchgeführt, um 1 Gew.-% aktive Bestandteile zu erhalten, als dieses in 250 ml hartem Wasser verdünnt wurde. Nach 4 Stunden wurden 90% der Dispersion abdekantiert und verworfen, und die restlichen 10% der Dispersion wurden 15 Minuten lang bei 2.000 ppm zentrifugiert, gefolgt vom Trocknen und Wiegen des wiedergewonnenen aktiven Feststoffs. Die Ergebnisse sind in Gewichtsprozent des suspendierten aktiven Bestandteils angegeben. Verdünnte Suspensionen wurden ebenfalls bewertet, indem das Ausblühen und Absetzen in Neßlerzylindern gemessen wurden. Eine 1-ml-Aliquote eines Konzentrats wurde in 49 ml hartes Wasser gegeben, das in einem Neßlerzylinder enthalten war. Zum Zeitpunkt null wurde anfängliches Ausblühen beobachtet, und die Qualität des Ausblühens wurde aufgrund des Aussehens bewertet. Die Röhre wurde 20-mal umgedreht, und die Stabilität wurde durch Messung der Höhe der Ablagerung (ppt oder Creme) nach 1, 2, 4 und 24 Stunden bewertet. Nach 24 Stunden wurde ein Redispersionstest durchgeführt, indem die Anzahl an Umdrehungen gezählt wurde, die notwendig war, um die abgesetzten Feststoffe vom Boden des Neßlerzylinders zu entfernen.
Lagerstabilitätstest wurden ebenfalls durchgeführt, indem die Suspensionen bei 52°C in klaren, weithalsigen Glasflaschen gelagert wurden. 50 ml jeder Suspension wurden in eine Flasche (Durchmesser × Höhe 5 cm × 5 cm) gefüllt, verschlossen und in den Ofen gegeben. Nach zwei Wochen wurden die Suspensionen abkühlen gelassen. Die Höhe aller Abscheidungen auf der Oberfläche wurde gemessen, und alle Ablagerungen wurden detektiert, indem der Boden der Suspensionen mit dünnen Applikatoren aus Holz abgetastet wurde. Die Suspensionen wurden 15 Minuten lang auf einem Horizontalrüttler gerüttelt. Dann wurden Aliquoten für Suspendierbarkeitstests entnommen.
Geeignete wässrige, fließfähige Suspensionskonzentrate gemäß vorliegender Erfindung wurden in hartem Wasser verdünnt, um 1% aktive Bestandteile zu erhalten. Eine spritzbare Gebrauchssuspensionsformulierung wurde durch Verdünnen erhalten. Nach 4 Stunden wies die verdünnte Suspension eine Suspendierbarkeit von zumindest 60% auf. Diese Systeme, in denen das Copolymer als Dispergiermittel dient, weisen die folgenden Zusammensetzungen auf: TABELLE 1
optionale Bestandteile
Benetzungsmittel, Konservierungsmittel, Frostschutzmittel, Schaumverhütungsmittel, andere in der Landwirtschaft einsetzbare Zusatzstoffe
Weiters stellt die Erfindung eine körnige Formulierung aus (a) einer in der Landwirtschaft einsetzbaren Chemikalie, (b) einem teilweise neutralisierten Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymer und (c) ausreichend Wasser, um die Granalie zu bilden, bereit.
Außerdem wird eine Saatgut-Behandlungsformulierung bereitgestellt, die aus dem Suspensionskonzentrat hergestellt wird, das in Gegenwart eines geeigneten Farbstoffs oder Pigments verdünnt wurde.
Darüber hinaus offenbart die Erfindung eine benetzbare Pulverformulierung, die (a) eine in der Landwirtschaft einsetzbare Chemikalie und (b) ein teilweise neutralisiertes Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymer umfasst.
Mithilfe der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können Suspensionskonzentrate erhalten werden, die hervorragende Suspendierbarkeitseigenschaften nach dem Verdünnen und hervorragende Lagerstabilitätseigenschaften aufweisen, wenn MVE-Copolymere als Dispergiermittel verwendet werden.
BEISPIEL 1
Ein Methylvinylether-Maleinsäureisopropylhalbester-Copolymer (MVEIM) ist im Handel als 50%iges Polymerharz in Isopropanol erhältlich. Die Grundeinheitenstruktur des Copolymers ist nachstehend dargestellt, worin R₁ -iso-C₃H₇ ist.
Fig.1
Das Molekulargewicht der Grundeinheit beträgt 216 g/mol, weshalb 1 g Polymer 4,63 × 10^–3 mol freie Säure enthält. Um 40 Mol-% Neutralisierung des Copolymers zu erreichen, müssen 0,4 mol Base zu jedem mol einer Grundeinheit zugesetzt werden. Daher sind für 1 g Polymer 1,85 × 10^–3 mol Base erforderlich (0,4 mol/216 g/mol). Ein Verfahren, um ein zu 40% neutralisiertes Copolymer unter Verwendung von Natriumhydroxid zu erhalten, ist nachstehend beschrieben. 750 g MVEIM-Harz (375 g Polymer) werden in einen 2 l fassenden, ummantelten Destillationsreaktor gegeben, der mit einem Rührer ausgestattet war. 321 ml Wasser werden zum Harz zugesetzt, um die Konzentration von 50% auf 35% zu verringern. 55,5 g 50%iges NaOH (Gew./Gew.) werden zum Gemisch zugesetzt, was der Menge entspricht, die für eine 40%ige Neutralisierung erforderlich ist. Die Temperatur des Reaktors wird auf etwa 82°C erhöht, um das Isopropanol abzudestillieren. Während das Isopropanol aus dem Reaktor abdestilliert wird, wird es mit Wasser ersetzt. Während das Isopropanol entfernt wird, werden 795 g Wasser zugesetzt. Das resultierende Polymer, das als Copolymer 1A bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes Natriumsalz von MVEIM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten. Um ein Copolymer herzustellen, das zu 50% neutralisiert ist, wird das für das Copolymer 1A beschriebene Verfahren wiederholt, mit der Ausnahme, dass 69,4 g 50%iges NaOH verwendet wird. Das Endprodukt, das als Copolymer 1B bezeichnet wird, ist ein zu 50% neutralisiertes Natriumsalz von MVEIM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten. Um ein Copolymer herzustellen, das zu 30% neutralisiert ist, wird das für das Copolymer 1A beschriebene Verfahren wiederholt, mit der Ausnahme, dass 41,6 g 50%iges NaOH verwendet wird. Das Endprodukt, das als Copolymer 1 C bezeichnet wird, ist ein zu 30% neutralisiertes Natriumsalz von MVEIM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 2
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wird wiederholt, um unter Verwendung von Ammoniumhydroxid ein zu 40% neutralisiertes Copolymer von MVEIM zu erhalten, mit der Ausnahme, dass anstelle einer NaOH-Lösung 242,9 g einer 10%igen (Gew./Gew.) NH₄OH-Lösung zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 2 bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes Ammoniumsalz von MVEIM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 3
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wird wiederholt, um unter Verwendung von 2-Amino-2-methyl-1-propanol ein zu 40% neutralisiertes Copolymer von MVEIM zu erhalten, mit der Ausnahme, dass anstelle einer NaOH-Lösung 65,0 g einer 95%igen (Gew./Gew.) 2-Amino-2-methyl-1-propanollösung (AMP-Lösung) zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 3 bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes AMP-Salz van MVEIM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 4
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wird wiederholt, um unter Verwendung von Kaliumhydroxid ein zu 40% neutralisiertes Copolymer von MVEIM zu erhalten, mit der Ausnahme, dass anstelle einer NaOH-Lösung 86,4 g einer 45%igen (Gew./Gew.) Kaliumhydroxidlösung zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 4 bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes Kaliumsalz von MVEIM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 5
Das Copolymer 1A aus Beispiel 1 kann sprühgetrocknet werden, um ein Copolymerprodukt in Pulverform zu erhalten. Wasser wird zum Copolymer 1A zugesetzt, um die Konzentration von 25% auf 15% Polymer zu verringern, wodurch die Viskosität verringert wird. Die 15%ige Palymerlösung wird in einen Pulvis-Mini-Spray-Dryer Modell GA32 von Yamato gegeben, wobei die Einlasstemperatur bei 200°C gehalten wird. Ein weißes, freifließendes Pulver des Copolymers 1A wird erhalten.
BEISPIEL 6
Das Copolymer 2 aus Beispiel 2 kann sprühgetrocknet werden, um ein Copolymerprodukt in Pulverform zu erhalten. Wasser wird zum Copolymer 2 zugesetzt, um die Konzentration von 25% auf 15% Polymer zu verringern, wodurch die Viskosität verringert wird. Die 15%ige Polymerlösung wird in einen Pulvis-Mini-Spray-Dryer Modell GA32 von Yamato gegeben, wobei die Einlasstemperatur bei 200°C gehalten wird. Ein weißes, freifließendes Pulver des Copolymers 2 wird erhalten.
BEISPIEL 7
Das Copolymer 3 aus Beispiel 3 kann sprühgetrocknet werden, um ein Copolymerprodukt in Pulverform zu erhalten. Wasser wird zum Copolymer 3 zugesetzt, um die Konzentration von 25% auf 15% Polymer zu verringern, wodurch die Viskosität verringert wird. Die 15%ige Polymerlösung wird in einen Pulvis-Mini-Spray-Dryer Modell GA32 von Yamato gegeben, wobei die Einlasstemperatur bei 200°C gehalten wird. Ein weißes, freifließendes Pulver des Copolymers 3 wird erhalten.
BEISPIEL 8
Das Copolymer 4 aus Beispiel 4 kann sprühgetrocknet werden, um ein Copolymerprodukt in Pulverform zu erhalten. Wasser wird zum Copolymer 4 zugesetzt, um die Konzentration von 25% auf 15% Polymer zu verringern, wodurch die Viskosität verringert wird. Die 15%ige Polymerlösung wird in einen Pulvis-Mini-Spray-Dryer Modell GA32 von Yamato gegeben, wobei die Einlasstemperatur bei 200°C gehalten wird. Ein weißes, freifließendes Pulver des Copolymers 4 wird erhalten.
BEISPIEL 9
Ein Methylvinylether-Maleinsäurebutylester-Copolymer (MVEBM) ist im Handel als 50%iges Polymerharz in Ethanol erhältlich. Die Grundeinheitenstruktur des Copolymers ist in 1 zu sehen, worin R₁ -C₄H₉ ist. Ein Verfahren zur Herstellung eines zu 40% neutralisierten Copolymers von MVEBM unter Verwendung von Natriumhydroxid ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen, mit der Ausnahme, dass 52,1 g einer 50%igen (Gew./Gew.) Natriumhydroxidlösung anstelle von 55,5 g zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 9 bezeichnet wird, ist ein zu 40 neutralisiertes Natriumsalz von MVEBM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEBM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 10
Das gleiche-Werfahren wie in Beispiel 9 wird wiederholt, um unter Verwendung von Kaliumhydroxid ein zu 40% neutralisiertes Copolymer von MVEBM zu erhalten, mit der Ausnahme, dass anstelle einer NaOH-Lösung 81,2 g einer 45%igen (Gew./Gew.) Kaliumhydroxidlösung zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 10 bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes Kaliumsalz von MVEBM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEIM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 11
Ein Methylvinylether-Maleinsäureethylester-Copolymer (MVEEM) ist im Handel als 50%iges Polymerharz in Ethanol erhältlich. Die Grundeinheitenstruktur des Copolymers ist in 1 zu sehen, worin R₁ -C₂H₅ ist. Ein Verfahren zur Herstellung eines zu 40% neutralisierten Copolymers von MVEEM unter Verwendung von Natriumhydroxid ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen, mit der Ausnahme, dass 59,3 g einer 50%igen (Gew./Gew.) Natriumhydroxidlösung anstelle von 55,5 g zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 11 bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes Natriumsalz von MVEEM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEEM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 12
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 11 wird wiederholt, um unter Verwendung von Kaliumhydroxid ein zu 40% neutralisiertes Copolymer von MVEEM zu erhalten, mit der Ausnahme, dass anstelle einer NaOH-Lösung 92,4 g einer 45%igen (Gew./Gew.) Kaliumhydroxidlösung zugesetzt werden. Das Endprodukt, das als Copolymer 12 bezeichnet wird, ist ein zu 40% neutralisiertes Kaliumsalz von MVEEM. 1.500 g einer wässrigen Lösung eines 25-Val.-%-MVEEM-Copolymers werden erhalten.
BEISPIEL 13
Das neutralisierte Copolymer 9 kann teilweise hydrolysiert werden, indem die Lösung in einer Stöpselflasche zwei Wochen lang in einen Ofen mit 70°C gegeben wird. Etwa 50% des Esters werden zur entsprechenden Säure hydrolysiert. Der hydrolysierte Teil der Struktur ist in 1 zu sehen, worin R₁ -H ist. Das neutralisierte, teilweise hydrolysierte Copolymer wird als Copolymer 13 bezeichnet.
BEISPIEL 14
Das neutralisierte Copolymer 11 kann teilweise hydrolysiert werden, indem die Lösung in einer Stöpselflasche zwei Wochen lang in einen Ofen mit 70°C gegeben wird. Etwa 50% des Esters werden zur entsprechenden Säure hydrolysiert. Der hydrolysierte Teil der Struktur ist in 1 zu sehen, worin R₁ -H ist. Das neutralisierte, teilweise hydrolysierte Copolymer wird als Copolymer 14 bezeichnet.
BEISPIEL 15
Um 150 g eines 41%igen wässrigen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, worin eine wässrige Stammlösung aus einem Eindickmittel, einem Konservierungsmittel, einem Frostschutzmittel und einem Schaumverhütungsmittel, die als Stammlösung A bezeichnet wird, gemäß der folgenden Zusammensetzung (nach Gewicht) hergestellt: Stammlösung A

Bestandteil Zusammensetzung,%

Xanthan 0,15

Propylenglykol 11,10

Proxel GXL 1,16

Rhodorsil 426R 1,16

Wasser 86,43
56,9 g der Stammlösung A werden mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 1A enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die unter Verwendung eines IKA-Ultra-Turrax-Homogenisators homogenisiert wird. Dann wird die Dispersion in eine Eiger-Mühle Modell Nr. 100 gegeben, die mit 1 mm großen Zirconiumkügelchen und einer wassergekühlten Ummantelung ausgestattet ist und bei –5°C betrieben wird. Die Dispersion wird 10 Minuten lang bei 3.000 U/min gemahlen. Das resultierende Sus pensionskonzentrat, das als Formulierung 1 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 1

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 1A 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 1 wurde nach Verdünnen 4 Stunden lang auf ihre Suspendierbarkeit gemäß CIPAC MT161 getestet, indem 6,1 g in einen 250 ml fassenden, graduierten, verschlossenen Zylinder gewogen wurden, der dann bis zur Markierung mit 1.000 ppm hartem Wasser aufgefüllt wurde. Der Zylinder wurde 30-mal umgedreht und 4 Stunden lang stehen gelassen. Der restliche Feststoff in den unteren 10% der Suspension wurde wie oben beschrieben gewonnen. Der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden für Formulierung 1 betrug 93,2 ± 0,2%.
BEISPIEL 16
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 2 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 2 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 2

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 2 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 2 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 91,9 ± 0,3%.
BEISPIEL 17
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 3 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 3 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 3

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 3 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 3 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 93,3 ± 0,4%.
BEISPIEL 18
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 4 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 4 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 4

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 4 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 4 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 92,1 ± 0,6%.
BEISPIEL 19
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 5 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 5 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 5

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 5 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 5 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 90,4 ± 0,5%.
BEISPIEL 20
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 6 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 6 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 6

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 6 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 6 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 94,1 ± 0,2%.
BEISPIEL 21
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 7 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 7 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 7

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 7 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 7 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 92,6 ± 0,4%.
BEISPIEL 22
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 8 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 8 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 8

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 8 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 8 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 91,1 ± 0,6%.
BEISPIEL 23
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 9 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 9 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 9

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 9 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 9 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 95,4 ± 0,2%.
BEISPIEL 24
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 10 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 10 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 10

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 10 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 10 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 91,6 ± 0,3%.
BEISPIEL 25
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 11 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 11 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 11

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41 0

Copolymer 11 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 11 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 93,5 ± 0,7%.
BEISPIEL 26
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 12 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 12 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 12

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 12 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 12 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 92,7 ± 0,3%.
BEISPIEL 27
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 13 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 13 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 13

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 13 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 13 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 90,8 ± 0,4%.
BEISPIEL 28
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 14 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Carbaryl zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 14 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 14

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 14 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 53,36
Die Formulierung 14 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 92,6 ± 0,6%.
BEISPIEL 29
Um 150 g eines 43%igen Suspensionskonzentrats von Atrazin herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 28,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,62% des Copolymers 11 enthält. Zu diesem Gemisch werden 64,5 g Atrazin zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 15 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 15

Bestandteil Zusammensetzung,%

Atrazin 43,0

Copolymer 11 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 51,36
Die Formulierung 15 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Atrazins nach 4 Stunden betrug 93,6 ± 0,3%. Ein im Handel erhältliches Suspensionskonzentrat, Atrazin 4L^®, wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf seine Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Atrazins nach 4 Stunden betrug 56,0 ± 1,4%.
BEISPIEL 30
Um 150 g eines 43%igen Suspensionskonzentrats von Atrazin herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 28,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,62% des Copolymers 9 enthält. Zu diesem Gemisch werden 64,5 g Atrazin zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 16 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 16

Bestandteil Zusammensetzung,%

Atrazin 43,0

Copolymer 9 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 51,36
Die Formulierung 16 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Atrazins nach 4 Stunden betrug 90,1 ± 0,3%.
BEISPIEL 31
Um 150 g eines 43%igen Suspensionskonzentrats von Atrazin herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 28,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,62% des Copolymers 14 enthält. Zu diesem Gemisch werden 64,5 g Atrazin zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 17 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 17

Bestandteil Zusammensetzung,%

Atrazin 43,0

Copolymer 14 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 51,36
Die Formulierung 17 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Atrazins nach 4 Stunden betrug 94,8 ± 0,3%.
BEISPIEL 32
Um 150 g eines 43%igen Suspensionskonzentrats von Atrazin herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 28,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,62% des Copolymers 1A enthält. Zu diesem Gemisch werden 64,5 g Atrazin zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 18 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 18

Bestandteil Zusammensetzung,%

Atrazin 43,0

Copolymer 1A 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 51,36
Die Formulierung 18 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Atrazins nach 4 Stunden betrug 91,9 ± 0,6%.
BEISPIEL 33
Um 150 g eines 43%igen Suspensionskonzentrats von Chlorthalonil herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 28,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,62% des Copolymers 9 enthält. Zu diesem Gemisch werden 64,5 g Chlorthalonil zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 19 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 19

Bestandteil Zusammensetzung,%

Chlorthalonil 43,0

Copolymer 9 0,5

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,06

Wasser 51,36
Die Formulierung 19 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 64,1 ± 0,3%.
BEISPIEL 34
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Carbaryl herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 9 und 12,32% nichtionisches Agrimer 30^® (Vinylpyrrolidonhomopolymer) enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 Carbaryl zu gesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Zusätzliches Xanthan wird nach dem Mahlen zugegeben, um eine Endkonzentration von Xanthan von 0,16% zu ergeben. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 20 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 20

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 9 0,5

Agrimer 30 (PVP) 2,6

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,16

Wasser 50,66
Die Formulierung 20 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 98,8 ± 0,1%. Weitere Tests wurden wie folgt durchgeführt: (i) Dispersions- und Absetzungstests: in Neßlerzylindern wurden 1 Teil Formulierung 20 mit 50 Teilen 1.000 ppm hartem Wasser vervollständigt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Das Suspensionskonzentrat wies nach 24 Stunden gute Dispersion und unwesentliches Absetzen auf.
TABELLE 2 Anfängliches Ausblühen sowie Aussehen und Niederschlagshöhe 24 h nach dem Verdünnen der Formulierung 20 (1/50) in 1.000 ppm hartem Wasser
(ii) Beschleunigte Lagerung eines Konzentrats: Nach 2-wöchiger Lagerung von 50 ml der Formulierung 20 bei 52°C in verschlossenen Glasflaschen wurde auf der Oberfläche eine Flüssigphasentrennung von 3 mm gemessen, wobei am Boden keine Sedimentation detektiert wurde. Das Suspensionskonzentrat war nach dem Rütteln homogen und wies keine Viskositätsänderung auf. Nach 2-wöchiger Lagerung betrug der Prozentwert des suspendierten Carbaryls 96,8 ± 0,2%. Diese Ergebnisse zeigen, dass die Formulierung 20 bei 52°C 2 Wochen lang stabil ist. (iii) Gefrier-Auftau-Lagerung eines Konzentrats: Die Formulierung 20 wurde Gefrier-Auftau-Temperaturen ausgesetzt, indem 50 g der Formulierung 48 Stunden lang in ein Gefrierfach mit –10°C gegeben wurden, wonach die Formulierung 48 Stunden lang in einem Ofen mit 30°C gegeben wurde. Dieser Gefrier-Auftau-Wechsel wurde zweimal für eine Gesamtanzahl von 3 Zyklen wiederholt. Die Formulierung 20 wurde dann auf ihre Suspendierbarkeit getestet, was einen Prozentwert des suspendierten Carbaryls von 90,3 ± 0,8 ergab. (iv) Suspendierbarkeit in 5.000 ppm hartem Wasser: Die Formulierung 20 wurde außerdem unter Verwendung von 5.000 ppm hartem Wasser auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 94,9 ± 0,1%.
BEISPIEL 35
Die Formulierung 21 wird auf die gleiche Weise hergestellt wie die Formulierung 20, mit der Ausnahme, dass Agrimer 30 durch Agrimer VA6^® (Vinylacetat-Vinylpyrrolidon-Copolymer) ersetzt wird. Die Formulierung 21 weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 21

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41,0

Copolymer 9 0,5

Agrimer VA6 2,6

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,16

Wasser 50,66
Die Formulierung 21 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 98,2 ± 0,2%. Die Formulierung 21 wurde außerdem unter Verwendung von 5.000 ppm hartem Wasser auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 97,5 ± 0,2%.
BEISPIEL 36
Die Formulierung 22 wird auf die gleiche Weise hergestellt wie die Formulierung 21, mit der Ausnahme, dass Agrimer VA6 durch Agrimer AL10^® (butyliertes Vinylpyrrolidon-Copolymer) ersetzt wird. Die Formulierung 22 weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 22

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 41, 0

Copolymer 9 0,5

Agrimer AL10 2,6

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,16

Wasser 50,66
Die Formulierung 22 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden be trug 100,2 ± 0,1%. Die Formulierung 22 wurde außerdem unter Verwendung von 5.000 ppm hartem Wasser auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 4 Stunden betrug 98,9 ± 0,1%.
BEISPIEL 37
Um 150 g eines 41%igen Suspensionskonzentrats von Chlorthalonil herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 9 und 12,32% nichtionisches Agrimer 30 enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Chlorthalonil zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Zusätzliches Xanthan wird nach dem Mahlen zugegeben, um eine Endkonzentration von Xanthan von 0,16% zu ergeben. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 23 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 23

Bestandteil Zusammensetzung,%

Chlorthalonil 41,0

Copolymer 9 0,5

Agrimer 30 2,6

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,16

Wasser 50,66
Die Formulierung 23 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 93,3 ± 0,2%. Weitere Tests wurden wie folgt durchgeführt: (i) Dispersions- und Absetzungstests: in Neßlerzylindern wurde 1 Teil Formulierung 23 mit 50 Teilen 1.000 ppm hartem Wasser vervollständigt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst. Das Suspensionskonzentrat wies nach 24 Stunden gute Dispersion und unwesentliches Absetzen auf.
TABELLE 3 Anfängliches Ausblühen sowie Aussehen und Niederschlagshöhe 24 h nach dem Verdünnen der Formulierung 23 (1/50) in 1.000 ppm hartem Wasser
(ii) Beschleunigte Lagerung eines Konzentrats: Nach 2-wöchiger Lagerung von 50 ml der Formulierung 23 bei 52°C in verschlossenen Glasflaschen wurde auf der Oberfläche eine Flüssigphasentrennung von 3 mm gemessen, wobei am Boden keine Sedimentation detektiert wurde. Das Suspensionskonzentrat war nach dem Rütteln homogen und wies keine Viskositätsänderung auf. Nach 2-wöchiger Lagerung betrug der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils 92,1 ± 0,3%. Diese Ergebnisse zeigen, dass die Formulierung 23 bei 52°C 2 Wochen lang stabil ist. (iii) Suspendierbarkeit in 5.000 ppm hartem Wasser: Die Formulierung 23 wurde außerdem unter Verwendung von 5.000 ppm hartem Wasser auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 88,8 ± 0,3%.
BEISPIEL 38
Die Formulierung 24 wird auf die gleiche Weise hergestellt wie die Formulierung 23, mit der Ausnahme, dass Agrimer 30 durch Agrimer VA6 ersetzt wird. Die Formulierung 24 weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 24

Bestandteil Zusammensetzung,%

Chlorthalonil 41,0

Copolymer 9 0,5

Agrimer VA6 2,6

Propylenglykol 4,2

Proxel GXL 0,44

Rhodorsil 426R 0,44

Xanthan 0,16

Wasser 50,66
Die Formulierung 24 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 92,7 ± 0,3%. Die Formulierung 24 wurde außerdem unter Verwendung von 5.000 ppm hartem Wasser auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 90,3 ± 0,2%.
BEISPIEL 39

Die Formulierung 25 wird auf die gleiche Weise hergestellt wie die Formulierung 24, mit der Ausnahme, dass Agrimer VA6 durch Agrimer AL10 ersetzt wird. Die Formulierung 25 weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 25

Bestandteil	Zusammensetzung,%
Chlorthalonil	41,0
Copolymer 9	0,5
Agrimer AL10 (butyliertes PVP)	2,6
Propylenglykol	4,2
Proxel GXL	0,44
Rhodorsil 426R	0,44
Xanthan	0,16
Wasser	50,66

Die Formulierung 25 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 93,1 ± 0,3%. Die Formulierung 25 wurde außerdem unter Verwendung von 5.000 ppm hartem Wasser auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Chlorthalonils nach 4 Stunden betrug 92,4 ± 0,2%.
BEISPIEL 40
Um 150 g einer 25%igen Suspension von thiophensubstituiertem Carboxamid herzustellen, werden 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 9, 12,32% nichtionisches Agrimer 30 und 4,74% 2-Ethylhexylsulfat enthält. Zu diesem Gemisch werden 37,5 g thiophensubstituiertes Carboxamid und 24 g Wasser zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird.

Nach dem Mahlen wird zusätzliches Xanthan zugesetzt, um eine endgültige Xanthankonzentration von 0,16% zu erhalten. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 26 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 26

Bestandteil	Zusammensetzung,%
thiophensubstituiertes Carboxamid	25,0
Copolymer 9	0,5
2-Ethylhexylsulfat	1,0
Agrimer 30 (PVP)	2,6
Propylenglykol	4,2
Proxel GXL	0,44
Rhodorsil 426R	0,44
Xanthan	0,16
Wasser	65,66

Die Formulierung 26 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten thiophensubstituierten Carboxamids nach 4 Stunden betrug 93,1 ± 0,3%. Weitere Tests wurden wie folgt durchgeführt: (i) Beschleunigte Lagerung eines Konzentrats: Nach 2-wöchiger Lagerung von 50 ml der Formulierung 26 bei 52°C in verschlossenen Glasflaschen wurde auf der Oberfläche eine Flüssigphasentrennung von 2 mm gemessen, wobei am Boden keine Sedimentation detektiert wurde. Das Suspensisonskonzentrat war nach dem Rütteln homogen und wies keine Viskositätsänderung auf. Nach 2-wöchiger Lagerung betrug der Prozentwert des suspendierten thiophensubstituierten Carboxamids 98,5 ± 0,3%. Diese Ergebnisse zeigen, dass die Formulierung 26 bei 52°C 2 Wochen lang stabil ist. (ii) Gefrier-Auftau-Lagerung eines Konzentrats: Die Formulierung 26 wurde Gefrier-Auftau-Temperaturen ausgesetzt, indem 50 g der Formulierung 48 Stunden lang in ein Gefrierfach mit –10°C gegeben wurden, wonach die Formulierung 48 Stunden lang in einem Ofen mit 30°C gegeben wurde. Dieser Gefrier-Auftau-Wechsel wurde zweimal für eine Gesamtanzahl von 3 wiederholt. Die Formulierung 26 wurde dann auf ihre Suspendierbarkeit getestet, was einen Prozentwert des suspendierten thiophensubstituierten Carboxamids von 99,0 ± 0,1 ergab.
BEISPIEL 41
Körnige Formulierung
Um 200 g einer Carbarylgranalie zu bilden, wurden 180 g luftgemahlenes Carbaryl mit 80 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 25% des Copolymers 11 enthielt. Die Masse wurde durch einen LCI-Korbextruder mit einem 1-mm-Sieb extrudiert. Die Granalien wurden in einem Wirbelbetttrockner getrocknet, und die resultierende wasserdispergierbare Granalie, die als Formulierung 27 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 27

Bestandteil Zusammensetzung,%

Carbaryl 86,0

Copolymer 11 10,0

Wasser 4,0
Die Formulierung 27 wurde wie in Beispiel 15 beschrieben auf ihre Suspendierbarkeit getestet, und der Prozentwert des suspendierten Carbaryls nach 30 Minuten betrug 79%. Außerdem wurde die Festigkeit der Granalie gemessen, indem Granalien zuerst durch Siebe mit 10 und 40 Mesh Maschenweite gesiebt wurden, wodurch Granalien mit Längen zwischen etwa 2,0 und 0,4 mm isoliert wurden. 10 g der ge siebten Granalien wurden in einen Vanderkamp-Friabilator gegeben, der 25 Teflonkugeln mit einem Durchmesser von 6 mm enthielt. Die Granalien wurden in die Trommel gegeben und 400-mal rotiert. Dann wurden die Granalien durch ein Sieb mit 40 Mesh Maschenweite gesiebt, und die auf dem Sieb verbleibenden Granalien wurden gewogen. Der Brüchigkeitsindex wurde wie folgt berechnet: [(Gewicht der auf einem Sieb mit 40 Mesh Maschenweite verbleibenden Granalien/10 g) × 100]. Der Brüchigkeitsindex dieser Granalien betrug 91%.
BEISPIEL 42
Saatgut-Beschichtungsformulierung

Um eine Saatgut-Beschichtungsformulierung herzustellen, werden 150 g einer 41%igen Chlorthalonilsuspension und 56,9 g der Stammlösung A (aus Beispiel 15) mit 31,6 g einer wässrigen Lösung vermischt, die 2,37% des Copolymers 9, 12,32 nichtionisches Agrimer 30 und 4,74% 2-Ethylhexylsulfat enthält. Zu diesem Gemisch werden 61,5 g Chlorthalonil zugesetzt, was 150 g einer Dispersion ergibt, die wie in Beispiel 15 beschrieben homogenisiert und gemahlen wird. Nach dem Mahlen wird zusätzliches Xanthan zugesetzt, um eine endgültige Xanthankonzentration von 0,16% zu erhalten. Das resultierende Suspensionskonzentrat, das als Formulierung 28 bezeichnet wird, weist die folgende Zusammensetzung (nach Gewicht) auf: Formulierung 28

Bestandteil	Zusammensetzung,%
Chlorthalonil	41,0
Copolymer 9	0,5
Agrimer 30	2,6
2-Ethylhexylsulfat	1,0
Propylenglykol	4,2
Proxel GXL	0,44
Rhodorsil 426R	0,44
Xanthan	0,16
Wasser	49,66

Ein Teil der Formulierung 28 wurde mit 2 Teilen einer wässrigen Lösung vermischt, die 20% Farbstoff Chromakote Blue enthielt. 750 g Sojabohnen-Saatgut (Größe 2.760 Samenkörner pro Pfund) wurden in den Hege-11-Liquid-Seed-Treater gegeben. 3 ml verdünnte Formulierung 26 wurden auf das Saatgut aufgetragen, das dann 30 Minuten lang auf einer Glasplatte trocknen gelassen wurde. Drei 250 g umfassende Teile des behandelten Saatguts wurden jeweils auf ein rundes Sieb mit 10 Mesh Maschenweite gegeben (Durchmesser 8 Zoll, volle Höhe). Die drei Siebe wurden auf einen CSC-Scientific-Sieve-Shaker, Modell Nr. 18480, gegeben und 15 Minuten lang bei Einstellung Nr. 7 gerüttelt. Das Gewicht des durch das Rütteln des behandelten Saatguts erzeugten Staubs betrug 120 mg.
BEISPIEL 43
Benetzbare Pulverformulierung
Um 200 g einer benetzbaren Pulverformulierung herzustellen, wurden 180 g Carbaryl mit 20 g des Copolymers 5 vermischt. Das Gemisch wurde unter Verwendung einer Glen-Mühle Modell ZM1 zentrifugalgemahlen. Dann wurde das Pulver gemäß dem CIPAC-Verfahren Nr. 177 auf seine Suspendierbarkeit getestet und wies nach 30 Minuten einen Prozentwert an suspendiertem Carbaryl von 57% auf.
Während die Erfindung unter Bezugnahme auf bestimmte Ausführungsformen beschrieben wurde, versteht sich, dass von Fachleuten auf dem Gebiet der Erfindung Änderungen und Modifikationen vorgenommen werden können. Demgemäß ist die Erfindung lediglich durch die folgenden Ansprüche eingeschränkt.

Claims

Wässriges, fließfähiges Suspensionskonzentrat, umfassend: (a) etwa 20–80 Gew.-% einer in der Landwirtschaft einsetzbaren Chemikalie, (b) etwa 0,1–5 Gew.% eines teilweise neutralisierten Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymers als Dispergiermittel, (c) etwa 0,05–0,5 Gew.-% eines Eindickmittels und (d) Wasser auf 100 Gew.-% sowie gegebenenfalls zusätzliche Benetzungsmittel.
Konzentrat nach Anspruch 1, worin (a) 30–70 Gew.-%, (b) 0,2–1,5 Gew.-%, (c) 0,1–0,2 Gew.-% und (d) 30–70 Gew.-% beträgt.
Konzentrat nach Anspruch 1, das einen pH von etwa 2–9 aufweist.
Konzentrat nach Anspruch 1, das gemäß dem CIPAC-Test Nr. MT161 eine Suspendierbarkeit von zumindest 60% suspendierten Feststoffteilchen nach 4-stündigem Absetzen aufweist.
Konzentrat nach Anspruch 1, das mit Wasser 50- bis 100fach verdünnt werden kann, um eine 1%ige Gebrauchsformulierung bereitzustellen, die ein spritzbares Suspensionssystem ist.
Konzentrat nach Anspruch 1, worin (b) auch Vinylpyrrolidonhomopolymere und -copolymere umfasst.
Konzentrat nach Anspruch 6, das eine Lagerstabilität aufweist, die darauf hinweist, dass nach 2 Wochen bei 52°C im Wesentlichen kein Absetzen stattfindet, und darauf, dass nach 4-stündigem Absetzen gemäß einem CIPAC-Test Nr. MT161 eine Suspendierbarkeit von zumindest 55% suspendierten Feststoffteilchen vorhanden ist.
Konzentrat nach Anspruch 1, das außerdem einen oder mehrere optionale Bestandteile umfasst, die aus Bioziden, Frostschutzmitteln, Schaumverhütungsmitteln und gegebenenfalls zusätzlichen Benetzungsmitteln ausgewählt sind.
Konzentrat nach Anspruch 1, worin (b) das Ethyl-, Isopropyl- oder Butyl-Halbester-Copolymer ist.
Als spritzbare Suspension verwendbare Formulierung, umfassend das Konzentrat nach Anspruch 1, das etwa 25- bis 1000fach mit Wasser verdünnt ist.
Körnige Formulierung aus (a) einer in der Landwirtschaft einsetzbaren Chemikalie, (b) einem teilweise neutralisierten Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymer und (c) ausreichend Wasser, um die Granalie zu bilden.
Saatgut-Behandlungsformulierung, von der Zusammensetzung nach Anspruch 1 stammend, die in Gegenwart eines geeigneten Farbstoffs oder Pigments verdünnt ist.
Benetzbare Pulverformulierung, die (a) eine in der Landwirtschaft einsetzbare Chemikalie und (b) ein teilweise neutralisiertes Alkylvinylether-Maleinsäurehalbester-Copolymer umfasst.