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Die
vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische Zusammensetzungen,
die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Silicon
und mindestens ein Polymer mit niedriger Molmasse enthalten, das
kationische Einheiten aufweist.
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Es
ist bekannt, daß Haare,
die durch die Einwirkung von in der Atmosphäre vorhandenen Stoffen oder mechanische
oder chemische Behandlungen, wie beispielsweise Färbungen,
Entfärbungen
und/oder permanente Verformungen, sensibilisiert wurden (d.h. Haar,
das strapaziert wurde oder brüchig
geworden ist), oft schwer gekämmt
und frisiert werden kann und nicht weich ist.
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Zur
Verbesserung der kosmetischen Eigenschaften von reinigenden Zusammensetzungen
und insbesondere von Zusammensetzungen, die auf sensibilisiertes
Haar (d.h. Haar, das insbesondere durch chemische Einwirkung von
in der Atmosphäre
vorhandenen Mitteln und/oder Haarbehandlungen, wie beispielsweise Dauerwellbehandlungen,
Färbungen
oder Entfärbungen,
strapaziert wurde oder brüchig
geworden ist) aufgetragen werden sollen, ist es heute üblich, in
diese Zusammensetzungen zusätzliche
kosmetische Mittel einzuarbeiten, die als Konditioniermittel bezeichnet
werden und hauptsächlich
dazu dienen sollen, die schädlichen oder
unerwünschten
Wirkungen auszugleichen oder zu begrenzen, die durch die verschiedenen
Behandlungen oder Einwirkungen hervorgerufen werden, denen die Haarfasern
mehr oder weniger häufig
ausgesetzt sind. Diese Konditioniermittel können selbstverständlich auch
die kosmetische Beschaffenheit von natürlichem Haar verbessern.
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Die
Konditioniermittel, die derzeit in Haarwaschmitteln meistens verwendet
werden, sind kationische Polymere, Silicone und/oder Siliconderivate;
durch diese Konditioniermittel sind im Vergleich mit den entsprechenden
reinigenden Zusammensetzungen, die diese nicht enthalten, die gewaschenen,
trockenen oder feuchten Haare leichter kämmbar, weicher und glatter.
Außerdem
wird bekanntlich für
sensibilisiertes Haar vorzugsweise ein Gemisch aus einem Silicon
und einem kationischem Polymer verwendet.
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Die
Verwendung von kationischen Polymeren zu diesem Zweck bringt jedoch
verschiedene Nachteile mit sich. Einige dieser Polymere scheiden
sich bei wiederholter Anwendung aufgrund ihrer starken Affinität für das Haar
in hohem Maße
ab und führen
zu unerwünschten
Effekten, wie einem unangenehmen Griff, Schwere, dem Steifwerden
und Verkleben der Haare, wodurch die Frisur beeinträchtigt wird.
Diese Nachteile sind bei feinen Haaren besonders ausgeprägt; ihnen
fehlt die Spannkraft und das Volumen.
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In
der Druckschrift
EP 526279 sind
kosmetische Zusammensetzungen für
das Haar beschrieben, die ein Hydroxyacylaminosilicon und ein substantives
Polymer enthalten. In der Druckschrift
EP
219830 wird eine Zusammensetzung beschrieben, die ein Carboxysilicon
und ein beliebiges kationisches Polymer enthält. In der Druckschrift
EP 59428 sind kosmetische
Zusammensetzungen für
das Haar beschrieben, die ein Keratinderivat, ein kationisches Polymer
und ein Salz oder Harnstoff und gegebenenfalls ein Silicon enthalten.
Diese Zusammensetzungen sind noch nicht zufriedenstellend.
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Die
Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, kosmetische Zusammensetzungen
anzugeben, die bessere kosmetische Eigenschaften insbe sondere im
Hinblick auf das Anfühlen
der Haare und der Haut aufweisen.
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Die
Anmelderin hat festgestellt, daß mit
einem nachstehend definierten kationischen Polymer mit einem Gewichtsmittel
der Molmasse im Bereich von 8000 bis 17000 diese Aufgaben gelöst werden
können.
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Die
Erfindung betrifft daher eine kosmetische Zusammensetzung, die dadurch
gekennzeichnet ist, daß sie
in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Silicon und
mindestens ein Polymer oder Copolymer mit einem Gewichtsmittel der
Molmasse im Bereich von 8000 bis 17000 enthält, das zumindest Einheiten der
nachfolgend definierten Formeln (I) und/oder (II) enthält.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung
von Keratinsubstanzen, wie der Haare, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß erfindungsgemäße kosmetische
Zusammensetzungen auf die Keratinsubstanzen aufgebracht werden.
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Die
verschiedenen Gegenstände
der Erfindung werden im folgenden detailliert erläutert. Alle
Bedeutungen und Definitionen für
gemäß der vorliegenden
Erfindung verwendete Verbindungen, die nachstehend angegeben sind,
sind für
alle Gegenstände
der Erfindung gültig.
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Im
Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter dem Ausdruck "kationisches Polymer" beliebige Polymere
verstanden, die zumindest kationische Gruppen und/oder Gruppen,
die zu kationischen Gruppen ionisierbar sind, enthalten. Auch Copolymere,
die außerdem
anionische Gruppen enthalten, werden von dem Ausdruck "kationisches Polymer" mit umfaßt.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
enthalten zwingend ein kationisches Polymer oder Copolymer, das
zumindest Einheiten der Formeln (I) und/oder (II) enthält:
wobei
in den Formeln:
k und t Null oder 1 bedeuten, wobei die Summe
k + t 1 ist; R
3 ein Wasserstoffatom oder
eine Methylgruppe bedeutet; R
1 und R
2 unabhängig
voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine
Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome
aufweist, oder eine niedere (1 bis 5 Kohlenstoffatome) Amidoalkylgruppe
bedeuten oder R
1 und R
2 zusammen
mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische
Gruppen, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, bilden können; und
Y
– ein
Anion ist, wie beispielsweise Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat,
Tartrat, Hydrogensulfat, Hydrogensulfit, Sulfat und Phosphat.
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Die
Gruppen R1 und R2 bedeuten
unabhängig
voneinander vorzugsweise Methyl oder Ethyl und R3 vorzugsweise
ein Wasserstoffatom.
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Die
verwendeten kationischen Polymere haben vorzugsweise ein Gewichtsmittel
der Molmasse von etwa 5000 bis 17000 und vorzugsweise im Bereich
von ungefähr
8000 bis 15000.
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Die
Gewichtsmittel der Molmassen werden mit Hilfe von GPC (Gelpermeationschromatographie)
ermittelt.
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Die
vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf Copolymere, die Einheiten
der Formeln (I) und/oder (II) enthalten. Die Copolymere enthalten
Einheiten, die bei der Copolymerisation mit Acrylsäure, Methacrylsäure, C1-12-Alkylmethacrylaten, C1-12-Alkylacrylaten
oder Acrylamid gebildet werden.
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Von
den oben angegebenen Polymeren kann insbesondere das Homopolymer
von Diallyldimethylammoniumchlorid mit einem Gewichtsmittel der
Molmasse von 9500 bis 12500 genannt werden.
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Das
kationische Polymer oder die kationischen Polymere mit niedriger
Molmasse können
erfindungsgemäß 0,001
bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 5 Gew.-% und noch bevorzugter
0,01 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der fertigen Zusammensetzung
ausmachen.
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Die
erfindungsgemäß verwendbaren
Silicone können
in Wasser oder in der fertigen Zusammensetzung löslich oder unlöslich sein.
Sie können
flüchtig
oder nicht flüchtig
sein.
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Die
erfindungsgemäß verwendbaren
Silicone sind insbesondere in der Zusammensetzung unlösliche Polyorganosiloxane,
die in Form von Ölen,
Wachsen, Harzen oder Gummis vorliegen können.
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Die
Organopolysiloxane werden detailliert von Walter NOLL in "Chemistry and Technology
of Silicons" (1968)
Academic Press beschrieben. Sie können flüchtig oder nicht flüchtig sein.
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Wenn
die Silicone flüchtig
sind, sind sie insbesondere unter den Siliconen ausgewählt, die
einen Siedepunkt im Bereich von 60 bis 260°C aufweisen und ganz besonders
unter den folgenden Verbindungen:
- (i) Cyclischen
Siliconen mit 3 bis 7 Siliciumatomen und vorzugsweise 4 bis 5 Siliciumatomen.
Es handelt sich beispielsweise um das Octamethylcyclotetrasiloxan,
das insbesondere unter der Bezeichnung "VOLATILE SILICONE 7207" von der Firma UNION
CARBIDE oder "SILBIONE
70045 V 2" von der
Firma RHONE POULENC im Handel ist, und das Decamethylcyclopentasiloxan,
das unter der Bezeichnung "VOLATILE SILICONE
7158" von der Firma
UNION CARBIDE oder "SILBIONE
70045 V 5" von der
Firma RHONE POULENC verkauft wird, oder deren Gemische.
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Es
können
auch die Cyclocopolymere vom Typ Dimethylsiloxan/methylalkylsiloxan
angegeben werden, beispielsweise das "SILICONE VOLATILE FZ 3109" von der Firma UNION
CARBIDE, das die folgende chemische Struktur aufweist:
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Es
können
auch die Gemische von cyclischen Siliconen und organischen, von
Silicium abgeleiteten Verbindungen genannt werden, beispielsweise
das Gemisch Octamethylcyclotetrasiloxan und Tetratri methylsilylpentaerythrit
(50/50) und das Gemisch Octamethylcyclotetrasiloxan und 1,1'-Oxy(2,2,2',2',3,3'-hexatrimethylsilyloxy)bis-neopentan;
- (ii) geradkettigen flüchtigen Siliconen mit 2 bis
9 Siliciumatomen, die bei 25°C
eine Viskosität
von höchstens 5·10–6 m2/s aufweisen. Es handelt sich beispielsweise
um das Decamethyltetrasiloxan, das insbesondere unter der Bezeichnung "SH 200" von der Firma TORAY
SILICONE im Handel erhältlich
ist. Silicone aus dieser Gruppe sind auch in Cosmetics and Toiletries,
Band 91, Jan. 76, S. 27-32 – TODD & BYERS "Volatile Silicone
fluids for cosmetics" beschrieben.
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Es
werden vorzugsweise nicht flüchtig
Silicone und insbesondere die folgenden Verbindungen verwendet:
- (i) Polyalkylsiloxane;
- (ii) Polyarylsiloxane;
- (iii) Polyalkylarylsiloxane;
- (iv) Silicongummis;
- (v) Siliconharze;
- (vi) Polyorganosiloxane, die in ihrer allgemeinen Struktur eine
oder mehrere organofunktionelle Gruppen aufweisen, die direkt oder über eine
Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sind;
- (vii) Blockcopolymere, die als wiederkehrende Einheit einen
geradkettigen Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Block enthalten;
- (viii) gepfropfte Siliconpolymere mit einem nicht siliconhaltigen
organischen Grundgerüst,
die aus einer organischen Hauptkette bestehen, die aus organischen
Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die im
Inneren der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer
Enden mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft ist;
- (ix) gepfropfte Siliconpolymere mit Polysiloxangerüst, auf
das nicht siliconhaltige organische Monomere gepfropft sind, die
eine Polysiloxanhauptkette enthalten, auf die im Inneren der Kette
sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein
organisches Monomer gepfropft ist, das kein Silicon enthält;
- (x) oder deren Gemische.
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Von
den Polyalkylsiloxanen können
hauptsächlich
genannt werden:
- – die geradkettigen Polydimethylsiloxane
mit endständigen
Trimethylsilylgruppen, beispielsweise die Öle "SILBIONE" der Serie 70047 von RHONE POULENC,
das Öl "47 V 500000" von RHONE POULENC,
verschiedene "VISCASIL"-Produkte von GENERAL
ELECTRIC, wobei diese Aufzählung
nicht einschränkend verstanden
werden soll;
- – die
geradkettigen Polydimethylsiloxane mit endständigen Hydroxydimethylsilylgruppen,
beispielsweise Öle
aus der Serie 48 V von RHONE POULENC.
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Aus
dieser Gruppe von Polyalkylsiloxanen können auch die Polyalkylsiloxane
angegeben werden, die von der Firma GOLDSCHMIDT unter den Bezeichnungen "ABILWAX 9800" und "ABILWAX 9801" im Handel erhältlich sind,
wobei es sich um Poly(C1-20)-alkylsiloxane
handelt.
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Von
den Polyalkylarylsiloxanen kommen beispielsweise die geradkettigen
oder verzweigten Polydimethylmethylphenylsiloxane oder Polydimethyldiphenylsiloxane,
wie das Produkt DC 556 COSMETIC GRAD FLUID von DOW CORNING, in Betracht.
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Bei
den erfindungsgemäßen Silicongummis
handelt es sich um Polyorganosiloxane mit einem Zahlenmittel des
Molekulargewichts im Bereich von 200000 bis 1000000, die als solche
oder im Gemisch mit einem Lösungsmittel
verwendet werden. Das Lösungsmittel
kann unter den flüchtigen
Siliconen, Polydimethylsiloxanen (PDMS), Polyphenylmethylsiloxanölen (PPMS),
Isoparaffinen, Polyisobutylenen, Methylenchlorid, Pentan, Dodecan,
Tridecanen und deren Gemischen ausgewählt sein.
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Es
sind beispielsweise die folgenden Produkte zu nennen:
- – Polydimethylsiloxan
- – Poly[(dimethylsiloxan)/methylvinylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan/diphenylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan/phenylmethylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan/(methylvinylsiloxan)].
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Es
können
beispielsweise die folgenden Gemische angegeben werden:
- 1) die Gemische, die aus einem am Kettenende hydroxylierten
Polydimethylsiloxan (nach CTFA-Nomenklatur als Dimethiconol bezeichnet)
und einem cyclischen Polydimethylsiloxan (nach CTFA-Nomenklatur als
Cyclomethicon bezeichnet) gebildet werden, beispielsweise das Produkt
Q2 1401 von der Firma DOW CORNING;
- 2) die Gemische, die aus einem Polydimethylsiloxangummi und
einem cyclischen Silicon gebildet werden, beispielsweise das Produkt
SF 1214 SILICONE FLUID von der Firma GENERAL ELECTRIC, wobei es
sich bei diesem Produkt um einen Gummi SF 30 mit einer Molmasse
von 500000 handelt, der in dem Öl
SF 1202 SILICONE FLUID (Decamethylcyclopentasiloxan) solubilisiert
ist;
- 3) die Gemische von zwei Polydimethylsiloxanen (PDMS) unterschiedlicher
Viskositäten,
insbesondere Gemischen eines PDMS-Gummis und eines PDMS-Öls, wie
die Produkte SF 1236 und CF 1241 von der Firma GENERAL ELECTRIC.
Das Produkt SF 1236 ist das Gemisch eines oben definierten Gummis
SE 30 mit einer Viskosität
von 20 m2/s und eines Öls SF 96 mit einer Viskosität von 5·10–6 m2/s (15% Gummi SE 30 und 85% Öl SF 96).
Das Produkt CF 1241 ist das Gemisch eines Gummis SE 30 (33%) und
eines PDMS (67%) mit einer Viskosität von 10–3 m2/s.
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Die
erfindungsgemäßen Siliconharze
sind vorzugsweise vernetzte Siloxansysteme, die die Einheiten:
R2SiO2/2, RSiO3/2 und SiO4/2 enthalten,
wobei die Gruppe R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen
oder eine Phenylgruppe bedeutet. Von diesen Produkten werden insbesondere
die Verbindungen bevorzugt, in denen R eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe bedeutet.
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Von
diesen Harzen kann das Produkt mit der Bezeichnung DOW CORNING 593
von DOW CORNING oder der Bezeichnung SILICONE FLUID SS 4267 von
der Firma GENERAL ELECTRIC angegeben werden, bei denen es sich um
Dimethyl/trimethylpolysiloxane handelt.
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Die
erfindungsgemäßen organomodifizierten
Polyorganosiloxane sind Polysiloxane, die in ihrer Struktur eine
oder mehrere organofunktionelle Gruppen tragen, die direkt oder über eine
Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sind.
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Es
kommen beispielsweise die Polyorganosiloxane in Betracht, die enthalten:
- a) Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxygruppen,
die gegebenenfalls Alkylgruppen enthalten, beispielsweise das Produkt,
das als Lauryl methiconcopolyol bezeichnet wird und von der Firma
DOW CORNING unter der Bezeichnung Q2 5200 verkauft wird;
- b) (per)fluorierte Gruppen, beispielsweise Trifluoralkylgruppen,
beispielsweise die von SHIN ETSU unter dem Namen FL 100 erhältlichen
Produkte;
- c) Thiolgruppen;
- d) Carboxylatgruppen, wie die in dem europäischen Patent EP 185 507 der CHISSO CORPORATION beschriebenen
Produkte;
- e) hydroxylierte Gruppen, wie die Polyorganosiloxane mit Hydroxyalkylgruppen,
die in der französischen Patentanmeldung FR 85-16334 beschrieben
sind und insbesondere Polyorganopolysiloxane mit γ-Hydroxypropylgruppen;
- f) alkoxylierte Gruppen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise SILICON COPOLYMER F755 von SWS SILICONES und ABIL
WAX 2428, 2434 und 2440 von der Firma GOLDSCHMIDT;
- g) Acyloxyalkylgruppen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise die Polyorganosiloxane, die in der französischen
Patentanmeldung FR 88-17433 beschrieben
sind und insbesondere Polyorganopolysiloxane mit Stearoyloxypropylgruppen;
- h) amphotere Gruppen;
- i) Bisulfitgruppen;
- j) Hydroxyacylaminogruppen, beispielsweise die Polyorganosiloxane,
die in der Patentanmeldung EP
342 834 beschrieben sind. Es ist beispielsweise das Produkt
Q2-8413 von der Firma DOW CORNING zu nennen;
- k) aminierte Gruppen, die gegebenenfalls substituiert sind,
beispielsweise die unter der Bezeichnung GP 4 Silicone Fluid und
GP 7100 von GENESEE erhältlichen
Produkte oder Q2 8220 und DOW CORNING 929 oder 939 von DOW CORNING.
Die substituierten aminierten Gruppen sind insbesondere C1-4-Aminoalkylgruppen; es werden insbesondere
die nach CTFA-Nomenklatur als Amodimethicone und Trimethylsilylamodimethicone
bezeichneten Produkte verwendet.
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Die
im Rahmen der Erfindung verwendeten Blockcopolymere, die als wiederkehrende
Einheiten lineare Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blöcke enthalten, weisen vorzugsweise
die folgende allgemeine Formel auf: ([Y(R2SiO)aR'2SiYO][(CnH2nO)b])c (V)worin
bedeuten:
- – die
Gruppen R und R',
die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige
Kohlenwasserstoffgruppe, die keine aliphatische ungesättigte Bindung
enthält,
- – n
eine ganze Zahl von 2 bis 4,
- – a
5 oder eine ganze Zahl über
5 und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 200 und insbesondere im
Bereich von 5 bis 100,
- – b
4 oder eine ganze Zahl über
4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere 5 bis
100,
- – c
4 oder eine ganze Zahl über
4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 1000 und insbesondere 5
bis 300,
- – Y
eine zweiwertige organische Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Silicium-Bindung
an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an einen
Polyoxyalkylenblock gebunden ist;
wobei: - – das
mittlere Molekulargewicht jedes Siloxanblocks im Bereich von etwa
400 bis etwa 10000 und jedes Polyoxyalkylenblocks im Bereich von
etwa 300 bis etwa 10000 liegt,
- – die
Siloxanblöcke
etwa 10 bis etwa 95 Gew.-% des Blockcopolymers ausmachen, und
- – das
Gewichtsmittel der Molmasse des Blockcopolymers mindestens 3000
beträgt
und vorzugsweise im Bereich von 5000 bis 1000000 und insbesondere
10000 bis 200000 liegt.
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Die
Gruppen R und R' sind
vorzugsweise unter den Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl,
Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl und Docecyl, den Arylgruppen,
wie Phenyl und Naphthyl, und den Aralkylgruppen, wie Benzyl und
Phenylethyl, und den Gruppen Tolyl, Xylyl und Cyclohexyl ausgewählt.
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Y
bedeutet vorzugsweise -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-,
-R''-NH-CO-NH-R'''-NHCO oder -R''-OCONH-R'''-NHCO-, wobei R'' eine zweiwertige Alkylengruppe ist,
beispielsweise Ethylen, Propylen oder Butylen, und R''' eine
zweiwertige Alkylengruppe oder eine zweiwertige Arylengruppe, wie
-C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-
und -C6H4C(CH3)2-C6H4-.
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Noch
bevorzugter bedeutet Y eine zweiwertige Alkylengruppe und insbesondere
die Gruppe -CH2CH2CH2- oder die Gruppe C4H8.
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Die
Herstellung der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten
Blockcopolymere ist in der europäischen
Patentanmeldung
EP
0 492 657 A1 beschrieben, auf deren Lehre in der vorliegenden
Beschreibung Bezug genommen wird.
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Die
Polymere, die ein nicht siliconhaltiges, organisches Grundgerüst aufweisen,
auf das polysiloxanhaltige Monomere gepfropft sind, sind vorzugsweise
unter den Polymeren ausgewählt,
die in den Patenten
US 4,693,935 ,
US 4,728,571 und
US 4,972,037 und den Patentanmeldungen
EP-A-0 412 704 ,
EP-A-0 412 707 ,
EP-A-0 640 105 und
WO95/00578 beschrieben sind
und auf deren Lehre in der vorliegenden Beschreibung als Referenz
Bezug genommen wird. Es handelt sich um Copolymere, die ausgehend
von Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung und Siliconmakromeren,
die eine endständige
Vinylgruppe aufweisen, durch radikalische Polymerisation hergestellt
sind, oder Copolymere, die durch Umsetzung eines Polyolefins mit
funktionellen Gruppen und eines Polysiloxanmakromers hergestellt
sind, dessen Endgruppe mit den funktionellen Gruppen reagiert.
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Beispiele
für Polymere
mit einem Polysiloxangerüst,
das mit nicht siliconhaltigen organischen Monomeren gepfropft ist,
die zur Durchführung
der vorliegenden Erfindung geeignet sind, und ihr spezielles Herstellungsverfahren
sind in den Patentanmeldungen
EP-A-0 582 152 ,
WO93/23009 und
WO95/03776 beschrieben, auf
deren Lehre in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug
genommen wird.
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Gemäß der Erfindung
können
alle Silicone auch in Form von Emulsionen oder Mikroemulsionen verwendet
werden.
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Erfindungsgemäß besonders
bevorzugte Silicone sind:
- – nicht flüchtige Silicone, die unter
den Polyalkylsiloxanen mit endständigen
Trimethylsilylgruppen, beispielsweise Ölen mit einer Viskosität von 0,2
bis 2,5 m2/s bei 25°C, wie den Ölen der Serie DC200 von DOW CORNING,
insbesondere dem Öl
mit einer Viskosität
von 60.000 cSt, den Ölen
der Serien SILBIONE 70047 und 47 und insbesondere dem Öl 70047
V 500.000, das von der Firma RHONE POULENC im Handel erhältlich ist,
den Polyalkylsiloxanen mit endständigen
Dimethylsilanolgruppen, beispielsweise Dimethiconolen, oder den
Polyalkylarylsiloxanen, wie SILBIONE 70641 V 200 von RHONE POULENC,
ausgewählt
sind;
- – Gemische
von Organopolysiloxanen und cyclischen Siliconen, wie das Produkt
Q2 1401 von der Firma DOW CORNING oder das Produkt SF 1214 von der
Firma GENERAL ELECTRIC;
- – Gemische
von zwei PDMS unterschiedlicher Viskositäten, insbesondere Gemische
eines Öls
und eines Gummis, beispielsweise das Produkt SF 1236 von der Firma
GENERAL ELECTRIC;
- – das
Organopolysiloxan, das unter der Bezeichnung DOW CORNING 593 verkauft
wird;
- – die
Polysiloxane mit aminierten Gruppen, wie die Amodimethicone oder
die Trimethylsilylamodimethicone.
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Das
Silicon oder die Silicone können
erfindungsgemäß 0,001
bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 5 Gew.-% und noch bevorzugter
0,01 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
enthalten ferner vorteilhaft mindestens einen grenzflächenaktiven
Stoff, der im allgemeinen in einer Menge von ungefähr 0,1 bis
60 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 40% und noch bevorzugter 5 bis 30%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
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Dieser
grenzflächenaktive
Stoff kann unter den anionischen, amphoteren, nichtionischen oder
kationischen grenzflächenaktiven
Stoffen oder deren Gemischen ausgewählt werden.
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Für die Durchführung der
vorliegenden Erfindung sind insbesondere die folgenden grenzflächenaktiven
Stoffe geeignet:
-
(i) anionische(r) grenzflächenaktive(r)
Stoff(e):
-
Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung stellt die Art der anionischen
grenzflächenaktiven
Stoffe keinen kritischen Parameter dar.
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Als
Beispiele für
anionische grenzflächenaktive
Stoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzeln oder im
Gemisch verwendbar sind, können
insbesondere die Salze (und insbesondere die Alkalisalze, besonders
die Natriumsalze, Ammoniumsalze, Aminsalze, Aminoalkoholsalze oder
Magnesiumsalze) der folgenden Verbindungen genannt werden (nicht
einschränkende
Aufzählung):
Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate,
Monoglyceridsulfate; Alkylsulfonate, Alkylphosphate, Alkylamidsulfonate,
Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate,
Paraffinsulfonate; Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate,
Alkylamidsulfosuccinate; Alkylsulfosuccinamate; Alkylsulfoacetate;
Alkyletherphosphate; Acylsarcosinate; Acylisethionate und N-Acyltaurate, wobei
die Alkyl- oder Acylgruppen der verschiedenen Ver bindungen vorzugsweise
8 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten und die Arylgruppe vorzugsweise
Phenyl oder Benzyl bedeutet. Von den anionischen grenzflächenaktiven
Stoffen, die ebenfalls verwendbar sind, können auch die Salze von Fettsäuren, beispielsweise
die Salze von Ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und
Säuren von
Kopraöl
oder hydriertem Kopraöl;
und die Acyllactylate, deren Acylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome
aufweist, genannt werden. Es können
auch schwach anionische grenzflächenaktive
Stoffe verwendet werden, wie Alkyl-D-galactosid-uronsäuren und deren Salze sowie
die polyalkoxylierten C6-24-Alkylcarbonsäureether,
polyalkoxylierte C6-24-Alkylarylcarbonsäureether
und polyalkoxylierte C6-24-Alkylamidocarbonsäureether
und ihre Salze, insbesondere die Verbindungen, die 2 bis 50 Ethylenoxidgruppen
aufweisen, sowie deren Gemische.
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Von
den anionischen grenzflächenaktiven
Stoffen werden erfindungsgemäß vorzugsweise
die Salze von Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten und deren Gemische
verwendet.
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(ii) nichtionische(r) grenzflächenaktive(r)
Stoff(e):
-
Die
nichtionischen grenzflächenaktiven
Stoffe sind an sich bekannte Verbindungen (siehe hierzu insbesondere "Handbook of Surfactants" von M.R. PORTER,
Edition Blackie & Son
(Glasgow and London), 1991, S. 116-178) und ihre Art ist im Rahmen
der vorliegenden Erfindung kein kritischer Parameter. Sie können daher insbesondere
unter den folgenden Verbindungen ausgewählt werden, wobei diese Aufzählung nicht
einschränkend
zu verstehen ist: Alkoholen, α-Diolen,
Alkylphenolen oder Fettsäuren,
die polyethoxyliert, polypropoxyliert oder mehrfach mit Glycerin
verethert sind, wobei sie eine Fettkette aufweisen, die beispielsweise
8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält,
und wobei die Anzahl der Ethylen oxidgruppen oder Propylenoxidgruppen
insbesondere im Bereich von 2 bis 50 und die Anzahl der Glyceringruppen
insbesondere im Bereich von 2 bis 30 liegen kann. Es können ferner
die Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, die Kondensate
von Ethylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen; die polyethoxylierten
Fettamide, die vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid aufweisen,
die mehrfach mit Glycerin veretherten Fettamine, die im Mittel 1
bis 5 Glyceringruppen und insbesondere 1,5 bis 4 Glyceringruppen
aufweisen; die polyethoxylierten Fettamine, die vorzugsweise 2 bis
30 mol Ethylenoxid aufweisen; die ethoxylierten Sorbitanfettsäureester
mit 2 bis 30 mol Ethylenoxid; die Saccharosefettsäureester,
die Polyethylenglykolfettsäureester,
die Alkylpolyglycoside, N-Alkylglucaminderivate
und Aminoxide, wie beispielsweise C10-14-Alkylaminoxide oder
N-Acylaminopropyl-morpholinoxide, angegeben werden. Es wird darauf
hingewiesen, daß die
Alkylpolyglycoside nichtionische grenzflächenaktive Stoffe sind, die
im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind.
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(iii) amphotere(r) grenzflächenaktive(r)
Stoff(e):
-
Die
amphoteren grenzflächenaktiven
Stoffe, deren Art im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht kritisch
ist, können
insbesondere aliphatische, sekundäre oder tertiäre Aminderivate
sein, worin die aliphatische Gruppe eine lineare oder verzweigte
Kette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, die mindestens eine wasserlösliche anionische
Gruppe aufweisen (beispielsweise Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, Phosphat
oder Phosphonat), wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu
verstehen ist; es können
auch die C8-20-Alkylbetaine, Sulfobetaine,
C8-20-Alkyl-C1-6-amidoalkylbetaine
oder die C8-20-Alkyl-C1-6-amidoalkylsulfobetaine
genannt werden.
-
Von
den Aminderivaten können
die Produkte, die unter der Bezeichnung MIRANOL im Handel erhältlich sind
und die in den Patenten
US-2
528 378 und
US-2 781
354 beschrieben sind, mit den folgenden Strukturen genannt
werden:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO–) (2),worin bedeuten:
R
2 eine Alkylgruppe, die von einer Säure R
2-COOH abgeleitet ist, die in hydrolysiertem
Kopraöl
vorliegt, Heptyl, Nonyl oder Undecyl; R
3 eine β-Hydroxyethylgruppe
und R
4 eine Carboxymethylgruppe; und
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3),worin
bedeuten:
B eine Gruppe -CH
2CH
2OX';
C
eine Gruppe -(CH
2)
z-Y' mit z = 1 oder 2;
X' die Gruppe -CH
2CH
2-COOH oder Wasserstoff;
Y' die Gruppe -COOH
oder -CH
2-CHOH-SO
3H;
und
R
5 eine Alkylgruppe einer Säure R
9-COOH, die in hydrolysiertem Kopraöl oder Leinöl vorliegt,
eine Alkylgruppe insbesondere mit 7, 9, 11 oder 13 Kohlenstoffatomen,
eine C
17-Alkylgruppe in Isoform oder eine
ungesättigte C
17-Gruppe.
-
Diese
Verbindungen werden nach CTFA-Nomenklatur (5. Ausgabe, 1993) als
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate,
Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate,
Disodium Capryloampho dipropionate, Lauroamphodipropionic acid und
Cocoamphodipropionic acid bezeichnet.
-
Es
ist beispielsweise das Cocoamphodiacetat zu nennen, das unter der
Handelsbezeichnung MIRANOL® C2M Konzentrat von der
Firma RHONE POULENC erhältlich
ist.
-
In
den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
werden vorzugsweise Gemische von grenzflächenaktiven Stoffen und insbesondere
Gemische von anionischen grenzflächenaktiven
Stoffen oder Gemische von anionischen grenzflächenaktiven Stoffen und amphoteren
oder nichtionischen grenzflächenaktiven
Stoffen eingesetzt. Besonders bevorzugte Gemische sind Gemische,
die aus mindestens einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und mindestens
einem amphoteren grenzflächenaktiven
Stoff bestehen.
-
Vorzugsweise
wird ein anionischer grenzflächenaktiver
Stoff verwendet, der unter den Natrium-, Triethanolamin- oder Ammonium-C12-14-alkylsulfaten, den Natrium-, Triethanolamin-
oder Ammonium-C12-14-alkylethersulfaten,
die mit 2,2 mol Ethylenoxid ethoxyliert sind, Natriumcocoylisethionat
und Natrium-alpha-olefin(C14-16)sulfonat
und deren Gemischen mit folgenden Verbindungen ausgewählt ist:
- – entweder
einem amphoteren grenzflächenaktiven
Stoff, wie beispielsweise den Aminderivaten, die als Dinatriumcocoamphodipropionat
oder Natriumcocoamphopropionat bezeichnet werden und insbesondere von
der Firma RHONE POULENC unter der Handelsbezeichnung "MIRANOL C2M CONC" in wäßriger Lösung mit
38% Wirkstoff oder unter der Bezeichnung MIRANOL C32 im Handel sind;
- – oder
einem amphoteren grenzflächenaktiven
Stoff vom zwitterionischen Typ, wie beispielsweise Alkylbetainen
und insbesondere dem Cocoylbetain, das unter der Bezeichnung "DEHYTON AB 30" von HENKEL erhältlich ist.
-
Es
können
auch kationische grenzflächenaktive
Stoffe verwendet werden; von diesen können insbesondere genannt werden
(nicht einschränkende
Aufzählung):
Salze von primären,
sekundären
oder tertiären Fettaminen,
die gegebenenfalls polyalkoxyliert sind; quartäre Ammoniumsalze, wie die Chloride
oder Bromide von Tetraalkylammonium, Alkylamidoalkyltrialkylammonium,
Trialkylbenzylammonium, Trialkylhydroxyalkylammonium oder Alkylpyridinium;
Imidazolinderivate; oder Aminoxide mit kationischen Eigenschaften.
-
Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung
kann auch mindestens einen Zusatzstoff enthalten, der unter den
Verdickungsmitteln, grenzflächenaktiven
Stoffen, Parfums, Perlglanzpigmenten, Konservierungsmitteln, Sonnenschutzfiltern,
Proteinen, Vitaminen, Polymeren, pflanzlichen Ölen, tierischen Ölen, Mineralölen und
synthetischen Ölen
oder beliebigen Zusatzstoffen ausgewählt ist, die herkömmlich in
der Kosmetik verwendet werden.
-
Diese
Zusatzstoffe liegen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Mengenanteilen
vor, die im Bereich von 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Zusammensetzung, liegen können.
Die genaue Menge jedes Zusatzstoffes kann vom Fachmann in Abhängigkeit
von seiner Art und Funktion in einfacher Weise bestimmt werden.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
können
insbesondere zum Waschen oder zur Behandlung von Keratinsubstanzen,
wie der Haare, der Haut, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der
Lippen, der Kopfhaut und insbesondere der Haare verwendet werden.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
sind insbesondere reinigende Zusammensetzungen, wie Haarwaschmittel,
Duschgele und Schaumbäder.
Nach dieser Ausführungsform
der Erfindung enthalten die Zusammensetzungen eine reinigende Basisformulierung,
die in der Regel wässerig
ist.
-
Der
grenzflächenaktive
Stoff oder die grenzflächenaktiven
Stoffe der reinigende Basisformulierung können einzeln oder in Form von
Gemischen unter den oben definierten anionischen, amphoteren, nichtionischen
und kationischen grenzflächenaktive
Stoffe ausgewählt
sein.
-
Die
Menge und Qualität
der reinigenden Basisformulierung sollte so sein, daß die fertige
Zusammensetzung ein zufriedenstellendes Schaum- und/oder Reinigungsvermögen aufweist.
-
Die
reinigende Basisformulierung kann gemäß der Erfindung 2 bis 50 Gew.-%,
vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% und noch bevorzugter 12 bis 25 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Zusammensetzung, ausmachen.
-
Die
Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Behandlung von Keratinsubstanzen,
wie der Haut oder der Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf die
Keratinsubstanzen eine oben definierte kosmetische Zusammensetzung
aufgetragen und anschließend
gegebenenfalls mit Wasser gespült
wird.
-
Das
erfindungsgemäß Verfahren
ermöglicht
somit die Festigung der Frisur, die Behandlung, die Pflege, das
Waschen oder das Abschminken der Haut, der Haare und beliebiger
weiterer Keratinsubstanzen.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
können
auch in Form von Pflegeprodukten, die ausgespült werden oder im Haar verbleiben,
Zusammensetzungen für
Dauerwellen, Entkräuselungen,
Färbungen oder
Entfärbungen
oder in Form von Zusammensetzungen vorliegen, die ausgespült werden
und vor oder nach einer Färbung
oder Entfärbung,
Dauerwelle oder Entkräuselung
oder auch zwischen den beiden Schritten einer Dauerwelle oder Entkräuselung
aufgetragen werden.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
können
auch in Form von reinigen Zusammensetzungen für die Haut und insbesondere
in Form von Lösungen
oder Gelen für
das Bad oder für
die Dusche oder Produkten zum Abschminken vorliegen.
-
Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
können
ferner als wäßrige oder
wäßrig-alkoholische Lotionen
zur Pflege der Haut und/oder der Haare eingesetzt werden.
-
Die
erfindungsgemäßen kosmetischen
Zusammensetzungen können
als Gele, Milche, Cremes, Emulsionen, dickflüssige Lotionen oder Schäume vorliegen
und für
die Haut, die Nägel,
die Wimpern, die Lippen und insbesondere die Haare verwendet werden.
-
Bei
den Zusammensetzungen kann es sich auch um Lotionen für Wasserwellen,
Lotionen zum Fönen, Zusammensetzungen
zur Fixierung (Lacke) und zum Frisieren handeln. Die Lotionen können in
verschiedensten Formen konfektioniert sein, insbesondere in Zerstäubern, Pumpflakons oder
Aerosolbehältern,
um die Zusammensetzung in zerstäubter
Form oder in Form von Schaum aufbringen zu können. Diese Verpackungsarten
sind beispielsweise günstig,
wenn ein Spray, ein Lack oder ein Schaum zur Fixierung oder zur
Behandlung des Haares hergestellt werden soll.
-
Bei
den Zusammensetzungen kann es sich schließlich um Zusammensetzungen
zum Schminken handeln, wie Make-up, getönte Tagescremes, Mascaras,
Wangenrouge, Lidschatten, Lippenstifte und Nagellack.
-
Im
gesamten Text sind die angegebenen Mengen als Gewichtsprozent ausgedrückt.
-
Die
Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei
sie natürlich
nicht auf die beschriebenen Ausführungsformen
beschränkt
ist.
-
In
den Beispielen bedeutet WS Wirkstoff.
-
BEISPIEL 1
-
Es
werden zwei Haarwaschmittel hergestellt, wobei eine Zusammensetzung
erfindungsgemäß (Zusammensetzung
A) und die andere Zusammensetzung eine Vergleichszusammensetzung
ist (Zusammensetzung B):
| | A
Erfindung | B
Vergleich |
| – Natriumlaurylethersulfat (C12/C14, 70/30) mit
2,2 mol Ethylenoxid (WS = Wirkstoff) | 15,5
g WS | 15,5
g WS |
| – Disodium
Cocoamphodiacetate (*) | 2,56
g WS | 2,56
g WS |
| – aminiertes
Silicon (***) | 1,05
g WS | 1,05
g WS |
| – Silicon
(60000 cSt) (****) | 2
g | 2
g |
| – Diallyldimethylammoniumchlorid-Homopolymer Mw ≈ 11000 | 0,6
g | – |
| – Diallyldimethylammoniumchlorid-Homopolymer Mw ≈ 400000 (MERQUAT
100 von CALGON) | – | 0,6
g |
| – Ethylenglykoldistearat | 1,5
g | 1,5
g |
| – vernetzte
Polyacrylsäure
(**) | 0,2
g | 0,2
g |
| – Monoisopropanolamid
von Koprasäuren | 0,9
g | 0,9
g |
| – Citronensäure, q.s.
pH | 5 | 5 |
| – entmineralisiertes
Wasser ad. | 100
g | 100
g |
- (*) MIRANOL C2M von RHONE
POULENC
- (**) CARBOPOL 980 von GOODRICH
- (***) Amodimethicon, von der Firma DOW CORNING als kationische
Emulsion mit 35% Wirkstoff unter der Bezeichnung FLUID DC 939 im
Handel.
- (****) Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 60000
cSt, von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung FLUID DC 200 – 60000
cSt erhältlich
-
Es
wird eine Haarwäsche
durchgeführt,
wobei etwa 12 g Zusammensetzung A auf zuvor befeuchtetes natürliches
Haar aufgetragen werden. Das Haarwaschmittel wird zum Schäumen gebracht,
worauf ausgiebig mit Wasser gespült
wird. Mit der Vergleichszusammensetzung B wird ebenso verfahren.
-
Ein
Panel von Experten beurteilte die Naßkämmbarkeit und den Griff der
feuchten Haare und die Kämmbarkeit,
den Griff, die Weichheit und die Glätte der trockenen Haare.
-
Die
mit der Zusammensetzung A behandelten Haare fühlen sich natürlich und
nicht schwer an, wohingegen sich die mit der Zusammensetzung B,
die ein Polymer mit der gleichen Struktur, jedoch mit einer größeren Molmasse
enthält,
behandelten Haare schwer anfühlen.
Die Haare scheinen nicht sauber zu sein.
-
Beispiel 2
-
Es
wird folgendes Haarwaschmittel hergestellt:
| – Natriumlaurylethersulfat
(C12/C14, 70/30)
mit 2,2 mol Ethylenoxid, in wäßriger Lösung, 70%
WS | 15,5
g WS |
| – Disodium
Cocoamphodiacetate (*) | 2,56
g WS |
| – Polydimethylsiloxan
in wäßriger Emulsion
von 50% WS (***) | 2,7
g |
| – Diallyldimethylammoniumchlorid-Homopolymer
Mw ≈ 11000 | 0,6
g |
| – Ethylenglykoldistearat | 1,5
g |
| – Monoisopropanolamid
von Koprasäuren | 0,9
g |
| – vernetzte
Polyacrylsäure
(**) | 0,2
g |
| – Citronensäure, q.s.
pH | 5 |
| – Parfum,
Konservierungsmittel | qs |
| – entmineralisiertes
Wasser ad. | 100
g |
- (*) MIRANOL C2M von RHONE
POULENC
- (**) CARBOPOL 980 von GOODRICH
- (***) Polydimethylsiloxan (60000 cSt), von der Firma DOW CORNING
unter der Bezeichnung FLUID DC 2-1691 in nichtionischer Emulsion
mit 50% Wirkstoff erhältlich
-
Beispiel 3
-
Es
wird folgendes Haarwaschmittel hergestellt:
| – Natriumlaurylethersulfat
(C12/C14, 70/30)
mit 2,2 mol Ethylenoxid, in wäßriger Lösung, 70%
WS | 15,5
g WS |
| – Cocobetain
mit 32% WS (*) | 3,2
g WS |
| – aminiertes
Silicon (***) | 1,05
g |
| – Silicon
(60000 cSt) (****) | 2
g |
| – Diallyldimethylammoniumchlorid-Homopolymer
Mw ≈ 11000 | 0,6
g |
| – quaternisiertes
Weizenproteinhydrolysat | 0,1
g WS |
| – Ethylenglykolmono-
und -distearat | 1,5
g |
| – Monoisopropanolamid
von Koprasäuren | 1
g |
| – vernetzte
Polyacrylsäure
(**) | 0,2
g |
| – Citronensäure, q.s.
pH | 5 |
| – Parfum,
Konservierungsmittel | qs |
| – entmineralisiertes
Wasser ad. | 100
g |
- (*) DEYTON AB 30 von HENKEL
- (**) CARBOPOL 980 von GOODRICH
- (***) Amodimethicon, von der Firma DOW CORNING als kationische
Emulsion mit 35% Wirkstoff unter der Bezeichnung FLUID DC 939 im
Handel
- (****) Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 60000
cSt, von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung FLUID DC 200 – 60000
cSt erhältlich
